一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，尤其是一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钙的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钙产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钙的纯度，生产出的该水稻专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该水稻专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了水稻产量，是高效的复混肥。
【专利说明】-种制备磯酸二氨巧副产水稻专用肥的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，尤其涉及一种制备磯酸二氨巧副产水稻专用服的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 水稻所结稻粒去壳后称大米或米。世界上近一半人口，都W大米为食。上个世纪 晚期，世界稻米年产量平均为4000亿公斤左右，种植面积约1. 45亿公顷。世界上所产稻米 的95%为人类所食用。水稻也是我国主要的粮食作物，水稻品质的改善与产量的提高越来 越受到关注。
[0003] 水稻的生育过程分为前、中、后H个时期，前期是指从移栽至分孽终止，也就是水 稻的营养生长阶段，此时W促进有效分粟和争取多穗为目标；中期是指水稻生育已进入生 殖生长阶段（花粉形成时期），此时W壮杆攻大穗为目标，但施服不能过多；后期是指水稻 进人抽穗到成熟的时期，此时W攻粒多、粒饱为主，既要保住不脱服，又不能贪青晚熟，由于 使用过程中存在一些不合理的因素，不仅导致服料的养分利用率降低，而且也使包括±壤 环境在内的生态环境遭到了严重的破坏。农业化服的使用在我国水稻生产中占有非常重要 的地位，根据我国大量的试验结果证实，我国目前化服的N、P、K比例与±壤养分供应状况 和作物对养分的吸收状况不相协调，现在的化服市场主要W全溶、速溶、速散的化服品种为 主，加剧了服料的浪费和养分的流失，在生产上必须通过多次追服，才能满足作物整个发育 期对养分的需求，该不仅费工、增加施服成本，而且追服、表施服料养分损失量大，明显降低 服效，难W发挥服料的增产效应。
[0004] 我国人口众多，平均耕地面积十分有限，保护好现有耕地、改良利用障碍性±壤意 义重大；因此如何制备一种营养物质丰富，营养元素释放协调持久，服料养分利用效率高， 一次性施服无需追服或少追服，并可改良±壤性质，增加±壤服力的水稻专用服料成为目 前需要解决的技术问题。
[0005] 磯酸二氨巧，磯酸二氨巧，无机化合物，是无色H斜片状、粒状或结晶性粉末，广泛 用于水产养殖动物及畜禽养殖动物的饲料添加剂，用作膨松剂、面团调节剂、缓冲剂、营养 增补剂、乳化剂、稳定剂等品质改良剂。其主要制作包括热法磯酸和湿法磯酸制取磯酸二氨 巧，而热法磯酸成本较大，不宜作为广泛推广，因此，湿法磯酸生产磯酸二氨巧产品成为了 主要的方法，湿法磯酸制磯酸二氨巧的基本步骤如下：
[0006] 反应式一：
[0007] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4 [000引 反应式二
[0009] CO (畑2) 2. H3P〇4+CaC〇3 = Ca 化P〇4) 2+C0 (畑2) 2+H2O+CO2
[0010] 在整个反应结束后，碳醜胺为发生任何变化，同时由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 时，其溶解度为85g/100ml (详见《磯服与复合服》第20卷第6期--化学服料溶解度与复 混服生产工艺），同时碳醜胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳醜胺在通 过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳醜胺、NH/、HsPCV、HP〇/\ P〇43^，如果直接 做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磯酸氨二钟产品纯度不高。
[0011] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨巧过程中，磯酸二氨巧的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、NH/、HsPCV、HP042\ 等物质，本发明的研究者从大量的现有技术文 献W及多年的探索与研究，并对传统水稻专用服的成分含量W及水稻的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨巧的滤液中制取水稻专用服，解决湿法磯酸生 产磯酸二氨巧的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
【发明内容】
[0012] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磯酸二氨巧副产水稻专用服的生产 方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磯酸二氨巧的纯度，同时充分利用湿法磯酸制磯酸 二氨巧的滤液中碳醜胺、NH/、HsPCV、HP042\ 等物质，制取出适合水稻生长的水稻专用 服。
[0013] 本发明通过W下技术方案得W实现。
[0014] 本发明提供了一种制备磯酸二氨巧副产水稻专用服的生产方法，采用磯酸与碳 醜胺按照摩尔比为（1. 3-1. 6) ;1混合，并W升温速度为5C/min从95C升温至16(TC， 揽拌反应4-化，分离得到中间体；将中间体、CaO)3固体同时放入磯酸溶液中揽拌反应，反 应结束后，用磯酸溶液调整溶液的抑值到3. 2,获得料浆，并将料浆置于冷却结晶器中降 温到30-35C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为 磯酸二氨巧产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加氨氧化钟和磯酸溶液，当溶液的抑为 3. 5-4. 0,氮成分含量为20-25 %、磯成分含量为4-10 %、钟成分含量为10-15 %时，停止加 入氨氧化钟和磯酸溶液；向滤液中加入甲酵溶液，并进行加压和升温处理，得到息浮乳液 A，然后再向息浮乳液A中添加微量元素，得到息浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成水 稻专用服。
[0015] 所述的氨氧化钟溶液浓度为10-15%。
[0016] 所述的磯酸溶液的浓度为10-15%。
[0017] 所述的甲酵溶液的浓度为30-35%，并且甲酵与溶液中含有的碳醜胺的摩尔比为 (0. 5-1. 5) ;4。
[0018] 所述的加压和升温处理的具体参数为：溶液快速加压大6-8个大气压时，W 20-30化/min的速率增加压强，当达到10-12个大气压时保持不变，快速升温至80-10(TC 时，W 2-5C /min的速率升温，当达到12(TC时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保 持1-化。
[0019] 所述的微量元素为铁、测、神、猛、铜、钻、钢中的一种或多种。
[0020] 息浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30-35。压强增至6-8个大 气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到水稻专用服。
[0021] 所述的水稻专用服为化合态的复混服，其中氮成分的含量为18-21 %、磯成分含量 为4-7%、钟成分含量为8-13%。
[0022] 所述的化合态的复混服含有其成分中含有W下氮磯钟化合态结 构式：IJ 其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原 - } 子与O原子之间存在配位键，W及含有
【权利要求】
1. 一种制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为 (1. 3-1. 6) :1混合，并以升温速度为5°C /min从95°C升温至160°C，搅拌反应4-5h，分离得 到中间体；将中间体、CaCO3固体同时放入磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调 整溶液的PH值到3. 2,获得料浆，并料浆置于冷却结晶器中降温到30-35°C，进行结晶过滤 处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的 成分含量；在滤液加氢氧化钾和磷酸溶液，当溶液的pH为3. 5-4. 0,氮成分含量为20-25%、 磷成分含量为4-10%、钾成分含量为10-15%时，停止加入氢氧化钾和磷酸溶液；向滤液中 加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加微量 元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成水稻专用肥。
2. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的氢氧化钾溶液浓度为10-15%。
3. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的磷酸溶液的浓度为10-15%。
4. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所述 的甲醛溶液的浓度为30-35%，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为（0.5-1. 5) :4。
5. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的加压和升温处理的具体参数为：溶液快速加压大6-8个大气压时，以20-30Pa/min的速 率增加压强，当达到10-12个大气压时保持不变，快速升温至80-KKTC时，以2-5°C /min的 速率升温，当达到120°C时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持l_2h。
6. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钥中的一种或多种。
7. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：悬 浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30-35°C，压强增至6-8个大气压，得到晶 体，最后通过造粒烘干得到水稻专用肥。
8. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的水稻专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18-21%、磷成分含量为4-7%、 钾成分含量为8-13%。
9. 如权利要求8所述的制备磷酸二氢钙副产水稻专用肥的生 产方法，其特征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以
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【文档编号】C01B25/32GK104326463SQ201410478265
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】廖吉星, 薛涛, 朱飞武, 古文全, 彭宝林, 陈肖虎, 张意 申请人:贵阳中化开磷化肥有限公司, 贵州科鑫化冶有限公司, 贵州大学