多孔氧化铝载体支撑的ael结构磷酸铝分子筛膜的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种微孔磷酸铝分子筛膜的离子热合成方法，以咪唑基离子液体为溶剂，在氧化铝载体表面，通过离子热两步合成的方法，合成AlPO4-11分子筛膜。该方法的特点是采用离子液体作为溶剂和模板剂，在常压下进行晶化反应，克服了分子筛膜常规合成过程中，系统自生压力带来的安全隐患；无酸碱废液排放，环境友好；操作简便，无需进行合成液老化，无需引入晶种，易于工业化扩大生产。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明是关于一种微孔磷酸铝分子筛膜的离子热合成方法，更确切的说是关于一 种具有AEL型沸石结构的磷酸铝分子筛（A1P04-11)以及其在离子液体中的合成方法。 多孔氧化铝载体支撑的AEL结构磷酸铝分子筛膜的制备
【背景技术】
[0002] 分子筛是一类具有规则孔道结构的无机微孔材料。几十年来，研究者及工程人员 一直致力于研究和合成不同孔道特征的分子筛作为特定化学反应过程的催化剂。随着科学 技术的不断进步，人们逐渐意识到若能将分子筛制备成膜，便可以结合分子筛材料与薄膜 材料所具有的特点，极大地拓宽其应用领域：利用分子筛微孔孔道的精确分子筛分功能，同 时结合薄膜材料最为分离薄膜时效率高、能耗低、连续生产、灵活性强与环保等特点，实现 混合组分的高效、连续分离。时至今日，由于分子筛材料具有多种多样的骨架孔道结构，再 加之膜材料微观结构的可调变性，有关分子筛膜的研究报道日益增多，这一领域也将继续 焕发勃勃生机。
[0003] 传统的分子筛膜制备合成方法主要有：（1)原位生长法，将基底直接浸渍在合成 液中，晶化处理后得到分子筛膜；（2)二次生长法，也是最常用的一种制膜策略，在基底上 先附着一层预合成的纳米级分子筛晶体作为晶种，再浸入合成液中继续晶化，形成连续的 分子筛膜。上述制备方法都存在一定的不足之处：原位合成法对基底和合成条件的要求比 较严格；二次合成法不可避免的要预先制备纳米级分子筛晶体作为晶种，涂膜工序随之繁 重复杂；此外，由于这两种方法均基于水热合成技术，其合成过程中产生的系统自生压力会 导致一定的安全隐患；此外合成过程中产生的大量酸碱废液，也会对环境造成一定的污染。
[0004] 2004年，英国圣安德鲁斯大学的Russel E Morris教授等人报道了使用离子液体 作为溶剂和模板剂合成微孔磷酸铝分子筛的离子热合成法，即离子热合成法。与常规的水 热合成以及溶剂热合成方法相比，离子热合成反应可以在常压下进行，这样就可以消除由 于反应过程中溶剂自生的高压所带来的安全隐患。此外，在离子热法合成无机材料的过程 中，离子液体不仅可以作为溶剂，有时还可以作为模板剂参与合成反应，这些特点都非常符 合绿色化学要求，合成过程十分安全、环保。
[0005] 从以上对分子筛膜和离子热合成的介绍可以看出，如果能将离子热法应用到分子 筛膜的合成领域，将有望开发出一种简易、环保、快速的分子筛膜制备方法。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提出一种多孔氧化铝载体支撑的AEL结构磷酸铝分子筛膜的 制备方法。
[0007] -种多孔氧化铝载体支撑的AEL结构磷酸铝分子筛膜的制备方法，其特征在于： 以离子液体为反应介质，离子液体阳离子为模板剂，以多孔氧化铝载体为支撑体，分两步在 支撑体表面顺序合成AEL型微孔磷酸铝分子筛膜：
[0008] (1)以离子液体为反应介质，在一定温度以及强烈搅拌下将矿化剂加入离子液体 中制得矿化剂离子液体溶液，其摩尔比为：1HF:1?800ILs ;
[0009] (2)以离子液体为反应介质，在一定温度以及强力搅拌下将磷的前体化合物加入 离子液体中制得含磷离子液体溶液，其摩尔比为：1Ρ2〇5:2?1600ILS ;
[0010] (3)合成过程分为两个步骤，第一步反应在氢氟酸离子液体溶液中进行：将焙烧后 的氧化铝基片垂直置入含有氢氟酸离子液体溶液的反应器，反应温度为100°c?300°C，反 应时间>1分钟；
[0011] (4)第二步反应在含磷离子液体溶液中进行：将进行过第一步反应后的氧化铝基 片置入含磷离子液体溶液，反应温度为l〇〇°C?300°C，反应时间> 1分钟；
[0012] (5)第二步反应结束后，将反应器冷却至室温，取出基片，用丙酮以及去离子水反 复洗涤至中性，在100?120°c下干燥，得到AEL分子筛膜。
[0013] (6)在空气气氛中以0· 5?2K/min的升温速率升温至500?600°C，并保持4-16h， 以脱去分子筛膜孔内的有机物。
[0014] 以上述方法制备出的AEL磷酸铝分子筛膜通过与XRD粉末衍射数据库卡片比对确 定其结构具有国际沸石协会确认的AEL结构，组成该分子筛膜的分子筛晶体结构包含由双 六元环连接的菱沸石笼，具有八元环窗口和比邻相连的四环结构；其X-射线衍射谱图具有 至少以下所列衍射峰（2 Θ值表示衍射峰位置）：
[0015] 2 θ / ° :8· 03±0· 2 ;9· 40±0· 2 ;13· 12±0· 2 ;15· 63±0· 2 ;16· 20±0· 2 ; 18. 95 + 0. 2 ；20. 37 + 0. 2 ；20. 93 + 0. 2 ；22, 10 + 0. 2 ；22. 43 + 0. 2 ；22. 70 + 0. 2 ； 23. 17±0. 2 ;24. 70±0. 2 ;26. 54±0. 2 ;
[0016] 上述合成方法中离子液体为具有以下阳离子：烷基季铵盐离子[NRJ+，烷基季膦 离子[PRJ+，烷基取代的咪唑离子[Rim]+，烷基取代的吡啶离子[Rpy]+中的一种的离子液 体，1?为(：1一(：16的烷基 ；离子液体的阴离子可为|_、(：1_、1_』?4_、？?6_、？04 3_、吣3_、5042_中 的一种。
[0017] 含磷原料为磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵或磷酸二氢铵中的一种或两种以上，优选为 85%的磷酸。
[0018] 含氟原料为氢氟酸、氟化铵或氟化钠中的一种或两种以上，优选为40%的氢氟酸。
[0019] 以多孔氧化铝载体为支撑体。多孔氧化铝载体由挤压法、浇铸法或粘合法制备；其 形状为圆形片状、多边形片状或圆柱形管状等多种形状；其材质为氧化铝、氧化铝 或Θ-氧化铝。
[0020] 上述合成方法中优选的矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 : 10?400 ;优选的含磷离子液体溶液中P205 :离子液体的摩尔比例为1 :20?800。
[0021] 上述合成方法步骤中第一步反应优选的晶化温度为120?280°C，优选的晶化时 间为0. 5?480h ;第二步反应优选的晶化温度为120?280°C，优选的晶化时间为0. 5? 480h ;。
[0022] 晶化结束后，对所合成的分子筛膜进行X-射线衍射表征以确定其结构。对于在片 状载体上合成的分子筛膜，可以直接对其表面进行表征；对于管状载体上合成的分子筛膜， 需将载体表面的分子筛晶体刮下进行表征。
[0023] 去除分子筛膜孔道中模板剂的方法为：在空气气氛下以0. 2?lK/min的升温速率 从室温升至500?550°C，并保持4?8h ;或在惰性气体(氮气）气氛下以0. 2?lK/min的 升温速率从室温升至500?550°C，并保持4?8h ;或在臭氧气氛下以1?5K/min的升温 速率从室温升至150?250°C，并保持4?8h ;
[0024] 采用单组份气体渗透实验对除去模板剂的AEL分子筛膜进行渗透性能分析，即在 一定温度和压力条件下，分别测量单位时间内不同气体通过某分子筛膜的流量，通过比较 不同气体通过流量的比值与相应努森扩散系数的大小来确定所测分子筛膜是否具备较好 的气体渗透分离性能。
[0025] 长链烷烃同分异构体的分离是石油天然气工业中的一个重要过程，无机膜分离技 术在该领域具有独特的优势。AEL型分子筛是磷酸铝分子筛的一种，含有一维十元环直孔结 构，孔道为椭圆形，大小为0. 4X0. 65nm。其孔径大于直链烷烃，小于支链烷烃，因此AEL分 子筛膜在石油天然气工业中长链烷烃同分异构体的分离方面极具应用前景。
[0026] 本发明以离子液体为反应介质制备出在水热条件下至今尚未能制备出的AEL型 磷酸铝分子筛膜。多孔氧化铝载体同时作为支撑体和铝源直接参与合成反应，克服了离子 热条件下，成膜所需的分子筛晶种难以附着在载体表面的困难。离子液体蒸汽压几乎为零， 本发明在制备过程中不产生系统自生高压。所合成的分子筛膜具备良好的气体分离渗透性 能。本发明方法具有环境友好，操作简便的优点，尤其有利于分子筛膜的规模化生产。
【专利附图】
【附图说明】
[0027] 图1为本发明实施例1所合成的AEL型磷酸铝分子筛膜的XRD谱图；a :第一步反 应后的XRD谱图；b :第二步反应后的XRD谱图。
[0028] 图2为本发明实施例1所合成的AEL型磷酸铝分子筛膜的SEM电镜照片；
[0029] 图3为本发明实施例1所合成的AEL型磷酸铝分子筛膜的单组份气体渗透实验数 据。
【具体实施方式】
[0030] 实施例1
[0031] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基_3_甲基溴化咪唑尚子液体，升 温至100°C，分别均匀滴加0. 5克质量浓度为40%的氢氟酸和1. 15克质量浓度为85%的磷 酸，分别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :40 ; 含磷离子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入 预先放置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应 溶液的用量比为〇. 5 (cm2 · πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至210°C，保持1小时，随后 将载体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至210°C， 保持3小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮 浸泡洗涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在空气气氛中以0. 2K/min的升温速 率升至550°C，并保持8h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0032] 由图1可以看出，制备出的分子筛膜为纯相，不含杂晶；由图2可以看出，制备出的 分子筛膜致密，完整，连续；由图3可以看出，所制备出的分子筛膜具备良好的气体渗透性 能。
[0033] 实施例2
[0034] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升温 至100°C，分别均匀滴加2克质量浓度为40%的氢氟酸和1. 15克质量浓度为85%的磷酸，分 别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :10 ;含磷离 子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入预先放 置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应溶液的 用量比为0. 5 (cm2 · πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至280°C，保持0. 5小时，随后将载 体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至280°C，保持 0. 5小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮浸泡 洗涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在空气气氛中以lK/min的升温速率升至 500°C，并保持4h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0035] 实施例3
[0036] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基_3_甲基溴化咪唑尚子液体，升温 至100°C，分别均匀滴加0. 5克质量浓度为40%的氢氟酸和4. 6克质量浓度为85%的磷酸， 分别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :40 ;含磷 离子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :20 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入预先 放置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应溶液 的用量比为〇. 5 (cm2 · πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后将载 体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至120°C，保持 3小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮浸泡洗 涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在氮气气氛中以0. 2K/min的升温速率升至 550°C，并保持8h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0037] 实施例4
[0038] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基_3_甲基溴化咪唑尚子液体，升 温至100°C，分别均匀滴加0. 5克质量浓度为40%的氢氟酸和1. 15克质量浓度为85%的磷 酸，分别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :40 ; 含磷离子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入 预先放置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应 溶液的用量比为〇. 5 (cm2 · πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至480°C，保持3小时，随后 将载体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至160°C， 保持480小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙 酮浸泡洗涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在氮气气氛中以lK/min的升温速 率升至500°C，并保持4h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0039] 实施例5
[0040] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升温 至100°C，分别均匀滴加0. 05克质量浓度为40%的氢氟酸和0. 115克质量浓度为85%的磷 酸，分别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :400 ; 含磷离子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :800 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入 预先放置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应 溶液的用量比为〇. 5 (cm2 · πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后 将载体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至120°C， 保持3小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮 浸泡洗涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在空气气氛中以lK/min的升温速率 升至550°C，并保持6h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0041] 实施例6
[0042] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升 温至l〇〇°C，分别均勻滴加0. 25克质量浓度为40%的氢氟酸和0. 66克磷酸一氢铵，分别搅 拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;含磷离子液 体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入预先放置了 氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应溶液的用量 比为0. 5 (cm2 μΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后将载体取出， 放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至120°C，保持3小时， 随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮浸泡洗涤。将 洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在空气气氛中以lK/min的升温速率升至550°C， 并保持6h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0043] 实施例6
[0044] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升温 至KKTC，分别均匀滴加0. 21克氟化钠和0. 575克磷酸二氢铵，分别搅拌2小时至均匀，所 得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;含磷离子液体溶液中P205 :离 子液体的摩尔比例为1 :8〇 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入预先放置了氧化铝载体的反 应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应溶液的用量比为〇. 5( cm2 μΓ1 支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后将载体取出，放入另一个反应器 中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后将反应器冷却 至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮浸泡洗涤。将洗涤过后的载体置 于110°C烘箱中烘干。在空气气氛中以lK/min的升温速率升至550°C，并保持6h，除去分子 筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0045] 实施例7
[0046] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升 温至100°C，分别均匀滴加0. 185克氟化铵和0. 575克质量浓度为85%的磷酸，分别搅拌2 小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;含磷离子液体 溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体溶液倒入预先放置了氧 化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与前体反应溶液的用量比 为0. 5 (cm2 ?πιΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小时，随后将载体取出，放 入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温至120°C，保持3小时，随 后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次，并用丙酮浸泡洗涤。将洗 涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在含臭氧50mg/L的空气气氛中以lK/min的升温速 率升至150°C，并保持4h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到AEL型分子筛膜。
[0047] 实施例8
[0048] 向两个100晕升烧杯中分别加入76. 4克1-乙基-3-甲基溴化咪唑尚子液体，升 温至100°C，分别均匀滴加0. 0925克氟化铵、0. 105克氟化钠和0. 33克磷酸一氢铵、0. 29克 磷酸二氢铵，分别搅拌2小时至均匀，所得矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例 为1 :80 ;含磷离子液体溶液中P205 :离子液体的摩尔比例为1 :80 ;然后将氢氟酸离子液体 溶液倒入预先放置了氧化铝载体的反应器中，注意载体需完全浸没入反应液中，支撑体与 前体反应溶液的用量比为〇. 5 (cm2 μΓ1支撑体表面积)，将反应器升温至120°C，保持3小 时，随后将载体取出，放入另一个反应器中，向其中倒入磷酸离子液体溶液，将反应器升温 至120°C，保持3小时，随后将反应器冷却至室温，取出载体，在去离子水中超声洗涤三次， 并用丙酮浸泡洗涤。将洗涤过后的载体置于ll〇°C烘箱中烘干。在含臭氧50mg/L的空气气 氛中以5K/min的升温速率升至250°C，并保持8h，除去分子筛膜孔道内的有机物，从而得到 AEL型分子筛膜。
[0049] 表1本发明实施例1?8中样品的XRD衍射峰位置及相对强弱
[0050]
【权利要求】
1. 多孔氧化铝载体支撑的AEL结构磷酸铝分子筛膜的制备，其特征在于：以离子液体 为反应介质，离子液体阳离子为模板剂，以多孔氧化铝载体为支撑体，分两步在支撑体表面 顺序合成AEL型微孔磷酸铝分子筛膜： (1) 以离子液体为反应介质，在搅拌下将矿化剂加入离子液体（ILs)中制得矿化剂离子 液体溶液，矿化剂以Γ计，矿化剂与离子液体的摩尔比为：1Γ: 1?800ILs ; (2) 以离子液体为反应介质，在搅拌下将磷的前体化合物加入离子液体（ILs)中制得 含磷离子液体溶液，磷的前体化合物以P2〇 5计，磷的前体化合物与离子液体的摩尔比为： 1P205:2 ?1600ILs ; (3) 合成过程分为两个步骤，第一步反应在矿化剂离子液体溶液中进行：将焙烧后的 氧化铝基片置入含有矿化剂离子液体溶液的反应器，反应温度为l〇〇°C?300°C，反应时间 > 1分钟； (4) 第二步反应在含磷离子液体溶液中进行：将进行过第一步反应后的氧化铝基片置 入含磷离子液体溶液，反应温度为l〇〇°C?300°C，反应时间> 1分钟； (5) 第二步反应结束后，将反应器冷却至室温，取出基片，用丙酮以及去离子水反复洗 涤至中性，在100?120°C下干燥，得到AEL分子筛膜； (6) 在空气气氛中以0. 5?2K/min的升温速率从室温升温至500?600°C，并保持 4_16h，以脱去分子筛膜孔内的有机物。
2. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：构成该分子筛膜的分子筛晶体具有 国际沸石协会确认的AEL结构，组成该分子筛膜的分子筛晶体具有一维十元环直孔结构， 其X-射线衍射谱图具有至少以下所列衍射峰： 2 Θ 值表示衍射峰位置，2 Θ/° :8· 03±0· 2 ;9· 40±0· 2 ;13· 12±0· 2 ;15· 63±0· 2 ; 16. 20±0. 2 ;18. 95±0. 2 ;20. 37±0. 2 ;20. 93±0. 2 ;22. 10±0. 2 ;22. 43±0. 2 ; 22. 70±0. 2 ;23. 17±0. 2 ;24. 70±0. 2 ;26. 54±0. 2。
3. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所添加的矿化剂为含有Γ的化合物， 在前体反应溶液中Γ与离子液体的摩尔比为1 :1?1600。
4. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应介质为离子液体；该离子液体具 有以下阳离子：烷基季铵盐离子[NRJ+，烷基季膦离子[PRJ+，烷基取代的咪唑离子[Rim]+， 烷基取代的吡啶离子[Rpy]+中的一种，R为Cl一C16的烷基；其中离子液体的阴离子可为： cr、Γ、BFp PF6' P043' NO，、SO广中的一种。
5. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：含磷原料为磷酸、磷酸铵、磷酸一氢 铵或磷酸二氢铵中的一种或两种以上； 含氟原料为氢氟酸、氟化铵或氟化钠中的一种或两种以上。
6. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：以多孔氧化铝载体为支撑体；多孔氧 化铝载体的氧化铝晶相可以是氧化铝、氧化铝或Θ-氧化铝中的一种； 支撑体与前体反应溶液的用量比由与溶液接触的支撑体的表面积与前体反应液体积 的比计算，为每ml溶液对应的0. 2?0. 8cm2支撑体的表面积。
7. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于： 矿化剂离子液体溶液中Γ :离子液体的摩尔比例为1 :10?400 ; 含磷离子液体溶液中P2〇5 :离子液体的摩尔比例为1 :20?800。
8. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于： 第一步反应的晶化时间〇. 5?480h ;优选的反应温度为120?280°C ; 第二步反应的晶化时间〇. 5?480h ;优选的反应温度为120?280°C。
9. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述前体反应溶液中含水量为前体 反应溶液重量的0-1 〇wt%。
10. 按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述前体反应溶液中的水由原料带 入或额外加入。
【文档编号】C01B39/54GK104108721SQ201310137863
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年4月18日 优先权日:2013年4月18日
【发明者】田志坚, 李科达, 厉晓蕾, 马怀军, 徐仁顺, 王炳春 申请人:中国科学院大连化学物理研究所