专利名称：一种水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药检测技术领域，具体涉及一种水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针及其应用。
背景技术：
水胺硫磷是一种速效广谱硫逐式一硫代磷酰胺类杀虫、杀螨剂，对蛛形纲中的螨类、昆虫纲中的鳞翅目、同翅目昆虫具有很好的防治作用。迄今为止，水胺硫磷农药主要用于防治水稻、棉花害虫，如红蜘蛛、介壳虫、香蕉象鼻虫、花蓟马、卷叶螟、斜纹夜蛾等。水胺硫磷能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒，因此，水胺硫磷农药的分析检测显得尤为重要。迄今为止，水胺硫磷农药的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法及免疫法等。但这些方法有前处理过程繁琐、分析时间长、仪器及药品成本高等不足。因此，建立简单、快速、灵敏度高的水胺硫磷农药检测方法逐渐成为研究重点。近年来，荧光纳米量子点作为一种新型荧光探针，引起了多个研究领域内研究人员的广泛关注。与传统的有机荧光染料和荧光蛋白相比，量子点具有十分优越的光谱性质，如激发光谱宽、发射光谱窄而对称、荧光量子产率高、荧光波长可调、抗光漂白性能强等。这些优越的光谱性质使量子点荧光探针广泛应用于分析检测领域，发挥了巨大的应用潜力。但迄今为止，将量子点荧光探针用于水胺硫磷农药检测的相关报道仍未见。针对以上问题，我们研究了一种荧光纳米量子点探针检测水胺硫磷农药的新方法，该方法操作简单、检测快速、灵敏度高且选择性好，能进行混合样品中水胺硫磷的高灵敏、高选择性识别。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水胺硫磷农药的荧光纳米量子点探针的制备及其应用。本发明解决上述技术问题的技术方案如下I.水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的制备方法如下(a)在手套箱中，称取O. 16g硒粉加入到装有O. 5g三正丁基膦和3. 4g 二辛基胺的烧瓶中，制得硒储备液；(b)取O. 026g氧化镉和O. 24g硬脂酸于三口 Schlenk反应容器中，采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，然后加热至180° C并保温30min，使氧化镉充分溶解。反应完后，将溶液降至室温，制得镉储备液；(C)在制好的镉储备液中加入4. Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺,采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，搅拌并加热至300° C，然后将从手套箱中取出的硒储备液迅速注入到反应容器中，在275° C左右反应2min，然后迅速撤去加热装置并使产物冷却至室温，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇离心沉淀，除去上清液，将最终得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针，在365nm的紫外灯下，荧光纳米CdSe量子点发出较强的绿色荧光，在400nm波长激发下，在460 650nm有很强的突光发射光谱。2.水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针在检测水胺硫磷农药的应用应用水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针作为荧光探针检测水胺硫磷农药时，将稀释500倍后的荧光纳米探针溶液与水胺硫磷农药溶液混合，其中，水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比为I : 22 1000。从荧光光谱图可得知水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的荧光强度随水胺硫磷农药溶液的浓度的增加而减弱，且荧光强度与水胺硫磷农药溶液浓度有良好的线性关系，因此，水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点可以作为检测水胺硫磷农药的探针快速并定量检测水溶液中水胺硫磷农药的含量，对水胺硫磷农药的检测限可达到9. OX 10_8mol/L。本发明的优点 I.本发明提供的水胺硫磷农药荧光纳米CdSe量子点探针荧光强度高、荧光稳定性好。2.采用本发明所制备的水胺硫磷农药荧光纳米CdSe量子点探针进行水胺硫磷农药的检测，检测过程简单方便，灵敏度高、检测限低，可实现实际样品中水胺硫磷农药的原位快速检测。
图I是本发明的水胺硫磷农药荧光纳米CdSe量子点探针检测水胺硫磷农药过程中，不同水胺硫磷农药浓度与荧光纳米CdSe量子点探针反应后，激发波长为400nm时所得到的荧光光谱图；图中，a g为实施例中加入的不同水胺硫磷农药浓度，使探针与水胺硫磷农药的摩尔比为I : 22 1000的荧光光谱图。
具体实施例方式为了更好的理解本发明，下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细阐述。应理解，以下实施例只是本发明的一些优选实施方式，目的在于更好地阐述本发明的内容，而不是对本发明的保护范围产生任何限制。实施例I水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的制备(a)在手套箱中，称取O. 16g硒粉加入到装有O. 5g三正丁基膦和3. 4g 二辛基胺的烧瓶中，制得硒储备液；(b)取O. 026g氧化镉和O. 24g硬脂酸于三口 Schlenk反应容器中，采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，然后加热至180° C并保温30min，使氧化镉充分溶解。反应完后，将溶液降至室温，制得镉储备液；(c)在制好的镉储备液中加入4. Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺,采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，搅拌并加热至300° C，然后将从手套箱中取出的硒储备液迅速注入到反应容器中，在275° C左右反应2min，然后迅速撤去加热装置并使产物冷却至室温，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇离心沉淀，除去上清液，将最终得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针，在365nm的紫外灯下，荧光纳米CdSe量子点发出较强的绿色荧光，在400nm波长激发下,在460 650nm有很强的突光发射光谱。实施例2水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针在检测水胺硫磷农药的应用I.应用水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点作为荧光探针检测水胺硫磷农药标准品中水胺硫憐农药的过程中，将稀释500倍后的灭光纳米探针溶液与水胺硫憐农药溶液混合，使得水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比为I : 22，即得到荧光光谱a。2.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与 水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 77，则得到荧光光谱b;3.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 182，则得到荧光光谱c ;4.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 352，则得到荧光光谱d ;5.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 572，则得到荧光光谱e ;6.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 792，则得到荧光光谱f ;7.其余条件均与步骤I相同，仅水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比改为I : 1000，则得到荧光光谱g ;从荧光光谱图可得知水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的荧光强度随水胺硫磷农药溶液的浓度增加而减弱，且荧光强度的降低值与水胺硫磷农药溶液浓度有良好的线性关系，R2=O. 9913。
权利要求
1.水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的制备，其特征在于，制备方法如下 (a)在手套箱中，称取0.16g硒粉加入到装有0. 5g三正丁基膦和3. 4g ニ辛基胺的烧瓶中，制得硒储备液； (b)取0.026g氧化镉和0. 24g硬脂酸于三ロ Schlenk反应容器中，采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，然后加热至180° C并保温30min，使氧化镉充分溶解，反应完后，将溶液降至室温，制得镉储备液； (c)在制好的镉储备液中加入4.Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺，采用Schlenk技术，用真空泵抽真空后充入氩气，如此反复六次以使反应容器中充满氩气，搅拌并加热至300° C，然后将从手套箱中取出的硒储备液迅速注入到反应容器中，在275° C反应2min，然后迅速撤去加热装置并使产物冷却至室温，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇离心沉淀，除去上清液，将最终得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针，在365nm的紫外灯下，荧光纳米CdSe量子点发出较强的绿色荧光，在400nm波长激发下,在460 650nm有很强的突光发射光谱。
2.水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针在检测水胺硫磷农药的应用，其特征在 于， 应用水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针作为荧光探针检测水胺硫磷农药吋，将稀释500倍后的荧光纳米探针溶液与水胺硫磷农药溶液混合，其中，水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探探针溶液与水胺硫磷农药溶液的摩尔比为I : 22 1000。从荧光光谱图可得知水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针的荧光强度随水胺硫磷农药溶液的浓度的増加而减弱，且荧光強度与水胺硫磷农药溶液浓度有良好的线性关系，因此，水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点可以作为检测水胺硫磷农药的探针快速并定量检测水溶液中水胺硫磷农药的含量，对水胺硫磷农药的检测限可达到9. OX 10_8mol/L。
全文摘要
本发明公开了一种水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针及其应用。水胺硫磷农药的荧光纳米量子点探针的制备(a)制备硒储备液；(b)制备镉储备液；(c)用镉储备液和硒储备液制得水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针。应用水胺硫磷农药的荧光纳米CdSe量子点探针作为荧光探针检测水胺硫磷农药时，对水胺硫磷农药的检测限可达到9.0×10–8mol/L。本发明方法操作简单、检测快速、灵敏度高且选择性好，能进行混合样品中水胺硫磷检测时具有高灵敏、高选择性识别的特点。
文档编号C01B19/04GK102849689SQ20121036487
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日
发明者黄珊, 肖琦, 马建强, 崔建国, 苏炜, 董明月 申请人:广西师范学院