专利名称：亲水性碳纳米管膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种亲水性碳纳米管膜的制备方法。
背景技术：
碳纳米管(Carbon Nanotube, CNT)是一种由石墨烯片卷成的中空管状物，具有优异的力学、热学及电学性质，因此具有广阔的应用领域。由于单根碳纳米管的直径只有零点几个纳米至几十纳米，难于进行加工。为便于实际应用，人们尝试将大量碳纳米管作为原材料，制成具有较大尺寸的宏观结构。碳纳米管膜(Carbon Nanotube Film, CNT Film)即为此种宏观结构的具体形式之一。然而，由于碳纳米管不溶于水和其他极性溶剂，由碳纳米管构成的碳纳米管膜也不溶于水，这影响了碳纳米管膜的基础性研究和应用。
发明内容
因此，确有必要提供一种亲水性碳纳米管膜的制备方法。本发明涉及一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，其包括以下步骤提供预定量的氧化性酸性溶液，将该氧化性酸性溶液放置于一反应室中；提供至少一碳纳米管初级膜； 将该碳纳米管初级膜设置于所述反应室中，并所述碳纳米管初级膜与所述氧化性酸性溶液间隔设置；以及加热所述氧化性酸性溶液挥发，使挥发后的气态氧化性物质与所述碳纳米管初级膜的碳纳米管产生反应。相较于现有技术，本发明所提供的亲水性碳纳米管膜的制备方法操作简单，在制备过程中不会对碳纳米管膜造成结构上的破坏，且适合大规模应用。
图1为本发明第一实施例提供的制备亲水性碳纳米管膜的装置的结构示意图。图2为本发明第一实施例提供的亲水性碳纳米管膜的制备方法的流程图。图3为亲水性碳纳米管膜表面的拉曼光谱图。图4为碳纳米管初级膜表面的拉曼光谱图。图5为水滴置于碳纳米管初级膜表面的扫描电镜照片。图6为水滴置于亲水性碳纳米管膜表面的扫描电镜照片。图7为本发明第二实施例提供的制备亲水性碳纳米管膜的装置的结构示意图。图8为本发明第三实施例提供的制备亲水性碳纳米管膜的装置的结构示意图。图9为本发明第四实施例提供的制备亲水性碳纳米管膜的装置的结构示意图。主要元件符号说明反应室100，200，300，400氧化性酸性溶液102，202，302，402容器106,306
碳纳米管初级膜108，208，308，408支撑结构110，210开口11具体实施例方式以下将结合附图及具体实施例对本发明实施例作进一步的详细说明。请参阅图1及图2，本发明实施例提供一种亲水性碳纳米管膜的制备方法。本发明实施例亲水性碳纳米管膜的制备方法主要包括以下几个步骤步骤Si、提供一反应室100及一氧化性酸性溶液102，该氧化性酸性溶液102设置于该反应室100中。所述反应室100可以为一全封闭反应室。该反应室100的材料应为耐酸性的材料， 可以为耐酸性的陶瓷或聚合物。所述聚合物包括聚四氟乙烯。本实施例中，所述反应室100 为一具有双层结构的反应釜，其包括内胆和外套。所述内胆设置于该外套中。所述内胆的材料为聚四氟乙烯，所述外套的材料为金属。所述氧化性酸性溶液102设置于一广口容器106中，该容器具有一开口 114。所述氧化性酸性溶液102可以为硝酸、硫酸或其混合物。所述氧化性酸性溶液102的浓度可以根据实际情况适当调整，一般采用浓度为40% 90%。本实施例中的氧化性酸性溶液102 为硝酸溶液，其浓度为60%。由于碳纳米管是由碳的五元环或者六元环组成的结构，氧化性的酸可以将五元环或者六元环打开并引入羧基或羟基，从而使碳纳米管具有亲水性。步骤S2、提供至少一碳纳米管初级膜108。所述至少一碳纳米管初级膜108可以包括一个碳纳米管初级膜108，也可以包括多个碳纳米管初级膜108。当至少一个碳纳米管初级膜108包括多个碳纳米管初级膜108 时，该多个碳纳米管初级膜108可以相互间隔设置，也可以相互层叠设置。本实施例中，所述至少一碳纳米管初级膜108包括一个碳纳米管初级膜108。所述碳纳米管初级膜108包括均勻分布的碳纳米管，碳纳米管之间通过范德华力紧密结合。该碳纳米管初级膜108中的碳纳米管为无序或有序排列。这里的无序排列指碳纳米管的排列方向无规律，这里的有序排列指至少多数碳纳米管的排列方向具有一定规律。具体地，当碳纳米管初级膜108包括无序排列的碳纳米管时，碳纳米管相互缠绕或者各向同性排列；当碳纳米管初级膜108 包括有序排列的碳纳米管时，碳纳米管沿一个方向或者多个方向择优取向排列。所述碳纳米管初级膜可以为一自支撑的碳纳米管膜。所述自支撑为碳纳米管初级膜不需要大面积的载体支撑，而只要相对两边提供支撑力即能整体上悬空而保持自身膜状状态，即将该碳纳米管初级膜置于(或固定于)间隔一固定距离设置的两个支撑体上时，位于两个支撑体之间的碳纳米管初级膜能够悬空保持自身膜状状态。所述自支撑主要通过碳纳米管初级膜中存在连续的通过范德华力首尾相连延伸排列的碳纳米管而实现。所述碳纳米管初级膜108可以为碳纳米管拉膜、碳纳米管絮化膜或碳纳米管碾压膜。(一 )碳纳米管拉膜的制备方法包括以下步骤首先，提供一碳纳米管阵列形成于一生长基底，该阵列为超顺排的碳纳米管阵列。该碳纳米管阵列的制备方法采用化学气相沉积法，其具体步骤包括(a)提供一平整生长基底，该生长基底可选用P型或N型硅生长基底，或选用形成有氧化层的硅生长基底，本发明实施例优选为采用4英寸的硅生长基底；(b)在生长基底表面均勻形成一催化剂层，该催化剂层材料可选用铁0 )、钴(Co)、镍(Ni)或其任意组合的合金之一；(c)将上述形成有催化剂层的生长基底在700°C 900°C的空气中退火约30分钟 90分钟；(d)将处理过的生长基底置于反应炉中，在保护气体环境下加热到500°C 740°C，然后通入碳源气体反应约5分钟 30分钟，生长得到碳纳米管阵列。该碳纳米管阵列为多个彼此平行且垂直于生长基底生长的碳纳米管形成的纯碳纳米管阵列。通过上述控制生长条件，该定向排列的碳纳米管阵列中基本不含有杂质，如无定型碳或残留的催化剂金属颗粒等。其次，采用一拉伸工具从碳纳米管阵列中拉取碳纳米管获得至少一碳纳米管拉膜，其具体包括以下步骤(a)从所述超顺排碳纳米管阵列中选定一个或具有一定宽度的多个碳纳米管，优选为采用具有一定宽度的胶带、镊子或夹子接触碳纳米管阵列以选定一个或具有一定宽度的多个碳纳米管；(b)以一定速度拉伸该选定的碳纳米管，从而形成首尾相连的多个碳纳米管片段，进而形成一连续的碳纳米管拉膜。该拉取方向沿基本垂直于碳纳米管阵列的生长方向。在上述拉伸过程中，该多个碳纳米管片段在拉力作用下沿拉伸方向逐渐脱离生长基底的同时，由于范德华力作用，该选定的多个碳纳米管片段分别与其它碳纳米管片段首尾相连地连续地被拉出，从而形成一连续、均勻且具有一定宽度的碳纳米管拉膜。该碳纳米管拉膜的宽度与碳纳米管阵列的尺寸有关，该碳纳米管拉膜的长度不限，可根据实际需求制得。当该碳纳米管阵列的面积为4英寸时，该碳纳米管拉膜的宽度为0. 5纳米 10厘米，该碳纳米管拉膜的厚度为0. 5纳米 100微米。该碳纳米管拉膜的制备方法请参见范守善等人于2007年2月9日申请的，于2010年5月沈日公告的第 CN101239712B号中国专利“碳纳米管膜结构及其制备方法”，申请人清华大学，鸿富锦精密工业(深圳)有限公司。为节省篇幅，仅引用于此，但上述申请所有技术揭露也应视为本发明申请技术揭露的一部分。该碳纳米管拉膜可作为一碳纳米管初级膜108使用，也可以将至少两层碳纳米管拉膜层叠设置或并排设置形成一碳纳米管初级膜108。( 二)碳纳米管絮化膜的制备方法包括以下步骤首先，提供一碳纳米管原料。所述碳纳米管原料可以为通过化学气相沉积法、石墨电极恒流电弧放电沉积法或激光蒸发沉积法等各种方法制备的碳纳米管。采用刀片或其他工具将上述定向排列的碳纳米管阵列从基底刮落，获得一碳纳米管原料。优选地，所述的碳纳米管原料中，碳纳米管的长度大于100微米。其次，将上述碳纳米管原料添加到一溶剂中并进行絮化处理获得一碳纳米管絮状结构，将上述碳纳米管絮状结构从溶剂中分离，并对该碳纳米管絮状结构定型处理以获得一碳纳米管絮化膜。溶剂可选用水、易挥发的有机溶剂等。絮化处理可通过采用超声波分散处理或高强度搅拌等方法。优选地，本发明实施例采用超声波分散10分钟 30分钟。由于碳纳米管具有极大的比表面积，相互缠绕的碳纳米管之间具有较大的范德华力。上述絮化处理并不会将该碳纳米管原料中的碳纳米管完全分散在溶剂中，碳纳米管之间通过范德华力相互吸引、缠绕，形成网络状结构。所述的分离碳纳米管絮状结构的方法具体包括以下步骤将上述含有碳纳米管絮状结构的溶剂倒入一放有滤纸的漏斗中；静置干燥一段时间从而获得一分离的碳纳米管絮状结构。所述的碳纳米管絮状结构的定型处理过程具体包括以下步骤将上述碳纳米管絮状结构置于一容器中；将该碳纳米管絮状结构按照预定形状摊开；施加一定压力于摊开的碳纳米管絮状结构；以及，将该碳纳米管絮状结构中残留的溶剂烘干或等溶剂自然挥发后获得一碳纳米管絮化膜。可以理解，本发明可通过控制该碳纳米管絮状结构摊开的面积来控制该碳纳米管絮化膜的厚度和面密度。碳纳米管絮状结构摊开的面积越大，则该碳纳米管絮化膜的厚度和面密度就越小。另外，上述分离与定型处理碳纳米管絮状结构的步骤也可直接通过抽滤的方式实现，具体包括以下步骤提供一孔隙滤膜及一抽气漏斗；将上述含有碳纳米管絮状结构的溶剂经过该孔隙滤膜倒入该抽气漏斗中；抽滤并干燥后获得一碳纳米管絮化膜。该孔隙滤膜为一表面光滑、尺寸为0. 22微米的滤膜。由于抽滤方式本身将提供一较大的气压作用于该碳纳米管絮状结构，该碳纳米管絮状结构经过抽滤会直接形成一均勻的碳纳米管絮化膜。且，由于孔隙滤膜表面光滑，该碳纳米管絮化膜容易剥离，得到一自支撑的碳纳米管絮化膜。所述碳纳米管絮化膜及其制备方法请参见范守善等人于2007年4月13日申请的， 于2008年10月15日公开的第CN101284662A号中国公开专利申请“碳纳米管薄膜的制备方法”，申请人清华大学，鸿富锦精密工业(深圳)有限公司。为节省篇幅，仅引用于此，但上述申请所有技术揭露也应视为本发明申请技术揭露的一部分。可以理解，该碳纳米管絮化膜具有一定的厚度，且通过控制该碳纳米管絮状结构摊开的面积以及压力大小可以控制碳纳米管絮化膜的厚度。该碳纳米管絮化膜可作为一碳纳米管初级膜108使用，也可以将至少两层碳纳米管絮化膜层叠设置或并排设置形成一碳纳米管初级膜108。(三)碳纳米管碾压膜的制备方法包括以下步骤首先，提供一碳纳米管阵列形成于一生长基底，该阵列为定向排列的碳纳米管阵列。所述碳纳米管阵列优选为一超顺排的碳纳米管阵列。所述碳纳米管阵列与上述碳纳米管阵列的制备方法相同。其次，采用一施压装置，挤压上述碳纳米管阵列获得一碳纳米管碾压膜，其具体过程为该施压装置施加一定的压力于上述碳纳米管阵列上。在施压的过程中，碳纳米管阵列在压力的作用下会与生长基底分离，从而形成由多个碳纳米管组成的具有自支撑结构的碳纳米管碾压膜，且所述的多个碳纳米管基本上与碳纳米管碾压膜的表面平行。施压装置为一压头，压头表面光滑，压头的形状及挤压方向决定制备的碳纳米管碾压膜中碳纳米管的排列方式。优选地，当采用平面压头沿垂直于上述碳纳米管阵列生长基底的方向挤压时，可获得碳纳米管为各向同性排列的碳纳米管碾压膜；当采用滚轴状压头沿某一固定方向碾压时，可获得碳纳米管沿该固定方向取向排列的碳纳米管碾压膜；当采用滚轴状压头沿不同方向碾压时，可获得碳纳米管沿不同方向取向排列的碳纳米管碾压膜。可以理解，当采用上述不同方式挤压上述的碳纳米管阵列时，碳纳米管会在压力的作用下倾倒，并与相邻的碳纳米管通过范德华力相互吸引、连接形成由多个碳纳米管组成的具有自支撑结构的碳纳米管碾压膜。所述碳纳米管碾压膜及其制备方法请参见范守善等人于2007年6月1日申请的，于2008年12月3日公开的第CN101314464A号中国公开专利申请“碳纳米管薄膜的制备方法”，申请人清华大学，鸿富锦精密工业(深圳)有限公司。为节省篇幅，仅引用于此，但上述申请所有技术揭露也应视为本发明申请技术揭露的一部分。可以理解，该碳纳米管碾压膜具有一定的厚度，且通过碳纳米管阵列的高度以及压力大小可以控制其厚度。所以该碳纳米管碾压膜可以直接作为一碳纳米管初级膜108 使用。另外，可以将至少两层碳纳米管碾压膜层叠设置或并排设置形成一碳纳米管初级膜 108。本实施例中，所述碳纳米管初级膜108为一纯的碳纳米管拉膜。该碳纳米管初级膜108包括多个碳纳米管，该多个碳纳米管首尾相连且沿同一方向择优取向排列。步骤S3、将该碳纳米管初级膜108设置于该反应室中，并与氧化性酸性溶液102间隔设置。所述碳纳米管初级膜108可以设置于一支撑结构110上。该支撑结构110可以为一板状结构，使碳纳米管初级膜108设置于支撑结构110的表面。碳纳米管初级膜108也可以贴合于反应室100的内壁上。碳纳米管初级膜108也可以通过该支撑结构110悬空设置。本实施例中，所述碳纳米管初级膜108通过支撑结构110悬空设置，并正对所述容器 106的开口 114。所述支撑结构110可以为一框架结构，该框架结构的两端可以固定于反应室100的侧壁上，也可以通过一支撑柱固定于反应室100的底部。本实施例中，所述支撑结构110包括两个长条结构，该两个长条结构304的两端分别固定于容器106的两个相对的侧壁上，并间隔一定距离设置。碳纳米管初级膜108的两端分别搭接于该两个长条结构上。 使该两个长条结构304之间的碳纳米管初级膜108悬空设置。碳纳米管初级膜108可以设置于氧化性酸性溶液的上方。进一步地，碳纳米管初级膜108也可以正对该容器106的开口 114设置。步骤S4、加热该反应室至该氧化性酸性溶液102挥发。氧化性酸性溶液102挥发后，由于反应室100为一密闭反应室，反应室100内充满氧化性酸性溶液102的气体，即气态氧化性酸性物质。由于碳纳米管初级膜108悬空设置于反应室100中，氧化性酸性溶液102的气体浸入碳纳米管初级膜108，并与碳纳米管初级膜108中的碳纳米管发生化学反应，在碳纳米管的表面形成羧基或者羟基。当然，也可以在碳纳米管的表面同时形成羧基和羟基。由于羧基和羟基均为亲水性的基团，因此，表面形成有羧基或者羟基的碳纳米管为亲水性的碳纳米管，故，由亲水性的碳纳米管构成的薄膜为亲水性的碳纳米管膜。本实施例中，由于氧化性酸性溶液102为硝酸，碳纳米管与硝酸发生化学反应，在碳纳米管的表面形成羧基，请参见图3及图4，对比碳纳米管初级膜与亲水性碳纳米管膜的拉曼光谱图显示，亲水性碳纳米管膜中的碳纳米管的表面形成了羧基。请参见图5，当一滴水滴滴在碳纳米管初级膜108上时，水滴与碳纳米管是不浸润的。请参见图6，当一滴水滴滴在亲水性碳纳米管膜上时，水滴与碳纳米管是相互浸润的。将该反应室100放入一加热炉中加热。当加热至一定温度氧化性酸性溶液102挥发后，反应室100内充满氧化性酸性溶液102的气体。此时，停止加热，保持该温度3小时至8小时，使碳纳米管初级膜108中的碳纳米管与氧化性酸性溶液102的气体充分反应。所述加热温度与氧化性酸性溶液102的挥发温度有关，一般为100摄氏度至200 摄氏度。本实施例中，加热温度为120摄氏度，反应时间为6小时。进一步地，可包括一清洗亲水性碳纳米管膜的步骤。可以采用水或去离子水对该亲水性碳纳米管膜清洗3至5遍，除去亲水性碳纳米管膜表面未反应的氧化性酸性溶液 102。本实施例中，所述清洗亲水性碳纳米管膜的方法包括以下步骤首先，提供一框架；其次，将该亲水性碳纳米管膜铺设于该框架上；将亲水性碳纳米管膜连同该框架垂直放入水中，再次，重复将该亲水性碳纳米管结构和框架垂直放入水中，再将碳纳米管结构和框架垂直从水中取出。在另一个实施例中，也可以将亲水性碳纳米管膜设置于一基体上，然后采用水流以缓慢的流速冲洗该亲水性碳纳米管膜；进一步地，可将该亲水性碳纳米管膜反转后， 再次采用水流以缓慢的流速冲洗该亲水性碳纳米管膜。可以理解，该亲水性碳纳米管膜也可以直接浸泡于水中洗涤。请参见图7，本发明第二实施例提供一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，本实施例与上述第一实施例的主要区别在于提供多个碳纳米管初级膜208，将该多个碳纳米管初级膜208设置于该反应室200中，并将所述多个碳纳米管初级膜208均与所述氧化性酸性溶液间隔设置。所述多个碳纳米管初级膜208可以是两个碳纳米管初级膜208，也可以是三个或三个以上碳纳米管初级膜208。该多个碳纳米管初级膜208可以通过多个支撑结构204设置于反应室200的不同位置，也可以相互层叠设置。该多个碳纳米管初级膜208也可以贴合设置于反应室200内壁上的不同位置，也可以相互层叠设置并贴合于反应室200的内壁上。当多个碳纳米管初级膜208相互层叠设置时，可以是相互间隔的层叠设置，也可以是无间隙的层叠设置。本实施例中，所述多个碳纳米管初级膜208包括三个碳纳米管初级膜 208。该三个碳纳米管初级膜208通过三个支撑结构204悬空设置。请参见图8，本发明第三实施例提供一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，本实施例与第一实施例的区别为所述氧化性酸性溶液302设置于一广口容器306中，该容器具有一开口。所述碳纳米管初级膜308设置于容器306上，并被容器206的侧壁支撑。所述碳纳米管初级膜208通过容器206的侧壁悬空设置与氧化性酸性溶液302的正上方。可以理解，第二实施例中的多个碳纳米管初级膜的设置方式也同样适用于本实施例。请参见图9，本发明第四实施例提供一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，本实施例与第一实施例的区别为所述氧化性酸性溶液402直接设置于反应室400内。可以理解，第二实施例中的多个碳纳米管初级膜的设置方式也同样适用于本实施例。可以理解，本发明主要是将碳纳米管初级膜设置于一气态的氧化性酸性物质中， 采用该气态的氧化性酸性物质对碳纳米管初级膜进行氧化酸化处理，使碳纳米管的表面形成亲水性的官能团，从而形成亲水性的碳纳米管膜。气态的氧化性酸性物质的产生方法不限，只需采用该气态的氧化性酸性物质对碳纳米管初级膜进行氧化酸化处理即可，处理的方式不限，如可直接将气态的氧化性酸性物质喷在碳纳米管初级膜上或将碳纳米管初级膜设置在任何气态的氧化性酸性物质的气氛中，只需使该碳纳米管初级膜能与该气态的氧化性酸性物质接触即可。本发明所提供的亲水性碳纳米管膜的制备方法操作简单，在制备过程中不会对碳纳米管初级膜造成结构上的破坏，且适合大规模应用。另外，本领域技术人员还可在本发明精神内做其他变化，当然，这些依据本发明精神所做的变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。
权利要求
1.一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，其包括以下步骤提供一氧化性酸性溶液，将该氧化性酸性溶液放置于一反应室中；提供至少一碳纳米管初级膜；将该碳纳米管初级膜设置于所述反应室中，并使所述碳纳米管初级膜与所述氧化性酸性溶液间隔设置；以及加热所述氧化性酸性溶液挥发，使挥发后的气态氧化性酸性溶液与所述碳纳米管初级膜的碳纳米管产生反应。
2.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述反应室为一密闭反应室，加热反应室至氧化性酸性溶液挥发后，停止加热，保温3小时至8小时。
3.如权利要求2所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述反应室为一反应釜。
4.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述至少一碳纳米管初级膜通过一支撑结构悬空设置于反应室中。
5.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述至少一碳纳米管初级膜设置于反应室内壁上。
6.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述氧化性酸性溶液设置于一容器中，该容器设置于所述反应室中，所述容器包括一开口。
7.如权利要求6所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述碳纳米管初级膜悬空设置于该容器的开口，并被容器的侧壁支撑。
8.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述氧化性酸性溶液直接设置于反应室中。
9.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，进一步包括一清洗该亲水性碳纳米管膜的步骤，该步骤包括以下过程首先，提供一基底；其次，将该亲水性碳纳米管膜铺设于基底表面；再次，采用一溶剂以缓慢的流速冲洗该亲水性碳纳米管膜。
10.如权利要求9所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，进一步包括一将该亲水性碳纳米管膜反转后，再次采用溶剂以缓慢的流速冲洗该亲水性碳纳米管膜的步骤。
11.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，进一步包括一清洗该亲水性碳纳米管膜的步骤，该步骤包括以下过程首先，提供一框架；其次，将该亲水性碳纳米管膜铺设于框架表面；再次，重复将该亲水性碳纳米管结构和框架垂直放入水中， 再将碳纳米管结构和框架垂直从水中取出。
12.如权利要求1所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述至少一碳纳米管初级膜包括多个碳纳米管初级膜，所述多个碳纳米管初级膜层叠设置。
13.如权利要求12所述的亲水性碳纳米管膜的制备方法，其特征在于，所述多个碳纳米管初级膜通过多个支撑结构悬空设置于反应室的不同位置。
14.一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，其包括以下步骤提供至少一自支撑的碳纳米管初级膜；提供一气态氧化性酸性物质；采用气态氧化性酸性溶液处理所述碳纳米管初级膜并与所述碳纳米管初级膜中的碳纳米管产生反应，在碳纳米管表面形成亲水性官能团，从而得到亲水性碳纳米管膜。
全文摘要
本发明涉及一种亲水性碳纳米管膜的制备方法，其包括以下步骤提供预定量的氧化性酸性溶液，将该氧化性酸性溶液放置于一反应室中；提供至少一碳纳米管初级膜；将该碳纳米管初级膜设置于所述反应室中，并所述碳纳米管初级膜与所述氧化性酸性溶液间隔设置；以及加热所述氧化性酸性溶液挥发，使挥发后的气态氧化性酸性物质与所述碳纳米管初级膜的碳纳米管产生反应。
文档编号C01B31/02GK102452646SQ201010520058
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月26日 优先权日2010年10月26日
发明者范立, 赵文美, 陶志敏 申请人:清华大学, 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司