一种外墙无机硅铝干粉涂料的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种外墙无机硅铝干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.2?1:0.6；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：天然树脂、硅铝质材料、纤维类材料、石英粉、砂、磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯、聚苯并咪唑改性介孔硅、KH?560以及无机颜料。所述外墙无机硅铝干粉涂料生态环保，不含VOC、甲醛、氨等易挥发性有害物质，具有超长使用寿命，可与墙体同寿命，且耐候性、耐酸碱、抗粉化、保色性、调温调湿性以及生态功能性均非常优秀，并具有良好的施工可操作性。
【专利说明】
一种外墙无机硅铝干粉涂料
技术领域
[0001] 本发明属于涂料技术领域，更具体地，本发明涉及一种外墙无机硅铝干粉涂料。
【背景技术】
[0002] 现代外墙涂料，包括外墙乳胶漆和以化学乳液、化学助剂、化学色浆等为主的外墙 水性漆、真石漆、弹性拉毛涂料、质感涂料、水包油、水包水多彩涂料、仿大理石漆等，还包括 与之配套的封闭底漆、底涂、罩面漆、罩光剂，上述物质均含有大量甲醛、V0C、氨等易挥发性 有害物质，这些有害物质在挥发过程中，会被空气中的一些悬浮物(包括PM2.5)吸收，产生 有毒雾霾，严重影响大气环境空气质量和水源、土壤，甚至威胁到人们的食物安全，对人体 健康造成的严重危害。此外，现有的外墙涂料还存在防火、防水、耐酸碱以及抗老化性能不 好且施工难度大的问题
[0003] 因此，非常需要通过配方的改进，提供一种不含甲醛，且同时具备良好防火、防水、 耐酸碱、抗老化性能且易于施工的新型外墙涂料。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种外墙无机硅铝干粉涂料，由粉料 和水组成，其特征在于，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.2-1:0.6;所述粉料按重量 份数计，包括以下成分： 天然树脂 10份 硅铝质材料 10-40份 纤维类材料 5-10份 石英粉 5-20份
[0005] 砂 5-20份 磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯 5-10份 聚苯并咪唑改性介孔硅 5-10份 KH-560 2-10 ?>?
[0006] 无机颜料 0-5份；
[0007] 优选地，所述的一种外墙无机硅铝干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按重 量比例计，所述粉料与水比例为1:0.4;所述粉料按重量份数计，包括以下成分： 天然树脂 10份 硅铝质材料 15份 纤维类材料 6份 石英粉 15份
[0008] 砂 15 份 磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯 B份 聚苯并咪唑改性介孔硅 8份 KH-56G 5 份 无机颜料 0.2份。
[0009] 在一种实施方式中，所述天然树脂为松香、琥珀、柯巴树脂、玛树脂、虫胶、HYM-7、 HYM-16、HYM-20以及HYM-21中的一种或几种;优选地，所述天然树脂为HYM-21。
[0010] 在一种实施方式中，所述硅铝质材料为粉煤灰、矾石以及地开石中的一种或几种。
[0011] 在一种实施方式中，所述纤维类材料为聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维以及聚乙烯纤 维中的一种或几种。
[0012] 在一种实施方式中，所述磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯由以下方法制备而 成：
[0013] (1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
[0014] 在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的三酐和适量间甲酚，在惰性气体保护下搅 拌，当三酐完全溶解后，加入0.5~1.2摩尔的四胺，在室温下搅拌30min后，加热至75~85 °C，反应3.5~4.5h，再在175~185 °C下，反应3.5~4.5h;反应结束后，降至室温，即得萘酐 封端超支化聚啦呢溶液；
[0015] (2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
[0016]往步骤（1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入0.3~2摩尔的双氨基聚乙 二醇，在惰性气体保护下室温搅拌30min后，加热至75~85°C，反应3.5~4.5h，再在175~ 185 °C下，反应3.5~4.5h;反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇 反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50°C下烘干22~24h，即得双氨基聚乙二醇修饰 的超支化聚吡咙；
[0017] ⑶制备磺化超支化聚吡咙
[0018] 将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙5~50g溶解在100~500ml浓 硫酸中，加热至80~120°C，反应3~10h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的 产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100 °C下烘干22~24h，即得磺化超支化聚吡 咙；
[0019] (4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
[0020] 在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80°C搅拌 溶解后，加入KH-560 5g、氧化石墨烯10g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混合物倒入 去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨 稀。
[0021]在一种实施方式中，所述三酐为1，3,5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐;所述用于 制备所述双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙的四胺选自3,3'_二氨基联苯胺、3,3'，4,4'_ 四氛基二苯酿、3,3'，4,4'_四氛基二苯讽、3,3'，4,4'_四氛基二苯甲酬、1，2,4,5_四氛基 苯、1，2,5,6_四氨基萘中的任意一种或多种;优选地，所述用于制备所述双氨基聚乙二醇修 饰超支化聚吡咙的四四胺为3,3'，4,4'_四氨基二苯醚。
[0022] 在一种实施方式中，所述双氨基聚乙二醇的平均聚合度选自44、89、112、135、180、 226、453、1135以及2271中的任意一种;优选地，所述双氨基聚乙二醇的平均聚合度为226。 [0023]在一种实施方式中，所述聚苯并咪唑改性介孔硅由以下方法制备而成：
[0024] (1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
[0025]将0.1摩尔四胺先溶解在含有85wt%五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将 0.05~0.09摩尔的二酸加入到反应液中，在220°C反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然 后用氨水中和，过滤，于l〇〇°C下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预聚物；
[0026] (2)硅烷改性介孔硅的制备
[0027] 在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、 KH-560 lg后，在搅拌下缓慢地加入介孔硅20g，室温下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改 性介孔硅；
[0028] (3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
[0029] 在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL， 在70°C搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混 合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
[0030] 在一种实施方式中，所述二酸选自己二酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷二酸、 对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,2'_联苯二甲酸、4,4'_联苯二甲酸以及5-氨基间苯二甲酸中的 任意一种或多种;所述用于制备所述聚苯并咪唑改性介孔硅的四胺选自3,3'_二氨基联苯 胺、3,3'，4,4'_四氨基二苯醚、3,3'，4,4'_四氨基二苯砜、3,3'，4,4'_四氨基二苯甲酮、1， 2,4,5_四氨基苯、1，2,5,6_四氨基萘中的任意一种或多种;优选地，所述用于制备所述聚苯 并咪唑改性介孔硅的四胺为3，3 二氨基联苯胺。
[0031] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0032] 1、本涂料采用的是植物和矿物材料。是地质聚合物技术，不含有害化合物，为绿色 环保产品。
[0033] 2、聚吡咙具有优异的耐候性，较高的强度以及良好的阻燃性能，但是一般的聚吡 咙不具有很好的加工性能，且难与体系中的其它物质很好的相容，通过双氨基聚乙二醇的 修饰以及选择超支化结构，并辅以磺化处理，可以有效地解决相容性以及加工问题，此外， 大量氨基的存在，可以作为体系的交联点，大大提高力学强度，超支化的特殊球形结构，可 以使得涂料具有较大的内部体积，增大分子链之间的距离，以进一步提高防火性能，通过修 饰氧化石墨稀，可以通过极性基团的大量引入，提尚体系的交联度，从而提尚粘结强度。此 外，磺化的聚吡咙具有良好的絮凝性、粘合性和增稠性，而且大量磺酸基的存在能显著降低 物料中游离氢氧化钙的含量，起到抑制水泥砂浆表面的泛碱现象的产生，从而提供了本发 明的有益技术效果。
[0034] 3、聚苯并咪唑具有优异的耐碱性，通过改性介孔硅，可以大大提高其在体系中的 分散性，而且其本身也是一种交联剂，可以完美的分布在涂料中，提高强度。此外，介孔硅具 有很强的吸附能力，且自身具有大量的微观孔洞，利用其吸附功能可使高活性二氧化硅结 合在其立体结构中，可保持高活性硅材料有持久的、较强的阻碱性能，从而提供了本发明的 有益技术效果。
[0035] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0036] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用 于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0037] 原料：
[0038] 所有四胺、二酸均购自CTI，Sigma Aldrich，Alfa Aesar或SCRC，并且直接使用，无 需进一步纯化。HYM-21购自北京中联领航建筑科学研究院。聚丙烯纤维选自武汉三源PP 5mm。介孔硅为MCM-41型，购自南京先丰纳米材料有限公司。环氧硅烷偶联剂KH-560购自国 药集团化学试剂有限公司。亲水性二氧化硅(干法气相二氧化硅），购自沈阳化工股份有限 公司。氧化石墨烯购自苏州优锆纳米材料有限公司，型号为UG-S10。其他原料均购自阿拉丁 试剂有限公司。
[0039] A1:松香
[0040] A2：HYM-21
[0041] B1:粉煤灰
[0042] C1:聚丙烯纤维
[0043] D1:石英粉
[0044] E1:砂
[0045] F1:磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
[0046] (1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
[0047] 在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3,5_三(4-萘氧基-1，8-二酸）苯三酐和 2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.5摩尔的3，3'_二氨基联苯 胺，在室温下搅拌30min后，加热至85°C，反应3.5h，再在185°C下，反应4.5h;反应结束后，降 至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
[0048] (2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
[0049] 往步骤（1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入2摩尔的平均聚合度为226 的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85°C，反应4.5h，再在185°C下， 反应4.5h;反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶 剂后过滤后，于真空烘箱中50°C下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙；
[0050] (3)制备磺化超支化聚吡咙
[00511将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中， 加热至110°c，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该 产物至中性后，于真空烘箱中l00°C下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
[0052] (4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
[0053] 在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80°C搅拌 溶解后，加入KH-560 5g、氧化石墨烯10g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混合物倒入 去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨 稀。
[0054] F2:磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
[0055] (1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
[0056] 在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3,5_三(4-萘氧基-1，8-二酸）苯三酐和 2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入1摩尔的3,3'_二氨基联苯胺， 在室温下搅拌30min后，加热至85°C，反应3.5h，再在185°C下，反应4.5h;反应结束后，降至 室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
[0057] (2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
[0058]往步骤（1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入1摩尔的平均聚合度为226 的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85°C，反应4.5h，再在185°C下， 反应4.5h;反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶 剂后过滤后，于真空烘箱中50°C下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙；
[0059] (3)制备磺化超支化聚吡咙
[0060]将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中， 加热至110°c，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该 产物至中性后，于真空烘箱中l〇〇°C下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
[0061 ] (4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
[0062] 在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80°C搅拌 溶解后，加入KH-560 5g、氧化石墨烯10g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混合物倒入 去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨 稀。
[0063] F3:磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
[0064] (1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
[0065] 在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3,5_三(4-萘氧基-1，8-二酸）苯三酐和 2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入1摩尔的3,3'，4,4'_四氨基二 苯醚，在室温下搅拌30min后，加热至85°C，反应3.5h，再在185 °C下，反应4.5h;反应结束后， 降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
[0066] (2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
[0067]往步骤(2)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入1摩尔的平均聚合度为226 的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85°C，反应4.5h，再在185°C下， 反应4.5h;反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶 剂后过滤后，于真空烘箱中50°C下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙。
[0068] (3)制备磺化超支化聚吡咙
[0069]将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中， 加热至110°c，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该 产物至中性后，于真空烘箱中l〇〇°C下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
[0070] (4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
[0071] 在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80°C搅拌 溶解后，加入KH-560 5g、氧化石墨烯10g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混合物倒入 去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨 稀。
[0072] G1:亲水性二氧化硅(干法气相二氧化硅）
[0073] G2:介孔硅
[0074] G3:聚苯并咪唑改性介孔硅，由以下方法制备而成：
[0075] (1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
[0076] 将0 · 1摩尔3，3 '，4，4' -四氨基二苯醚先溶解在含有85wt%五氧化二磷的1000克多 聚磷酸中，然后将〇. 05摩尔的对苯二甲酸加入到反应液中，在220°C反应15小时后，降至室 温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于l〇〇°C下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预 聚物；
[0077] (2)硅烷改性介孔硅的制备
[0078] 在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、 KH-560 lg后，在搅拌下缓慢地加入介孔娃MCM-41 20g，室温下反应30分钟后通过过滤得到 硅烷改性介孔硅；
[0079] (3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
[0080] 在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL， 在70°C搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混 合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。 [0081 ] G4:聚苯并咪唑改性介孔硅，由以下方法制备而成：
[0082] (1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
[0083]将0.1摩尔3,3'_二氨基联苯胺先溶解在含有85wt%五氧化二磷的1000克多聚磷 酸中，然后将〇. 09摩尔的5-氨基间苯二甲酸加入到反应液中，在220°C反应15小时后，降至 室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于l〇〇°C下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑 预聚物；
[0084] (2)硅烷改性介孔硅的制备
[0085] 在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、 KH-560 lg后，在搅拌下缓慢地加入介孔娃MCM-41 20g，室温下反应30分钟后通过过滤得到 硅烷改性介孔硅；
[0086] (3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
[0087] 在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL， 在70°C搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80°C搅拌混合2小时;然后将混 合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
[0088] HI：KH-560
[0089] II:钛白粉
[0090] 实施例1
[0091] 按重量份计，将10份A1、15份B1、6份Cl、8份F1、8份G1、5份HI以及0.2份II，加入混 合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比 为1:0.4的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0092] 实施例2
[0093] 按重量份计，将10份A1、15份B1、6份C1、8份F2、8份G2、5份H1以及0.2份II，加入混 合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比 为1:0.4的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0094] 实施例3
[0095] 按重量份计，将10份A1、15份B1、6份C1、8份F3、8份G3、5份H1以及0.2份II，加入混 合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比 为1:0.4的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0096] 实施例4
[0097] 按重量份计，将10份A1、15份B1、6份C1、8份F3、8份G4、5份H1以及0.2份II，加入混 合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比 为1:0.4的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0098] 实施例5
[0099] 按重量份计，将10份A2、15份B1、6份C1、8份F3、8份G4、5份H1以及0.2份11，加入混 合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比 为1:0.4的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0100] 对比例1
[0101] 按重量份计，将10份A2、15份B1、6份C1、8份G4、5份H1以及0.2份11，加入混合机内 充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.4 的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0102] 对比例2
[0103] 按重量份计，将10份A2、15份B1、6份C1、8份F3、5份H1以及0.2份11，加入混合机内 充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.4 的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0104] 对比例3
[0105] 按重量份计，将10份A2、15份B1、6份C1、5份H1以及0.2份II，加入混合机内充分混 合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.4的比例 搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
[0106] 测试方法
[0107] 清洁墙面，确保墙体坚固，将实施例1~5以及对比例1~2的涂料分3次平批上墙， 完成施工。
[0108] 按照GB/T 9755-2014标准测试，具体为：
[0109] 1、施工性:是否可以分散均匀，滚涂无障碍
[0110] 2、表干时间应<2h
[0111] 3、涂膜外观:是否正常
[0112] 4、耐水性：2 168h
[0113] 5、耐碱性：2 168h
[0114] 6、耐洗刷性：2 500次
[0115] 7、涂层耐温变性：2 5次无异常
[0116] 8、耐人工气候老化性：2 500h，涂层不起泡、不脱落、无裂纹
[0117] 按照JG/T 157-2009标准测试，具体为：
[0118] 9、柔韧性，直径50mm:是否有裂纹
[0119] 测试结果见表1。
[0120] 表1
[0121]
[0122] 以上数据可以看出，与不使用磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯以及聚苯并咪唑 改性介孔硅的涂料相比，本发明的涂料具有明显更好的性能，因此提供了本发明的有益技 术效果。
[0123] 前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求 旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例 的组合的选择的实施方式的说明。因此，
【申请人】的用意是所附的权利要求不被说明本发明 的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未 被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的 权利要求覆盖。
【主权项】
1. 一种外墙无机娃侣干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按重量比例计，所述粉 料与水比例为1:0.2-1:0.6;所述粉料按重量份数计，包括W下成分： 天然树脂 10份 旌错质村料 10-40份 纤维类村料 5-]0份 石英粉 5-20份 砂 5-20份 横化超支化聚化魄改性氧化石墨締 5-10份 聚苯并咪嗤改性介孔挂 5-10份 K.H-560 2-K)份 无机颜料 0-5化。2. 如权利要求1所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按 重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.4;所述粉料按重量份数计，包括W下成分： 天然树脂 10份 娃铅质材料 15份 纤维类材料 6份 石英粉 15份 砂 巧汾 賴化超支化聚化晚改性氧化石墨婦 8份 聚苯并眯睡改性介孔娃 8份 KH-560 5 份 无机颜料 0.2份。3. 如权利要求1或2所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述天然树脂为 松香、班巧、柯己树脂、玛树脂、虫胶、HYM-7、HYM-16、HYM-20 W及HYM-21中的一种或几种。4. 如权利要求1或2所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述娃侣质材料 为粉煤灰、抓石W及地开石中的一种或几种。5. 如权利要求1或2所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述纤维类材料 为聚丙締纤维、聚酷亚胺纤维W及聚乙締纤维中的一种或几种。6. 如权利要求1或2所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述横化超支化 聚化魄改性氧化石墨締由W下方法制备而成： (1)制备糞酢封端超支化聚化魄溶液 在完全干燥的Ξ 口烧瓶中加入1摩尔的Ξ酢和适量间甲酪，在惰性气体保护下揽拌，当 Ξ酢完全溶解后，加入0.5~1.2摩尔的四胺，在室溫下揽拌30min后，加热至75~85°C，反应 3.5~4.化，再在175~185°C下，反应3.5~4.5h;反应结束后，降至室溫，即得糞酢封端超支 化聚化魄溶液； (2) 制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚化魄 往步骤(1)得到的糞酢封端超支化聚化魄溶液中，加入0.3~2摩尔的双氨基聚乙二醇， 在惰性气体保护下室溫揽拌30min后，加热至75~85°C，反应3.5~4.化，再在175~185°C 下，反应3.5~4.化;反应结束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗 涂去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50°C下烘干22~2地，即得双氨基聚乙二醇修饰的超支 化聚化魄； (3) 制备横化超支化聚化魄 将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚化魄5~50g溶解在100~500ml浓硫酸 中，加热至80~120°C，反应3~lOh后，降至室溫，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物， 多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中l〇〇°C下烘干22~2地，即得横化超支化聚化魄； (4) 制备横化超支化聚化魄改性氧化石墨締 在200mL的烧杯中加入上述横化超支化聚化魄3g，二甲基亚讽150mL，在80°C揽拌溶解 后，加入KH-560 5g、氧化石墨締 lOg并升溫至80°C揽拌混合2小时；然后将混合物倒入去离 子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到横化超支化聚化魄改性氧化石墨締。7. 如权利要求6所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述Ξ酢为1，3，5-Ξ (4-糞氧基-1,8-二酸)苯Ξ酢;所述用于制备所述双氨基聚乙二醇修饰超支化聚化魄的四 胺选自3,3'-二氨基联苯胺、3,3'，4,4'-四氨基二苯酸、3,3'，4,4'-四氨基二苯讽、3,3'，4， 4'-四氨基二苯甲酬、1，2,4,5-四氨基苯、1，2,5,6-四氨基糞中的任意一种或多种。8. 如权利要求6所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述双氨基聚乙二醇 的平均聚合度选自44、89、112、135、180、226、453、1135W及2271中的任意一种。9. 如权利要求1所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述聚苯并咪挫改性 介孔娃由W下方法制备而成： (1) 氨基封端聚苯并咪挫预聚物的制备 将0.1摩尔四胺先溶解在含有85wt%五氧化二憐的1000克多聚憐酸中，然后将0.05~ 0.09摩尔的二酸加入到反应液中，在220°C反应15小时后，降至室溫，沉析到水中，然后用氨 水中和，过滤，于l〇〇°C下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪挫预聚物； (2) 硅烷改性介孔娃的制备 在lOOOmL的带有揽拌器、溫度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水lOOmUKH- 560 Ig后，在揽拌下缓慢地加入介孔娃20g，室溫下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改性介 孔娃； (3) 聚苯并咪挫改性介孔娃的制备 在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪挫预聚物1.8g，二甲基亚讽150mL，在70 °C揽拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔娃15g并升溫至8(TC揽拌混合2小时;然后将混合物 倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120°C真空干燥4小时得到聚苯并咪挫改性介孔娃。10. 如权利要求9所述的一种外墙无机娃侣干粉涂料，其特征在于，所述二酸选自己二 酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烧二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,2'-联苯二甲酸、4， 4'-联苯二甲酸W及5-氨基间苯二甲酸中的任意一种或多种;所述用于制备所述聚苯并咪 挫改性介孔娃的四胺选自3,3'-二氨基联苯胺、3,3'，4,4'-四氨基二苯酸、3,3'，4,4'-四氨 基二苯讽、3,3'，4,4'-四氨基二苯甲酬、1，2,4,5-四氨基苯、1，2,5,6-四氨基糞中的任意一 种或多种。
【文档编号】C04B20/02GK105837088SQ201610200318
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月1日
【发明人】容七英
【申请人】云南佑琳生科技有限公司