专利名称：一种制备十二钼酸铵的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备十二钼酸铵的方法。
背景技术：
十二钼酸铵是一种新型钼酸盐，具有Keggin型结构，与二钼酸铵、四钼酸铵、七钼酸铵 相比具有晶体纯度高，杂质含量低，晶体呈规则的六棱柱状，适于制备高纯钼粉和碳化钼、 氮化钼催化剂。
现有制备十二钼酸铵工艺采用二钼酸铵和七钼酸铵、或二钼酸铵和钼酸钠作原料，王水 完全溶解钼酸盐制备成前驱体，而后加入硝酸析出十二钼酸铵。王水制备十二钼酸铵工艺存 在设备材质要求苛刻，参数难控制，废液中钼残留高，产率低，废液中阴离子处理困难等问 题。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种对设备低、参数易控，废液 中钼残留低，产率高，废液中阴离子易处理的制备十二钼酸铵的方法。 本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于其生产过程采用单一无机酸溶液将钼酸铵进行 溶解，然后降温析晶出十二钼酸铵，分离得到十二钼酸铵产品，分离母液循环使用。
本发明的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的单一无机酸为硝酸、硫酸或盐 酸中的一种。
本发明的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的单一无机酸溶液的氢离子摩尔 浓度为3. 5-8. 5 mol/L。
本发明的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的采用单一无机酸溶液将钼酸铵
进行溶解过程的钼酸铵原料和无机酸溶液质量比为l:4-i:2。
本发明的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的采用单一无机酸溶液将钼酸铵
进行溶解的反应温度为75-90'C，反应时间为45-90 min。
本发明的方法，使用单一无机酸，以酸洗、溶解钼酸盐的方式达到控制钼酸盐溶解和结 晶过程，实现制备十二钼酸铵目的，降低了工艺设备要求，优化了过程操作，提高了产率， 废液实现了循环使用以及降低了产品加工成本。本发明的方法简单，易于工业化生产，降低 了设备材质要求，提高了十二钼酸铵产率，实现了废液循环利用，降低了产品生产成本。本发明制备的十二钼酸铵具有结晶度高，晶体形貌好。
图1是本发方法的工艺流程简图2是制备十二钼酸铵的扫描电镜图，由图知其晶体形貌呈六棱柱状；
图3是制备十二钼酸铵的XRD衍射谱图，其谱图衍射峰位置与文献[1]上十二钼酸铵衍射
峰位置相吻合，由此可知合成的样品为十二钼酸铵。
具体实施例方式
一种制备十二钼酸铵的方法，其生产过程的步骤包括
(1) 首先配制氢离子摩尔浓度为3. 5-8. 5 mol/L的无机酸溶液，在搅拌条件下进行加热；
(2) 在75-9(TC温度下加入钼酸铵，并且在此温度下保温45-90分钟；
(3) 停止搅拌，待反应液冷却后，过滤，洗涤，干燥即得产品。
(4) 反应液冷却，晶体析出，过滤，洗涤，100'C左右环境内干燥，即得十二钼酸铵产
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操作时，反应物用量
无机酸(硝酸、硫酸、盐酸)产生的氢离子浓度为3.5摩尔 8.5摩尔 钼酸铵与酸性溶液质量比为1 : 4~1 : 2。 反应条件保温时间45~90分钟。
温度75~90°C。
冷却、洗漆、干燥条件
冷却温度20~25°C。
冷却时间6~12h。 洗涤用剂工业纯水。
工业纯水用量反应液体积的一半左右。 洗涤次数2~3。 干燥温度IOO'C。 干燥时间6~8h。 实施例1
分别取240ml工业纯水和160ml试剂硝酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开 启加热装置加热硝酸溶液至75'C时，向溶液中加入四钼酸铵115g，保温1小时，自然冷却至 室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内 进行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵，其晶体形貌和XRD衍射图见附图分别见附图2、 3。 实施例2分别取174ml工业纯水和226ml试剂盐酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开启加 热装置加热盐酸溶液至75。C时，向溶液中加入四钼酸铵115g，保温1小时，自然冷却至室温 (20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内进行 脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。 实施例3
分别取332ml工业纯水和68ml试剂硫酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开启 加热装置加热硫酸溶液至75'C时，向溶液中加入四钼酸铵115g，保温1小时，自然冷却至室 温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IOO'C烘箱内进 行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
实施例4
分别取240ml工业纯水和160ml试剂硝酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开 启加热装置加热硝酸溶液至75'C时，向溶液中加入二钼酸铵115g,保温l小时，自然冷却至 室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内 迸行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
实施例5
分别取240ml工业纯水和160ml试剂硝酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开 启加热装置加热硝酸溶液至75t:时，向溶液中加入七钼酸铵115g，保温l小时，自然冷却至 室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内 进行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
实施例6
分别取240ml工业纯水和160ml试剂硝酸注入三口烧瓶内，开启搅拌装置进行搅拌，开 启加热装置加热硝酸溶液至75'C时，向溶液中加入八钼酸铵115g，保温1小时，自然冷却至 室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内 进行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
实施例7
取380ml实施例1的固液分离后的酸性废液注入三口烧瓶内，取20ml试剂硝酸调节废液 的酸性，开启搅拌装置进行搅拌，开启加热装置加热硝酸溶液至75'C时，向溶液中加入四钼 酸铵115g,保温l小时，自然冷却至室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三 次洗涤滤饼，滤饼放在100'C烘箱内进行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
实施例8
取375ml实施例7的固液分离后的酸性废液注入三口烧瓶内，取25ml试剂硝酸调节废液 的酸性，开启搅拌装置进行搅拌，开启加热装置加热硝酸溶液至75'C时，向溶液中加入四钼酸铵115g，保温1小时，自然冷却至室温(20°C)后进行真空抽滤，取150ml工业纯水分三 次洗涤滤饼，滤饼放在IO(TC烘箱内进行脱水，烘干样品即为十二钼酸铵。
权利要求
1.一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于其生产过程采用单一无机酸溶液将钼酸铵进行溶解，然后降温析晶出十二钼酸铵，分离得到十二钼酸铵产品，分离母液循环使用。
2. 根据权利要求1所述的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的单一无机酸为 硝酸、硫酸或盐酸中的一种。
3. 根据权利要求1所述的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的单一无机酸溶 液的氢离子摩尔浓度为3. 5-8. 5 mol/L。
4. 根据权利要求1所述的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的采用单一无机 酸溶液将钼酸铵进行溶解过程的钼酸铵原料和无机酸溶液质量比为1:4-1:2。
5. 根据权利要求1所述的一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于所述的采用单一无机 酸溶液将钼酸铵进行溶解的反应温度为75-90°C，反应时间为45-90 ndn。
全文摘要
本发明涉及一种制备十二钼酸铵的方法，其特征在于其生产过程采用单一无机酸溶液将钼酸铵进行溶解，然后降温析晶出十二钼酸铵，分离得到十二钼酸铵产品，分离母液循环使用。本发明的方法，使用单一无机酸，以酸洗溶解钼酸盐的方式达到控制钼酸盐溶解和结晶过程，实现制备十二钼酸铵目的，降低了工艺设备要求，优化了过程操作，提高了产率，废液实现了循环使用以及降低了产品加工成本。本发明的方法简单，易于工业化生产，降低了设备材质要求，提高了十二钼酸铵产率，实现了废液循环利用，降低了产品生产成本。本发明制备的十二钼酸铵具有结晶度高，晶体形貌好。
文档编号C01G39/00GK101643244SQ20091008758
公开日2010年2月10日 申请日期2009年6月29日 优先权日2009年6月29日
发明者厉学武, 唐丽霞, 晶 李, 洲 武, 郭军刚 申请人:金堆城钼业股份有限公司