专利名称：Uzm-37硅铝酸盐沸石的制作方法
技术领域：
本发明涉及新一类硅铝酸盐沸石、制备所述沸石的方法和使用所述沸石的方法。该沸石已被指定为UZM-37。它们由下述经验式表示MmnXAlhExSiyOz其中M代表钠或者钠/钾或锂/锶可交换阳离子的组合，R是单电荷有机铵阳离子，例如丙基三甲基氢氧化铵，且E是骨架元素，例如镓。该沸石可用于烃エ艺，例如催化裂 化。
背景技术：
沸石是结晶硅铝酸盐组合物，它们是微孔的并由共角AlO2和SiO2四面体形成。天然存在的和合成的许多沸石用在各种エ业方法中。合成沸石是使用合适的Si、Al源和结构导向剂(例如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子)经由水热合成法制备的。结构导向剂留在沸石孔隙中，并且是最終形成的特定结构的主要原因。这些物质平衡了与铝相关的骨架电荷，也可充当空隙填充剂。沸石的特征在于具有尺寸均匀的孔隙开ロ，具有显著的离子交换容量，能够可逆地解吸散布在晶体内部空隙中的被吸附相且不会明显置换构成永久沸石晶体结构的任何原子。拓扑沸石可用作烃转化反应的催化剂，该反应可以在外表面上以及在孔隙内的内表面上进行。在US 4，528，171中描述了 EU-4沸石。在EU-4的合成中使用模板丙基三甲基氢氧化铵。但是，产物EU-4的ニ氧化硅/氧化铝比高于49. I。在US 6，892，511中描述了另ー沸石似1-15。在似11-15的合成中使用模板丙基三甲基氢氧化铵，但仅作为另ー模板的添加剤；而非作为唯一模板。在US 7，575，737中，与钙联合用丙基三甲基氢氧化铵模板合成另ー沸石UZM-27。申请人:已经成功制备了被指定为UZM-37的ー类新材料。该材料的拓扑类似于对MWW观察到的拓扑。通过使用简单的市售结构导向剂，例如丙基三甲基氢氧化铵，使用Charge Density Mismatch Approach to zeolite synthesis (“用于合成沸石的电荷密度失配法”)(US 7，578，993)制备该材料。用于制造UZM-37沸石的有机铵化合物是无环的或含有环状取代基，并通常相当简单。用于制造UZM-37的有机铵化合物的实例包括丙基三甲基铵(PTMA)和异丙基三甲基铵(i-PTMA)阳离子。发明概述如上所述，本发明涉及被指定为UZM-37的新型硅铝酸盐沸石。相应地，本发明的一个实施方案是ー种微孔结晶沸石，其具有至少AlO2和SiO2四面体単元的三维骨架，并在合成后未经进ー步处理(as synthesized)和无水基础上具有下述经验式所示的经验组成M^R+rAlhExSiA其中M代表钠或者钠/钾或锂/锶可交换阳离子的组合，“m”是M与(A1+E)的摩尔比并且为O. 05至2，R是单电荷有机铵阳离子丙基三甲基氢氧化铵，“r”是R与(A1+E)的摩尔比并具有O. 25至5. O的值，E是选自由镓、铁、硼及其混合物组成的组的元素，“X”是E的摩尔分数并具有O至I. O的值，“y”是Si与(A1+E)的摩尔比并且为大于7至20，且“z”是O与(A1+E)的摩尔比并具有通过下述公式确定的值z = (m+r+3+4 · y) /2且其特征在于其具有至少具有表A中所列的d-间距和強度的X射线衍射图表A
权利要求
1.微孔结晶沸石，其具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架，并在合成后未经进一步处理和无水基础上具有下述经验式所示的经验组成MmXAl1^xExSiyOz 其中M代表钠或者钾和钠可交换阳离子的组合，“m”是M与(A1+E)的摩尔比并且为O.05至2，R是单电荷丙基三甲基铵阳离子，“r”是R与(A1+E)的摩尔比并具有O. 25至3. O的值，E是选自由镓、铁、硼及其混合物组成的组的元素，“X”是E的摩尔分数并具有O至I. O的值，“y”是Si与(A1+E)的摩尔比并且为大于8至40，且“z”是O与(A1+E)的摩尔比并具有通过下述公式确定的值z = (m+r+3+4 · y)/2 且其特征在于其具有至少具有表A中所列的d-间距和强度的X射线衍射图 表A
2.权利要求I的沸石，其中所述沸石的微孔体积为O.12cc/g至O. 18cc/g。
3.权利要求I的沸石，其中“X”为O。
4.权利要求I的沸石，其中所述沸石直到至少700°C的温度仍是稳定的。
5.制备权利要求I或2或3或4的沸石的方法，包括形成含有M、R、Al、Si和任选地E的反应源的反应混合物，并将所述反应混合物在150°C至200°C的温度加热足以形成沸石的时间，所述反应混合物具有下述以氧化物摩尔比表示的组成aM20 bR2/p0 I-CAl2O3 CE2O3 dSi02 eH20 其中“a”具有O. 05至I. 25的值，“b”具有I. 5至40的值，“c”具有O至I. O的值，“d”具有4至40的值，“e”具有25至4000的值。
6.权利要求5的方法，其中使所述反应混合物在150°C至185°C的温度反应I天至3周的时间。
7.权利要求5的方法，其中R是丙基三甲基氢氧化铵和至少一种选自由TEA、TPA、ETMA, DEDMA、二甲基二丙基铵、异丙基三甲基铵、三甲基丁基铵、二甲基二乙醇铵或甲基三丙基铵组成的组的单电荷有机铵阳离子的组合。
8.权利要求5的方法，进一步包括向反应混合物添加UZM-37晶种。
9.烃转化法，包括使烃流与催化剂在烃转化条件下接触以产生转化产物，所述催化剂包含权利要求I或2或3或4的沸石。
10.权利要求9的烃转化法，其中该烃转化法选自由烷基化、脱烷基化、芳烃的烷基转移、芳烃的异构化、烯烃与与异链烷烃的烷基化、烯烃二聚、烯烃低聚、催化裂化和脱蜡组成的组。
全文摘要
本发明公开了一类新的结晶硅铝酸盐沸石及它们的制备方法。这些沸石由经验式(I)表示其中M代表钾和钠可交换阳离子的组合，R是单电荷有机铵阳离子，例如丙基三甲基铵阳离子，且E是骨架元素，例如镓。这些沸石以独特的x射线衍射图和组成为特征，并具有用于实施各种烃转化法的催化性质。
文档编号C01B39/48GK102811950SQ201180015231
公开日2012年12月5日 申请日期2011年3月25日 优先权日2010年3月31日
发明者J·G·莫斯科索, D-Y·詹 申请人:环球油品公司