专利名称：一种二亚硝基二氨铂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种无氰电镀镀钼过程中使用的贵金属化合物二亚硝基二氨钼 [Pt (NH3) 2 (N02) 2]的制备方法。
背景技术：
二亚硝基二氨钼[Pt (NH3) 2 (N02) 2]俗称P盐，主要用在无氰电镀中的镀钼，所得镀层硬度高、电阻小，可以焊接；电子元器件表面镀钼。通常的制备方法是金属钼王水溶解制备氯钼酸，氯钼酸和氯化钾分别配成10 %的溶液，然后将氯钼酸溶液加热，在搅拌下加入氯化钾溶液，此时生成氯钼酸钾沉淀，氯钼酸钾用水调成糊状，在砂浴上加热，加入40 % 亚硝酸钠的溶液，当温度达到90°C时开始析出二氧化氮，温度控制在105°C直至反应完全， 得到黄绿色溶液。冷却后加入氨水(25% )装瓶并把瓶口塞紧摇勻，放置过夜后抽滤并洗涤结晶数次，然后用沸水再结晶，抽干后即得P盐。该方法制得的P盐，钾离子含量较大，且无法通过洗涤和热水重结晶的方法除去，在电镀镀层要求较高的情况下，对镀层的应力影响最大，电镀效果不理想。
发明内容
本发明针对已有技术存在的不足，提出一种简单易行的无钾离子的二亚硝基二氨钼的制备方法。本发明包括如下步骤采用金属钼为原料，与王水反应制备氯钼酸，以盐酸胼为还原剂还原氯钼酸为氯亚钼酸，利用一锅煮的方法制备二氯四氨合钼，接着二氯四氨合钼与过量的亚硝酸钠反应得到二亚硝基二氨钼。所述氯钼酸溶液的制备过程是将金属钼与王水反应，反应停止后加入浓盐酸赶硝至体系无棕色气体产生，然后转入旋转蒸发仪浓缩至无水蒸出，加适量水使得氯钼酸浓度为 200-300g/L。所述氯亚钼酸的制备过程是将浓度为30% -40%的盐酸胼溶液滴加到氯钼酸溶液中，加入量按氯钼酸与盐酸胼摩尔比1. 5-2. 5的比例加入，过滤不容物。所述二氯四氨合钼的制备过程是将氯亚钼酸溶液加热到沸腾，向其中加入5-10 倍量沸腾的浓氨水，最终溶液呈无色，浓缩蒸发，析出二氯四氨合钼白色结晶。所述亚硝酸钠的加入量按Ig 二氯四氨合钼加入0. 5_2g亚硝酸钠的比例加入亚硝酸钠饱和溶液。所述盐酸胼的浓度优选35%，氯钼酸与盐酸胼的摩尔比优选为2. 0。所述氨水与氯亚钼酸最佳加入摩尔比为10。所述亚硝酸钠的最佳加入量按Ig 二氯四氨合钼加入0. 6g亚硝酸钠的比例加入。本发明精确地将氯钼酸还原为氯亚钼酸，然后一锅煮方法制备出二氯四氨钼，进一步与亚硝酸钠反应制备P盐，有效解决了传统制备方法中P盐钾离子含量过大的问题。采用本发明制备的P盐元素分析与理论值基本一致，不含钾离子，且钠离子与氯离子含量均低于50PPM。采用本发明制备的二亚硝基二氨钼(P盐)[Pt (NH3) 2 (N02) 2]经ICP测试，钼含量为59. 7士0.2%，钠离子为15ppm，钾离子未检测到，氯离子为lOppm，其他金属离子的总含量不超过50ppm。
具体实施例方式a)氯钼酸的制备称取一定量的金属钼，洗净后放入烧杯中，加入适量王水，适当加热启动反应，反应以溶液均勻冒泡为宜。反应停止加盐酸赶硝，至不再有棕色气体冒出， 转入旋转蒸发仪，浓缩至无水蒸出，转移到烧杯中加适量水配制成浓度为200-300g/L氯钼酸溶液。b)氯亚钼酸的合成盐酸胼为还原剂还原氯钼酸制备氯亚钼酸，其过程是将浓度为30% -40%的盐酸胼溶液滴加到氯钼酸溶液中，加入量按氯钼酸与盐酸胼摩尔比 1. 5-2. 5的比例加入，过滤不容物，得到猩红色氯亚钼酸溶液。c) 二氯四氨合钼的制备将氯亚钼酸溶液加热到沸腾，向其中加入过量的沸腾的浓氨水，最终溶液呈无色，蒸发浓缩，析出二氯四氨合钼白色结晶。d)称取一定量的二氯四氨合钼，按Ig 二氯四氨合钼加入0. 5-2g亚硝酸钠的比例加入亚硝酸钠饱和溶液，混合物在水浴上加热到鲜黄色沉淀转变为无色，冷却析晶，过滤热水重结晶。取样品进行ICP分析。本发明盐酸胼的浓度优选35%，氯钼酸与盐酸胼的摩尔比优选为2.0。本发明氨水与氯亚钼酸最佳加入摩尔比为10。本发明亚硝酸钠的最佳加入量按Ig 二氯四氨合钼加入0. 6g亚硝酸钠的比例加入。实施例1 称取195g金属钼，洗净后放入烧杯中，加入适量王水，适当加热启动反应，反应以溶液均勻冒泡为宜。反应停止加盐酸赶硝，至不再有棕色气体冒出，转入旋转蒸发仪，浓缩至无水蒸出，转移到烧杯中加适量水配制成浓度为200g/L氯钼酸溶液。称取52. 5g盐酸胼，配制成35%的去离子水溶液，滴加到上述氯钼酸溶液中，得到猩红色的氯亚钼酸溶液。将氯亚钼酸溶液加热至沸腾后加入沸腾的10倍摩尔量的氨水，加热至最终溶液呈无色，蒸发浓缩，析出白色二氯四氨合钼345. 2g。加入热的去离子水3L，接着加入含204g亚硝酸钠的饱和溶液，混合物在水浴上加热至黄色沉淀转化为无色，冷却析晶，过滤热水重结晶，得P盐256g，收率80. 1 %。实施例2 称取390g金属钼，洗净后放入烧杯中，加入适量王水，适当加热启动反应，反应以溶液均勻冒泡为宜。反应停止加盐酸赶硝，至不再有棕色气体冒出，转入旋转蒸发仪，浓缩至无水蒸出，转移到烧杯中加适量水配制成浓度为200g/L氯钼酸溶液。称取105g盐酸胼，配制成35%的去离子水溶液，滴加到上述氯钼酸溶液中，得到猩红色的氯亚钼酸溶液。将氯亚钼酸溶液加热至沸腾加入沸腾的10倍摩尔量的氨水，加热至最终溶液呈无色，蒸发浓缩，析出白色二氯四氨合钼685. 3g加入热的去离子水3L，接着加入含204g亚硝酸钠的饱和溶液，混合物在水浴上加热至黄色沉淀转化为无色，冷却析晶，过滤热水重结晶，得P盐521. 6g，收率83. 4%。
权利要求
1.一种无氰电镀镀钼过程中使用的贵金属化合物二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤采用金属钼为原料，与王水反应制备氯钼酸，以盐酸胼为还原剂还原氯钼酸为氯亚钼酸，利用一锅煮的方法制备二氯四氨合钼，接着二氯四氨合钼与过量的亚硝酸钠反应得到二亚硝基二氨钼。
2.根据权利要求1所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述氯钼酸溶液的制备过程是将金属钼与王水反应，反应停止后加入浓盐酸赶硝至体系无棕色气体产生， 然后转入旋转蒸发仪浓缩至无水蒸出，加适量水使得氯钼酸浓度为200-300g/L。
3.根据权利要求1所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述氯亚钼酸的制备过程是将浓度为30% -40%的盐酸胼溶液滴加到氯钼酸溶液中，加入量按氯钼酸与盐酸胼摩尔比1. 5-2. 5的比例加入，过滤不容物。
4.根据权利要求1所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述二氯四氨合钼的制备过程是将氯亚钼酸溶液加热到沸腾，向其中加入5-10倍量沸腾的浓氨水，最终溶液呈无色，浓缩蒸发，析出二氯四氨合钼白色结晶。
5.根据权利要求1所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述亚硝酸钠的加入量按Ig 二氯四氨合钼加入0. 5-2g亚硝酸钠的比例加入亚硝酸钠饱和溶液。
6.根据权利要求3所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述盐酸胼的浓度优选35%，氯钼酸与盐酸胼的摩尔比优选为2.0。
7.根据权利要求4所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述氨水与氯亚钼酸最佳加入摩尔比为10。
8.根据权利要求5所述的二亚硝基二氨钼的制备方法，其特征在于所述亚硝酸钠的最佳加入量按Ig 二氯四氨合钼加入0. 6g亚硝酸钠的比例加入。
全文摘要
本发明公开了一种无氰电镀镀铂过程中使用的贵金属化合物二亚硝基二氨铂[Pt(NH3)2(NO2)2]的制备方法，采用金属铂为原料，与王水反应制备氯铂酸，盐酸肼为还原剂还原氯铂酸为氯亚铂酸，利用一锅煮的方法制制备二氯四氨铂，接着与过量的亚硝酸钠反应得到二亚硝基二氨铂。本发明精确地将氯铂酸还原为氯亚铂酸，然后一锅煮方法制备出二氯四氨铂，进一步与亚硝酸钠反应制备P盐，有效解决了传统制备方法中P盐钾离子含量过大的问题。采用本发明制备的P盐元素分析与理论值基本一致，不含钾离子，且钠离子与氯离子含量均低于50PPM。
文档编号C01B21/50GK102285693SQ201110157620
公开日2011年12月21日 申请日期2011年6月13日 优先权日2011年6月13日
发明者蔡万煜 申请人:陕西瑞科新材料股份有限公司