专利名称：一种生产磷酸氢钙的方法
技术领域：
本发明涉及磷酸氢钙的生产方法，特别是涉及饲用和食用磷酸氢钙的生产方法。
磷酸氢钙一般可分为肥料级、饲料级和食品级产品，各级产品对磷酸氢钙的含量和杂质的含量的要求是不同的，因此各级产品的制造方法也有所不同。目前已公开的磷酸氢钙的制造方法有下列几类一类是以磷矿石为原料，直接生产肥料和饲料级的产品，一类是以脱胶骨块为原料生产饲料级产品，再一类就是以磷酸为原料，用中和法生产饲料级产品，用复分解法生产食品级产品。
具体地说，以磷矿石为原料的生产方法是用盐酸酸解，再用石灰石或石灰中和生成磷酸氢钙。由于磷矿石含氟、砷等有害物质，这种方法得到的产品只能用作肥料。在酸解后另加入硅酸钠及硫化钠等进行脱氟脱砷处理，再用石灰乳中和，则能得到饲料级产品，但这种方法工艺较为复杂。
利用脱胶骨块作原料的生产方法是把骨块中所含磷酸钙成份用盐酸酸解，清液用石灰乳中和，生成磷酸氢钙。此方法得到的产品可作饲料但生产成本高，原料渠道有限，不适于广泛应用。
以磷酸为原料的生产方法生产成本很高，用石灰乳中和得到饲料级产品，也可用纯碱中和，生成磷酸氢二钠，再用氯化钙复分解，制得食品级产品。
随着我国饲料工业的发展，全价饲料的推广和发展，已带来了我国饲用磷资源的严重不足，鉴于目前的技术状况，用作饲用添加剂的磷酸氢钙供应不足的问题只能依靠从国外大量进口来解决。
本发明就是要针对现有技术的不足，提出一种新型的生产方法，这种方法要提供一种新型替代原料，充分利用现有资源，降低生产成本，制得合格的饲用或食用级磷酸氢钙的产品。
本发明的技术方案是这样的一种生产磷酸氢钙的方法，将含磷原料用盐酸酸解，过滤后用石灰乳中和，控制PH值在4～4.5，沉淀，过滤，洗涤，干燥后得产品，其特征在于所用含磷原料为肌醇生产过程中生成的残留物肌醇渣，在酸解前先进行高温焙烧，或在酸解后加入脱色剂进行脱色处理。
本发明的技术方案也可以是这样的一种生产磷酸氢钙的方法，将含磷原料用硫酸酸解，过滤后加入氯化钡除硫酸根，滤渣后的溶液加入纯碱中和，控制PH值在4～4.5，再加入氯化钙，沉淀、过滤、洗涤干燥后得产品，其特征在于所用含磷原料为肌醇生产过程中生成的残留物肌醇渣，在酸解前先进行高温焙烧。
本发明的前一个技术方案涉及的化学反应式是这样的
本发明的后一个技术方案涉及的化学反应式是这样的
本发明的特征是用肌醇渣作原料，回收利用肌醇渣中的磷资源。肌醇渣是在肌醇生产过程中由植酸钙(C6H6P6O24Ca6)水解生成肌醇(C6H12O6)后得到的残留物，内含混合磷酸钙盐。由于植酸钙是从脱脂米糠中提取，含有大量的有机杂质，其外观为棕黑色，目前只作肥料直接使用，利用价值很低。与现有原料相比，肌醇渣具有来源广，成本低的优点，而且含磷量高，有害物质含量小，主要杂质为有机物，易与无机物分离。本发明利用肌醇渣作原料生产磷酸氢钙，有效地回收了肌醇渣中的磷资源，提高了肌醇渣的利用价值，为解决磷资源不足提高了一条新途径。
本发明的生产方法既可达到生产磷酸钙的目的，也可通过变换反应条件，制造出其他各种磷酸盐产品，充分利用肌醇渣中的磷资源创造了条件。
以下以实施例对本发明作进一步说明。
实施例中所用化学试剂均为工业用试剂。
实施例1取1吨肌醇渣(含游离水20%)，轧成粒状颗粒，置入焙烧炉中在700～900℃下焙烧1.5小时，得干渣0.6吨。
在溶解池内放入2立方米水，加入920公斤的31%工业盐酸，边搅拌边加入焙烧后得到的干渣0.6吨，使之溶解。用聚丙乙烯压滤机过滤，所得滤液放入中和池，在30～40℃下边搅拌边加入浓度为15%的石灰乳，中和至PH4～4.5。中和时间为2小时，工业石灰用量为350公斤。加完石灰乳后，让其自然沉淀30分钟，放掉上部清液，对下部沉淀料浆进行过滤，得滤饼，用相当于滤饼体积的水洗涤2次，滤饼在80～90℃温度下干燥8小时，再粉碎至0.4毫米以下的粒度，得饲料级磷酸氢钙产品，产量为700公斤。
实施例2取1吨肌醇渣(含游离水20%)，慢慢加入盛有2平方米水的溶解池中，将肌醇渣搅拌成浆状，再慢慢加入950公斤31%的工业盐酸，使之溶解，将得到的料液过滤，滤液在脱色锅中用10公斤漂白粉20公斤活性炭脱色，煮沸，过滤，将清液放入中和池内，在30～40℃下边搅拌边加入浓度为15%的石灰乳，中和至PH4～4.5，中和时间为2小时，工业石灰用量为350公斤，加完石灰乳后让其自然沉淀30分钟，放掉上部清液，对下部沉淀料浆进行过滤，得滤饼，用相当于滤饼体积的水洗涤2次，滤饼在80～90℃温度下干燥8小时，再粉碎至0.4毫米以下的粒度，得饲料级磷酸氢钙产品，产量为700公斤。
实施例3取1吨肌醇渣(含游离水20%)，轧成粒状颗粒，置于焙烧炉中在700～900℃下焙烧1.5小时，得干渣0.6吨，将干渣磨成40目细度，用0.45吨98%的工业用硫酸搅拌反应。过滤，得含粗磷酸的滤液。在滤液中加入70公斤工业氯化钡除硫酸根沉淀，过滤。滤液用350公斤工业纯碱中和至PH6，过滤，滤液边搅拌，边在35～40℃下慢慢加入20%的CaCl2·2H2O，同时用纯碱调整PH值在4～4.5，CaCl2·2H2O的用量为550公斤。过滤、洗涤、烘干、粉碎后过筛(0.4毫米筛孔)，得600公斤食用级磷酸氢钙。
实施例4取1吨肌醇渣(含水率20%)在焙烧炉中用700～900℃高温焙烧1.5小时，得干渣0.6吨，将干渣粉碎过40目筛后，用250公斤硫酸(含量98%)酸解，搅拌反应完全后过滤，去除杂质得清液在清液中加入55公斤氯化钡除去残余硫酸根离子，过滤后用纯碱调整PH值至4～4.5，同时加入氯化钙600公斤，过滤、洗涤、烘干、粉碎过筛得610kg食用级磷酸氢钙。
本发明生产的磷酸氢钙产品中有害杂质的含量低于国家标准。下表是实施例1～实施例4的产品的检测数据及国家标准GB8258-87和
权利要求
1.一种生产磷酸氢钙的方法，将含磷原料用盐酸酸解，过滤后用石灰乳中和，控制PH值在4～4.5，沉淀，过滤，洗涤，干燥后得产品，其特征在于所用含磷原料为肌醇生产过程中生成的残留物肌醇渣，在酸解前先进行高温焙烧，或在酸解后加入脱色剂进行脱色处理。
2.如权利要求1所述的生产磷酸氢钙的方法，其特征在于所说的高温焙烧的温度为700～900℃。
3.如权利要求1所述的生产磷酸氢钙的方法，其特征在于所说的脱色剂为活性炭和漂白粉。
4.一种生产磷酸氢钙的方法，将含磷原料用硫酸酸解，过滤后加入氯化钡除硫酸根，滤渣后的溶液加入纯碱中和，PH值控制在4～4.5，再加入氯化钙，沉淀，过滤，干燥后得产品，其特征在于所用含磷原料为肌醇生产过程中生成的残留物肌醇渣，在酸解前先进行高温焙烧。
5.如权利要求4所述的生产磷酸氢钙的方法，其特征在于所说的高温焙烧的温度为700～900℃。
全文摘要
本发明涉及磷酸氢钙的生产方法，利用肌醇生产过程中生成的残留物肌醇渣作含磷原料，用高温焙烧或脱色处理分离有机杂质，通过无机酸酸解，石灰乳或纯碱中和，无机盐复分解，及沉淀处理，最终得到饲用及食用级的磷酸氢钙产品。本发明使用了廉价易得的肌醇渣作磷源，提高了肌醇渣的利用价值，生产的产品中有害物质的含量远远低于国家标准，为解决饲用及食用磷资源不足提供了有效途径。
文档编号C01B25/32GK1072653SQ9111114
公开日1993年6月2日 申请日期1991年11月26日 优先权日1991年11月26日
发明者童舜火, 陆美洲, 郑铭真, 王建敏, 张建政 申请人:仙居县饲料公司