基于二氧化氯吸附的亚氯酸水制造方法

基于二氧化氯吸附的亚氯酸水制造方法
【专利摘要】本发明的课题在于提供一种亚氯酸水的新制造技术。本发明提供一种亚氯酸水的制造方法，包含下述工序：将二氧化氯(ClO2)添加到无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种以上的单体、或者同时使用它们的物质中。其中，二氧化氯(ClO2)提供为气体。在所述添加工序之后，包含下述工序：添加无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种以上的单体、或者同时使用它们的物质。
【专利说明】
基于二氧化氯吸附的亚氯酸水制造方法
技术领域
[0001] 本发明设及基于二氧化氯吸附的亚氯酸水制造方法。
【背景技术】
[0002] 亚氯酸水作为食品添加剂而受到关注。但是，亚氯酸水存在制造困难W及即使能 够制造但在通常状态下难W保存的问题。
[0003] 另一方面，本发明人发现了亚氯酸水的制法，并在确认了对大肠杆菌的杀菌效果 的基础上提出了专利申请(专利文献1)。
[0004] 专利文献1:国际公开第2008/026607号

【发明内容】

[0005] 本发明发现并提供设及亚氯酸水的新制法的技术。
[0006] 在本发明的一个技术方案中，提供了下述方法:通过使二氧化氯气体(Cl〇2)留存 (trap、捕捉或吸附)在无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种W上 的单体、或者同时使用它们的物质中，制作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地 将亚氯酸化Cl化)稳定维持在水中。作为运些方法的优选实施方式，在上述水溶液中进一步 添加无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的 物质。
[0007] 作为上述无机酸，可W列举碳酸、憐酸、棚酸或硫酸。另外，作为无机酸盐，除了碳 酸盐、氨氧化盐W外，还可W是憐酸盐或棚酸盐，更具体地说，碳酸盐可W使用碳酸钢、碳酸 钟、碳酸氨钢、碳酸氨钟等，氨氧化盐可W使用氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化巧、氨氧化领等， 憐酸盐可W使用憐酸氨二钢、憐酸二氨钢、憐酸=钢、憐酸=钟、憐酸氨二钟、憐酸二氨钟 等，棚酸盐可W使用棚酸钢、棚酸钟等。并且，作为上述有机酸，可W列举下二酸、巧樣酸、苹 果酸、醋酸或乳酸等。另外，作为有机酸盐，可W应用下二酸钢、下二酸钟、巧樣酸钢、巧樣酸 钟、苹果酸钢、苹果酸钟、醋酸钢、醋酸钟、乳酸钢、乳酸钟或乳酸巧等。
[000引本发明还提供下述内容。
[0009] (1)-种亚氯酸水的制造方法，包含下述工序:使二氧化氯(Cl〇2)存留在水溶液A 中，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种W上 的单体、或者同时使用它们的物质。
[0010] (2)根据项目1所述的方法，还包含在过氧化氨共存的条件下添加所述二氧化氯的 工序。
[00川 （3)根据项目1或2所述的方法，所述水溶液A的抑值为11.OW下且6.OW上。
[0012] (4)根据项目1至3中任一项所述的方法，所述水溶液A的pH值为10.8W下且10.2W 上。
[0013] (5)根据项目1至4任一项所述的方法，所述水溶液A的TAL为20~2000,其中，TAL根 据从抑值为11. OW下的初始抑值到达抑值为4时所需的0.1 N-肥1的滴定量来求出。运里的 TAL是吹入二氧化氯气体前的水溶液的TAL，吹入二氧化氯气体后形成的水溶液为亚氯酸 水。此时的水溶液与水溶液A相比，TAL减少。通过在该水溶液中加入本发明所指定的特定缓 冲剂(水溶液B)，使亚氯酸与亚氯酸离子稳定。此外，抑制使水溶液A的初始pH值较低并且限 审化AL范围的理由在于，排除氨氧化钢特有的强碱性的缓冲力，在此基础上，限定为处于弱 酸性~弱碱性的区域而具有缓冲力的水溶液。
[0014] (6)根据项目1至5中任一项所述的方法，所述二氧化氯(Cl〇2)提供为气体。
[001引（7)根据项目语6中任一项所述的方法，在所述添加工序之后，包含添加水溶液B 的工序，所述水溶液B包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种 W上的单体、或者同时使用它们的物质。
[0016] (8)根据项目1至7中任一项所述的方法，所述无机酸为碳酸、憐酸、棚酸或硫酸。
[0017] (9)根据项目语8中任一项所述的方法，所述无机酸盐为碳酸盐、氨氧化盐、憐酸 盐或棚酸盐。
[0018] (10)根据项目9所述的方法，所述碳酸盐为碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢或碳酸氨钟。
[0019] (11)根据项目9所述的方法，所述氨氧化盐为氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化巧或氨 氧化领。
[0020] (12)根据项目9所述的方法，所述憐酸盐为憐酸氨二钢、憐酸二氨钢、憐酸=钢、憐 酸=钟、憐酸氨二钟或憐酸二氨钟。
[0021] (13)根据项目9所述的方法，所述棚酸盐为棚酸钢或棚酸钟。
[0022] (14)根据项目1至13中任一项所述的方法，所述有机酸盐为下二酸、巧樣酸、苹果 酸、醋酸或乳酸。
[0023] (15)根据项目1至14中任一项所述的方法，所述有机酸盐为下二酸钢、下二酸钟、 巧樣酸钢、巧樣酸钟、苹果酸钢、苹果酸钟、醋酸钢、醋酸钟、乳酸钢、乳酸钟或乳酸巧。
[0024] (16)根据项目4至15中任一项所述的方法，添加所述水溶液B后的溶液的pH值为 3.2W上且小于7.0。
[0025] (17)根据项目4至16中任一项所述的方法，在添加所述水溶液B后的溶液的pH值为 4.OW上且小于7.0。
[0026] (18)根据项目4至17中任一项所述的方法，添加所述水溶液B后的溶液的pH值为 5.OW上且小于7.0。
[0027] (19)根据项目1至18中任一项所述的方法，所述二氧化氯气体WO.8~1.0%存在。
[00%] (20)-种亚氯酸水，通过包含下述工序的方法制造，所述工序为：使二氧化氯 (Cl〇2)存留在水溶液A中，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一 种单体或者两种W上的单体，或者同时使用它们的物质。
[0029] (21)根据项目20所述的亚氯酸水，所述方法还包含在共存过氧化氨的条件下添加 所述二氧化氯的工序。
[0030] (22)根据项目20或21所述的亚氯酸水，所述水溶液A的pH值为11.OW下且6.OW 上。
[0031] (23)根据项目20~22中任一项所述的亚氯酸水，所述水溶液A的pH值为10.8W下 且10.2W上。
[0032] (24)根据项目20~23中任一项所述的亚氯酸水，所述二氧化氯(Cl〇2)提供为气 体。
[0033] 根据需要如果阅读并理解下面的详细说明，则本领域技术人员可W进一步认识本 发明的实施方式W及优点。
[0034] 根据本发明，提供一种使有用物质即亚氯酸长期稳定在水溶液中的技术，使得作 为可方便使用的亚氯酸水不仅能够应用于食品产业，还可W广泛地应用于福利看护设施、 乃至医疗设施等更多的现场。
【附图说明】
[0035] 图1是表示实施例中使用的制造设备的示意图。其中的标号分别为下述意思。1:亚 氯酸水制造槽，2:气体洗净装置，3:二氧化氯气体储藏槽，4:气累，5:气体流入阀。
[0036] 图2表示实施例1中的UV光谱。其中可见双峰。
[0037] 图3表示实施例2中的UV光谱。其中可见双峰。
[003引图4表示实施例3中的UV光谱。其中可见双峰。
[0039] 图5表示实施例4中的UV光谱。其中可见双峰。
[0040] 图6表示实施例5中的UV光谱。其中可见双峰。
[0041] 图7表示实施例6中的UV光谱。其中可见双峰。
[0042] 图8是表示在实施例7中将实施例2和实施例4制造出的亚氯酸水制剂的稳定性与 对照样品的稳定性进行比较的图。横轴表示天数，纵轴表示亚氯酸的浓度。
【具体实施方式】
[0043] W下，对本发明进行说明。应当理解，在本说明书的整体中，单数形的表现不限于 此，还包含其复数形的概念。由此，应该理解，单数形的冠词（例如，英语的V、"an"、"the" 等)不限于此，还包含其复数形的概念。另外，应该理解，本说明书中使用的用语并不限于本 说明书中的含义，是在该技术领域中通常使用的含义。由此，只有没有其它定义，本发明所 述领域的技术人员通常能够将本说明书中使用的所有专业用语W及科学技术用语理解为 同一含义。在发生矛盾的情况下，W本说明书(包含定义)为准。
[0044] 本说明书中所说的"亚氯酸水"是指包含作为杀菌剂使用的亚氯酸化Cl化)的水溶 液。本发明的亚氯酸水制作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地稳定维持亚氯酸 化Cl化）。如果使用分光光度计来测量亚氯酸水的样品，则在UV光谱中能够同时确认到位于 波长240~42化m之间的260nm附近表示为峰值的包含酸性亚氯酸离子化++C102-)的吸收部 W及位于350nm附近表示为峰值的包含二氧化氯(Cl〇2)的吸收部，在该情况下即在表示出 双峰的情况下，可W认为存在亚氯酸水。认为此时W亚氯酸化Cl化）为主体同时进行亚氯 酸、二氧化氯(Cl〇2)W及酸性亚氯酸离子(H++C1021的循环反应。
[0045] 在本说明书中，"亚氯酸水"运一用语包含"亚氯酸水制剂"。可W通过在由本发明 的制法制造出的亚氯酸水中混合水溶液B来制造亚氯酸水制剂。作为亚氯酸水制剂的代表 性组成，不限于此，将亚氯酸水巧％样品）60.00 % (w/v)(亚氯酸的浓度为500(K)ppm。）、憐酸 二氨钟1.70% (w/v)、氨氧化钟0.50% (w/v似及纯水37.8% (w/v)进行混合就能够使用（申 请人已经才口ッ夕ス一パ一"的名称进行出售。），在运种混合组成的情况下，可W是 亚氯酸水为〇.25%(>八)~75%(>八）、憐酸二氨钟为0.70%(>八)~13.90%(￥八）、氨氧化 钟为0.10% (w/v)~5.60% (w/v)。也可W使用憐酸二氨钢来代替憐酸二氨钟，使用氨氧化 钢来代替氨氧化钟。
[0046] 在本说明书中，亚氯酸水的"稳定"是指维持亚氯酸化C102)的状态。
[0047] 在本说明书中，"抗菌(作用r是指抑制具有病原性、有害性、感染性的霉菌、细菌、 病毒等微生物的增殖。将具有抗菌作用的物质称为抗菌剂。
[0048] 在本说明书中，"杀菌(作用r是指杀死具有病原性、有害性、感染性的霉菌、细菌、 病毒等微生物。将具有杀菌作用的物质称为杀菌剂。
[0049] 在本说明书中，"除菌(作用r是指去除具有病原性、有害性、感染性的霉菌、细菌、 病毒等微生物。将具有除菌作用的物质称为除菌剂。
[0050] 在本说明书中，"消毒(作用r是指对具有病原性、有害性、感染性的霉菌、细菌、病 毒等微生物进行消毒。将具有消毒作用的物质称为消毒剂。
[0051] 将抗菌作用、杀菌作用、除菌作用、消毒作用总称为杀伤(作用），本说明书不限于 此，W包含抗菌(作用）、杀菌(作用）、除菌(作用）、消毒(作用）的广泛概念进行使用。由此， 将具有抗菌作用、杀菌作用、除菌作用、消毒作用的物质总称为本说明书中的"杀菌剂"，在 本说明书中通常使用的情况下，可W理解为具有抗菌作用、杀菌作用、除菌作用、消毒作用 的药剂。
[0052] 在本说明书中，与制造的亚氯酸水一起使用的物品是W杀菌等为目的而含浸亚氯 酸水的任意物品，包含医疗设备，可W列举床单、胶片、补片、刷子、不织布、纸张、布、脱脂 棉、海绵等，但不限于此。另外，只要能够含浸亚氯酸水，则可W是任何材料。
[0053] 在本说明书中，"TAL"是指为了测量样品中的碱性，滴加0.1mol/L盐酸-酸标准液， 直到样品的pH值到达4.0，在用于使100g样品的pH值到达4.0所需的0.1mol/L盐酸为ImL时， 将碱性(TAL)设为1。pH值4.0是碳酸钢的第二中和点。
[0054] (亚氯酸水及其制造例）
[0055] 本发明中使用的亚氯酸水具有本发明人发现的特征W及功能。
[0056] 本发明设及与专利文献1所记载的已知制法不同的方法。
[0057] 目P，现有方法为:在现有的氯酸钢水溶液中添加能够将该水溶液的pH值维持在2.3 至3.4内的量W及浓度的硫酸或其水溶液，使它们反应，产生氯酸，然后，添加与该氯酸的还 原反应所需量同等或该量W上的过氧化氨，但是，本发明的特征在于，并不是向氯酸添加过 氧化氨，而是包含下述工序:将二氧化氯气体(Cl〇2)添加到无机酸、无机酸盐、有机酸或有 机酸盐中的任一种单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质(水溶液A)中，通过 提供包含上述工序的亚氯酸的制造方法来制造亚氯酸水。由于将二氧化氯气(气体)用于原 料，因此具有较高的碱性，会产生亚氯酸离子，此时，抑值下降到中性W下，因此，亚氯酸离 子的一部分转变为亚氯酸的状态，从而制作出过渡态，其结果，具有使分解反应变慢，能够 长时间地稳定维持亚氯酸化Cl〇2)的优点。能够通过使二氧化氯(Cl〇2)留存(Trap)在水溶液 A中来实现运种效果，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中任一种单体 或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质。所述留存可W是进行吸附或捕捉等，优选 的是，只要使气体的二氧化氯处于与无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体 或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质共存的运种状态，则可W进行任何操作。作 为运种操作，通常列举直接吹入至水溶液A的方法、从上部W雾状喷洒水溶液A并从下部释 放二氧化氯气体从而进行吸附的方法W及喷吹等方法，但不限于此。不应束缚在理论内容 中，但是，如实施例7所示，证明使用图1所示的制造设备制造出的本发明的亚氯酸水(参照 实施例1~6)在冷藏(4°C)的状态下至少在10天具有稳定的杀菌效果，可W理解本发明提供 了使亚氯酸稳定在水溶液中的亚氯酸水的制造方法。
[0058] 能够通过在本发明的制法制造出的亚氯酸水中混合水溶液B来制造亚氯酸水制 剂。作为运种制剂的代表性成分并不限于此，但是，例如将亚氯酸水(5%样品）60.00% (w/ V)(亚氯酸的浓度为50000ppm。）、憐酸二氨钟1.70% (w/v)、氨氧化钟0.50% (w/v) W及纯水 37.8%(w/v)混合就能够使用。（
【申请人】已经W"才クbク口ッ夕ス一パ一"的名称出售。）而且， 在该混合成分的情况下，可W是亚氯酸水为0.25 % (w/v)~75 % (w/v)、憐酸二氨钟为 0.70%(>八)~13.90%("八）、氨氧化钟为0.10%(>八)~5.60%("八）。可^使用憐酸二氨 钢来代替憐酸二氨钟，使用氨氧化钢来代替氨氧化钟。该药剂在酸性条件下，会由于与有机 物接触而降低亚氯酸的衰减，维持杀菌效果。并且，会轻微产生氯气，具有抑制氯与有机物 反应时产生的氯臭增加的效果。
[0059] 在现有的制法中，在氯酸钢水溶液中添加能够将该水溶液的pH值维持在3.4W下 的量W及浓度的硫酸或其水溶液，使它们反应，产生氯酸，然后，通过添加与该氯酸的还原 反应所需量同等或者该量W上的过氧化氨来生成亚氯酸水。与本发明使用二氧化氯气体的 技术方案大不相同，另外，可W看出还存在下述不同点：制作出过渡态，使分解反应变慢，从 而能够长时间地稳定维持亚氯酸化Cl化）。此外，通过将二氧化氯作为原料，具有无需特别 指定用于产生二氧化氯气体的原料的特征。例如，如果在亚氯酸钢中添加酸，则除了产生酸 性化亚氯酸钢(ASC) W外，还产生二氧化氯气体。但是，能够利用该二氧化氯气体来制造亚 氯酸水。亚氯酸钢碱性高，是与碱性物质一体化而趋于稳定的物质，在作为杀菌剂使用中， 如果不处于酸性化亚氯酸钢(ASC)的状态，则达不到效果。但是，通过使用该方法，能够将液 体即酸性化亚氯酸钢W外产生的二氧化氯气体化合物用作原材料来继续制造液体的亚氯 酸水。另外，在从食盐制造亚氯酸水时，由于存在进行电解的过程，因此担屯、食盐中的漠化 物离子会变为致癌物质即漠酸，并且此时产生的漠酸会混入到亚氯酸水中。但是，如果使用 本发明的制法，使用气体即二氧化氯气体，则不存在混入运种致癌物的担忧。如果将二氧化 氯气体用作原料，则无需考虑此前的过程，还具有易于制造亚氯酸水的特征。并且，在亚氯 酸钢的制造方法中，不优选产生二氧化氯气体，因此，优选提高碱性，优选将pH值靠近14。由 此，从中性到弱碱性，例如，与使用本发明所示的抑值为6.0~11.0的水溶液A来制造亚氯酸 水的方法相反地进行亚氯酸钢的制造方法。
[0060] 在一个实施方式中，所述二氧化氯气体(C102)提供为气体。在具体的实施方式中， 二氧化氯气体(Cl〇2)为气体，使用W浓度为0.8~1.0 % (例如，容许范围是0.9 % ± 0.1 % ) 的气体。一个优选浓度为0.88%，但不限于此。高浓度气体具有爆炸性，因此较为危险，可W 通过流入氮气等进行稀释使用。
[0061 ]在一个实施方式中，在与过氧化氨化地2 )共存的条件下添加所述二氧化氯气体。在 其他实施方式中，所述水溶液A可W包含过氧化氨，使所述二氧化氯气体存留在包含过氧化 氨的水溶液A中。通过使二氧化氯气体与过氧化氨化地2)共存，抑制产生氯酸离子，经过同时 存在亚氯酸离子、亚氯酸W及水性二氧化氯的所谓"循环反应"，生成亚氯酸化Cl〇2)。
[0062]在优选实施方式中，在所述添加工序之后，还包含添加无机酸、无机酸盐、有机酸 或有机酸盐中任一种单体或者两种W上单体、或者同时使用它们的物质的工序。运样，能够 通过添加其他工序来调整pH值等，从而调整过渡态。
[0063] 另外，在其他实施方式中，上述方法中的无机酸可W使用碳酸、憐酸、棚酸或硫酸， 但优选为憐酸。不应束缚在理论内容中，但在本发明中示出，通过特别使用憐酸能够在适当 的pH值范围内提高缓冲效果，并且，在亚氯酸的状态下保持杀菌效果。
[0064] 另外，在其他实施方式中，无机酸盐可W使用碳酸盐、氨氧化盐、憐酸盐或棚酸盐， 但优选为憐酸盐。不应束缚在理论内容中，但在本发明中示出，通过特别使用憐酸盐能够在 适当的pH值范围内提高缓冲效果，并且，在亚氯酸的状态下保持杀菌效果。
[0065] 另外，在其他实施方式中，作为碳酸盐可W使用碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢或碳酸 氨钟。优选为碳酸钢。在pH值为弱碱性W及弱酸性的两个区域具有缓冲力，因此，在该区域 更有利于亚氯酸的稳定。
[0066] 另外，在其他实施方式中，作为氨氧化盐可W使用氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化巧 或氨氧化领。优选为氨氧化钟或氨氧化钢。不应束缚在理论内容中，但运些氨氧化盐能够用 于提高亚氯酸含量。另一方面，如果使用二价的盐，通过一起使用憐酸，能够脱盐，能够减少 相对于亚氯酸W及亚氯酸离子的盐量，因此是有利的。
[0067] 另外，在其他实施方式中，作为憐酸盐可W使用憐酸氨二钢、憐酸二氨钢、憐酸= 钢、憐酸=钟、憐酸氨二钟或憐酸二氨钟。优选能够使用憐酸氨二钟。不应束缚在理论内容 中，但运些憐酸盐在最能够发挥杀菌的有利抑值区域即P册~抑6之间具有缓冲力。能够在 该pH值区域使亚氯酸稳定存在，因此是有利的。
[0068] 另外，在其他实施方式中，作为棚酸盐可W使用棚酸钢或棚酸钟。
[0069] 另外，在其他实施方式中，作为有机酸可W使用下二酸、巧樣酸、苹果酸、醋酸或乳 酸。优选能够使用下二酸。不应束缚在理论内容中，但是，下二酸能够在P册至抑4之间能够 具有缓冲力。在该pH值范围内，能够抑制二氧化氯的快速气化。其中，如果pH值低于5，则pH 值呈快速降低的倾向，在该情况下，优选使用巧樣酸等在抑3处具有缓冲力的有机酸。
[0070] 另外，在其他实施方式中，作为有机酸盐可W使用下二酸钢、下二酸钟、巧樣酸钢、 巧樣酸钟、苹果酸钢、苹果酸钟、醋酸钢、醋酸钟、乳酸钢、乳酸钟或乳酸巧。
[0071] 在一个实施方式中，吹入二氧化氯的缓冲剂的初始pH值通常为11.OW下且6.OW 上，优选为10.8W下且10.2W上是有利的，但不限于此。在初始pH值为10.8W下且10.2W上 的情况下，在抑制生成亚氯酸盐的同时，提高最终得到的有效氯浓度，并改善产率。此外，在 本说明书中，对抑值进行四舍五入而表示1位有效数字。例如，在抑的实测值为10.83的情况 下，pH值表示为10.8。
[0072] 即使pH值为11.0 W上，也可W提高最终得到的有效氯浓度，并改善产率，但是，由 于使用氨氧化钢(苛性钢)等会生成亚氯酸钢，因此，会与本发明的目的相反，因此不是优选 情况。不应束缚在理论内容中，在制造亚氯酸钢的情况下，使二氧化氯气体吸附在添加有过 氧化氨的高浓度氨氧化钢的水溶液中，但是，吸附二氧化氯气体前的水溶液的抑值为11.3 W上的强碱性，实际状态是pH值为12W上。此外，回收率接近于100%。由此，吸附槽只需一 个槽(通常，如果亚氯酸水的回收率较低，则吸附槽需要两个W上。）即可，该情况下的生成 物并不是亚氯酸水，而是亚氯酸钢。由此，适合于如上所述的本发明目的的pH值只是包含二 氧化氯气体的条件即可，例如，可W代表性地列举pH值为6.0~11.0，优选为10.2~10.8，但 不限于此。作为优选抑值的例子，上限可W列举为11.2、11.1、11.0、10.9、10.8、10.7、10.6、 10.5、10.4、10.3、10.2、10.1、10.0、9.9、9.8、9.7、9.6、9.5、9.4、9.3、9.2、9.1、9.0 等，但不 限于此。作为优选的pH值的上限，可W列举为小于11的值、小于10.5的值、小于10的值、小于 9.5的值、小于9的值、小于8.5的值、小于8的值、小于7.5的值、小于7的值、小于6.5的值等。 作为优选的pH值的下限，可 W列举为6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0、 7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8.0、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、 9.0、 9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.6、9.7、9.8、9.9、10.0、10.1、10.2等，但不限于此。作为优选 的pH值的下限，可W列举为大于6的值、大于6.5的值，大于7的值、大于7.5的值、大于8的值、 大于8.5的值、大于9的值、大于9.5的值、大于10的值等。可W适当将运些上限和下限任意组 合并用于本发明中。优选的上限W及下限的组合为6.0~6.5、6.0~小于6.5的值、6.0~ 9.0、 6.0~小于9.0的值、6.0~10.0、6.0~小于10.0的值、6.0~11.0、6.0~小于11.0的值、 大于6.0的值~6.5、大于6.0的值~9.0、大于6.0的值~10.0、大于6.0的值~11.0、大于6.0 的值~小于6.5的值、大于6.0的值~小于9.0的值、大于6.0的值~小于10.0的值、大于6.0 的值~小于11.0的值、7.0~9.0、7.0~小于9.0的值、7.0~10.0、7.0~小于10.0的值、7.0 ~11.0、7.0~小于11.0的值、大于7.0的值~9.0、大于7.0的值~11.0、大于7.0的值~小于 9.0的值、大于7.0的值~小于11.0的值等。
[0073] 在制造亚氯酸水时，如果使二氧化氯气体吸附在低浓度的碱水溶液中，则会在抑6 ~P册之间产生少许缓冲带(在通常的亚氯酸钢中不存在运种缓冲带）。位于该缓冲区域中 的物质是亚氯酸或亚氯酸离子的状态，为了长时间维持该状况，在该抑值区域中需要用于 保持较强缓冲力的缓冲剂，为了符合该条件，优选对缓冲剂W及抑值的范围进行选择。
[0074] 此外，P化4~pHlO的缓冲力越强，越会提高亚氯酸钢的含量，但是，本发明的制造 方法只是制造维持亚氯酸、二氧化氯W及亚氯酸离子的循环反应的水溶液，因此，无需为了 制造亚氯酸钢而设定强碱性即提升水溶液A的初始pH值到11.OW上，本发明并不是亚氯酸 钢的制造方法，因此，优选避免形成亚氯酸钢的条件。不应束缚在理论内容中，但是，在本发 明中，强化中性区域到弱碱性区域的缓冲力是重要的，作为指标而采用TAL(其中，最初的抑 值为11.OW下）。在制成的亚氯酸水的抑值较低的情况下，可W通过新添加缓冲剂来提升抑 值。在一个实施方式中，在制成的亚氯酸水中混合缓冲剂的情况下，可W将pH值的范围调整 为3.2至7.0。
[0075] 现阶段吹入的二氧化氯气体的浓度并不是最适当的浓度，在一个实施方式中，二 氧化氯气体Wo. 8~1.0%的浓度存在，在一个具体的例子中，能够使用0.88%的二氧化氯 气体。不应束缚在理论内容中，但是，高浓度的气体具有爆炸性，因此较为危险，通常可W通 过流入氮气等来进行稀释使用。
[0076] 在作为杀菌剂使用的包含亚氯酸化Cl化）的水溶液(亚氯酸水）的制造方法中，通 常进行下述工序:在氯酸钢(NACl化）的水溶液中添加硫酸化2S〇4)或其水溶液，形成酸性条 件得到的氯酸化Cl〇3)，添加通过还原反应生成亚氯酸所需量的过氧化氨化地2)，从而生成 亚氯酸化Cl〇2)。该制造方法的基本化学反应如下面的A式、B式所示。
[0077] [化学方程式1]
[007引 2NaCl03+出 S04 一 2HCl03+Na2S04 (A式）
[0079] HC103+出化一 HC102+出 0+化 T (B 式）
[0080] 在A式中示出，通过添加能够将氯酸钢(NaCl〇3)水溶液的pH值维持在酸性内的量 W及浓度的硫酸化2S化)或其水溶液来得到氯酸，同时去除钢离子。然后，在B式中示出，氯酸 化Cl〇3)被过氧化氨化〇2)还原，生成亚氯酸化Cl〇2)。
[0081] [化学方程式2]
[0082] HC103+出化一 2C102+出 0+化 T (C 式）
[0083] 2C102+H202 一 2肥 IO2+O2T 化式）
[0084] 2C102+出 0< =〉肥1〇2+肥1〇3| 巧式）
[00 化]2 肥 1〇2<二〉出O+CbOsT (F 式）
[0086] 此时，产生二氧化氯气体(Cl〇2)(C式），但是，由于与过氧化氨化2化)共存，因此，经 过D~F式的反应，生成亚氯酸化Cl〇2)。本发明利用该二氧化氯气体(Cl〇2)的后续反应。不应 束缚在理论内容中，但是，通过将该反应取出来并加 W利用发现了下述情况:意外地制作出 过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地稳定维持亚氯酸化Cl〇2)。
[0087] 然而，对于生成的亚氯酸化Cl化），由于多个亚氯酸分子彼此发生分解反应，存在 氯化物离子(cr)、次氯酸化CIO) W及其他还原物，因此，具有在早期分解为二氧化氯气体、 氯气的性质。因此，为了使其能够作为杀菌剂使用，需要进行调制，使得长时间维持亚氯酸 化Cl〇2)的状态。
[0088] 因此，在通过上述方法得到的包含亚氯酸化Cl化）、二氧化氯气体(Cl〇2)或它们两 者的水溶液中添加无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种W上的 单体、或者同时使用它们的物质，制作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地稳定 保持亚氯酸化Cl化）。不应束缚在理论内容中，但在本发明中示出，例如可W通过使用憐酸 缓冲剂制作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地稳定维持亚氯酸化C102)。另外， 不应束缚在理论内容中，但是，在本发明中示出，作为金属而使用钟盐(氨氧化钟，憐酸钟盐 (例如，憐酸=钟，憐酸氨二钟或憐酸二氨钟））的方法比作为金属而使用钢盐(例如，氨氧化 钢，憐酸钢盐(憐酸氨二钢，憐酸二氨钢，憐酸=钢））的方法能够制作出更长的稳定过渡态， 并且，使分解反应变慢，从而能够长时间地维持亚氯酸化Cl〇2)。
[0089] 在一个实施方式中，在通过上述方法得到的包含亚氯酸化Cl化）、二氧化氯气体 (Cl〇2)或它们两者水溶液中添加无机酸或无机酸盐，具体地说，憐酸盐、碳酸盐、氨氧化盐、 特别是憐酸盐W及氨氧化盐的单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质。
[0090] 在其他的实施方式中，能够使用在添加有无机酸或无机酸盐具体地说憐酸盐、碳 酸盐、氨氧化盐、特别是憐酸盐W及氨氧化盐的单体或者两种W上的单体、或者同时使用它 们的物质的水溶液中，添加无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐的单体或者两种W上的单 体、或者同时使用它们的物质而形成的混合物。
[0091] 并且，在其他的实施方式中能够使用在通过上述方法制造的水溶液中添加无机 酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐的单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质而 形成的混合物。
[0092] 作为上述无机酸，可W列举碳酸、憐酸、棚酸或硫酸，优选为憐酸，但不限于此。另 夕h作为无机酸盐，除了碳酸盐、氨氧化盐W外，可W列举憐酸盐或棚酸盐，优选憐酸盐，但 不限于此。更具体地说，碳酸盐可W使用碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢、碳酸氨钟等，氨氧化盐 可W使用氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化巧、氨氧化领等，憐酸盐可W使用憐酸氨二钢、憐酸二 氨钢、憐酸=钢、憐酸=钟、憐酸氨二钟、憐酸二氨钟等，棚酸盐可W使用棚酸钢、棚酸钟等， 优选为钟盐，但不限于此。并且，作为上述有机酸，可W列举下二酸、巧樣酸、苹果酸、醋酸或 乳酸等。另外，在有机酸盐中，可应用下二酸钢、下二酸钟、巧樣酸钢、巧樣酸钟、苹果酸钢、 苹果酸钟、醋酸钢、醋酸钟、乳酸钢、乳酸钟或乳酸巧等。
[0093] 在添加酸和/或其盐的情况下，能够暂时制作4
或
送种过渡态，使亚氯酸化Cl〇2)的向二氧化氯(Cl〇2) 的行进变慢。由此，能够长时间维持亚氯酸化CIO2)，并制造包含产生有少量二氧化氯(CIO2) 的亚氯酸的水溶液。不应束缚在理论内容中，但在本发明中示出，通过使用憐酸缓冲剂能够 增强运种维持效果。不应束缚在理论内容中，但在本发明还示出，与使用钢盐等情况相比， 使用钟盐可W进一步增强运种维持效果。
[0094] W下，表示上述化学方程式2中的亚氯酸盐的酸性溶液中的分解。
[00M][化学方程式3]
[0096] 5C102-+4H+一 4C102+5C1-巧出 0 (a)
[0097] (5NaCl〇2+4CH3COOH 一 4Cl〇2+4CH3COONa+NaCl+2H2〇)
[009引 3C102-一 2Cl03-+Cr (b)
[0099] (3NaCl〇2一2化Cl〇3+NaCl)自分解
[0100] ci〇2_一cr+20 (C)
[0101] 如该方程式所示，对于亚氯酸盐水溶液的分解率，其抑值越低，即酸性越强，亚氯 酸盐水溶液的分解率越大。即，上述式中的反应(a)(b)(c)的绝对速度增大。例如，反应(a) 所占比例随着pH值降低而减小，但是，整体分解率发生较大变动，即，由于变大，二氧化氯 (C102)的产生量随着pH值的降低而增大。因此，抑值越低，杀菌或漂白则提前，由于刺激性 且有害的二氧化氯气体(C102)使得难W进行作业，并对人的健康造成不良影响。另外，较快 地进行亚氯酸向二氧化氯的反应，亚氯酸处于不稳定的状态，维持杀菌力的时间极短。
[0102] 因此，在对包含亚氯酸化Cl化）的水溶液添加上述无机酸、无机酸盐、有机酸或有 机酸盐的情况下，从抑制产生二氧化氯和平衡杀菌力的方面来看，将抑值调整到3.2~8.5 的范围内，根据目的可W将将pH值调整到3.2~7.0、5.0~7.0等优选的范围内。
[0103] 如果通过分光光度计来测量样本，能够同时确认到位于240~420nm之间的260nm 附近表示为峰值的包含酸性亚氯酸离子化++CIO2I的吸收部W及位于350nm附近表示为峰 值的包含二氧化氯(Cl〇2)的吸收部，在该情况下，可W认为存在本发明的亚氯酸水。即，能 够认为存在亚氯酸化CK)2)。其原因在于，如下面的化学方程式4所示，W亚氯酸化Cl〇2)为主 体，同时进行亚氯酸、二氧化氯(Cl〇2) W及酸性亚氯酸离子化++Cl〇2l的循环反应。
[0104] [化学方程式4]
[0105] W氨酸，^氧化氨，酸化W氯酸离子间的循环反应
[0106]
[0107] 如果亚氯酸化Cl〇2)向二氧化氯(Cl〇2)变化，则仅在大约350nm处形成单一波峰。
[0108] 此时，已知能够通过直接添加缓冲剂或者在通过碳酸钢等一度调整pH值之后添加 其他缓冲剂来进一步稳定pH值。
[0109] 由此，在一个技术方案中，本发明提供包含亚氯酸水、氨氧化金属、憐酸金属的杀 菌剂。
[0110] 不应束缚在理论内容中，但在本发明中，通过使二氧化氯与无机酸、无机酸盐、有 机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质组合，审U 作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地稳定维持亚氯酸化Cl〇2)，因此，意外地发 现在维持杀菌效果的同时实现长期保存、稳定的效果。优选的抑值的范围可W列举为大于 3.2 W上且小于7.0、大约5.0~大约7.5、大约5.0~大约7.0、大约5.5~大约7.0、大约5.0~ 大约6.0等、作为下限可W列举为大约5.0、大约5.1、大约5.2、大约5.3、大约5.4、大约5.5 等、作为上限可W列举为大约7.5、大约7.4、大约7.3、大约7.2、大约7.1、大约7.0、大约6.9、 大约6.8、大约6.7、大约6.5、大约6.4、大约6.3、大约6.2、大约6.1、大约6.0、大约5.9、大约 5.8、大约5.7、大约5.6、大约5.5等，但不限于此。最适当的pH值可W列举为大约5.5,但不限 于此。在本说明书中，对pH值使用"大约"时是指，将小数点后一位作为有效数字时的前后 0.05的范围。例如，大约5.5可W理解为5.45~5.55的意思。为了与亚氯酸钢的情况严格区 分，本发明优选pH值小于7.0，但不限于此。
[0111] 在其他方面不应束缚在理论内容中，但在本发明示出，在憐酸缓冲液中作为金属 使用钟，与使用钢等相比，在水溶液中更易于离解的性质对维持亚氯酸是有效的，可W长期 维持制作出的过渡态，并增强使亚氯酸化Cl〇2)的向二氧化氯(Cl〇2)行进变慢的效果，因此， 优选使用钟盐。
[0112] 优选的氨氧化金属包含氨氧化钢和/或氨氧化钟，优选的憐酸金属包含憐酸钢(例 如，憐酸氨二钢、憐酸二氨钢、憐酸=钢)和/或憐酸钟(例如，憐酸=钟、憐酸氨二钟、憐酸二 氨钟，特别是憐酸二氨钟），更加优选为包含氨氧化钟W及憐酸钟(例如，憐酸=钟、憐酸氨 二钟、憐酸二氨钟，特别是憐酸二氨钟），但不限于此。
[0113] 在优选的实施方式中，氨氧化钢W及氨氧化钟为0.1 N~1.0N，憐酸钢W及憐酸钟 的缓冲抑值为5.0~7.5，特别是抑值5.0~7.0。在运些成分W及抑值中，比W前预想的范围 意外地改善了长期保存的稳定效果。
[0114] 在一个方案中，本发明提供了一种制造亚氯酸水的方法，在该方法中包含下述工 序:使二氧化氯(Cl〇2)留存(Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机 酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质。在优选的 实施方式中，通过还包含有下述工序的所述方法来制造所述亚氯酸，所述工序为:在与过氧 化氨共存的条件下添加所述二氧化氯。在其他的优选实施方式中，所述方法中的所述水溶 液A的pH值为11.0 W下且6.0 W上。在其他的实施方式中，所述方法中的所述水溶液A的pH值 为10.8W下且10.2W上。在其他的实施方式中，所述方法中的所述二氧化氯(Cl 〇2)提供为 气体。
[0115] 在一个技术方案中，本发明提供用于含浸本发明的杀菌剂的物品。作为本发明的 物品而使用的物品是W杀菌等为目的而含浸亚氯酸水的任意物品，包含医疗设备等，可W 是床单、胶片、补片、刷子、不织布、纸张、布、脱脂棉、海绵等，但不限于此。
[0116] 由此，本发明在一个方案中提供制造亚氯酸水的装备，该装备具备：（1)用于容纳 二氧化氯的容器；（2)用于容纳无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中任一种单体或者两 种W上的单体、或者同时使用它们的物质的容器。
[0117] 在一个优选的实施方式中，该装备还具备（3)用于容纳无机酸、无机酸盐、有机酸 或有机酸盐中任一种单体或者两种W上的单体、或者同时使用它们的物质的容器。（2)与 (3)可W相同，也可W不同。
[0118] 根据本发明，能够长时间地稳定维持亚氯酸化Cl化）。不应束缚在理论内容中，但 是，能够通过使用二氧化氯来制作出过渡态，使分解反应变慢。由此，通过本制法制造出的 亚氯酸水与现有的亚氯酸水相比，寿命更长。
[0119] 根据本发明，能够使具有较高杀菌力的亚氯酸长期处于稳定状态，因此，能够使作 为商品通常难W流通的包含亚氯酸的水溶液所谓亚氯酸水易于流通，并且，安全有效，能够 作为简便的杀菌剂在社会中普及。
[0120] 对于本说明书中引用的科学文献、专利W及专利申请等参考文献，它们各自具体 记载的内容在相同的程度上作为本说明书的参考进行引用。
[0121] W上，通过易于理解的优选实施方式举例说明了本发明。W下，基于实施例说明本 发明，但是，上述说明W及W下的实施例仅W提供例示为目的，并不W限定本发明为目的。 由此，本发明的范围并不限定于本说明书具体记载的实施方式W及实施例，仅由权利要求 书限定。
[0122] 实施例
[0123] 在必要的情况下，可W基于赫尔辛基宣言在W下的实施例中进行使用动物的处 理。对于试剂，可W使用具体实施例中记载的制品，但也可W使用其他厂商（Sigma、和光纯 药、NAKALAI等）的同等品进行代用。将本说明书中的亚氯酸水简称为"亚水"，是同一个意 思。
[0124] (亚氯酸水的生产条件）
[0125] 通过W下的说明生产W下实施例中使用的亚氯酸水。
[0126] (制造设备例）
[0127] 在图1中示出了使用的制造用设备的例子。
[01%]在图1中，各标号表示W下部件。
[0129][表 1]
[0131 ] 使用的二氧化氯气体(本公司制）为0.88%，容许范围可是0.9% ±0.1 %。高浓度 的气体具有爆炸性，因此较为危险，可W通过流入氮气来进行稀释使用。另外，能够通过5来 调节流速，在本实施例中，设定为21化口111/分(210口口111/111；[]1 + 40口口111/111；[]1(66〇111邑《〔1〇2/111；[]1~ 530mg ? Cl〇2/min))。
[0132] (各溶液的配合例）
[0133] W下，记载了本制造例中使用的各溶液的配合例。
[0134] [表 2]
[0135] 配合表a(亚水A-I) rmr^Al
123 (实施例1:亚氯酸水的制造例1 (亚水A-I)) 2 在实施例1中，基于(亚氯酸水的生产条件)亚水A-I的条件，按照W下步骤制造出 3 亚氯酸水。
[0149] (方法）
[0150] (I)按照配合表d向2中填充原料。
[0151 ] (2)按照配合表a向1中填充原料。该水溶液A的pH值为10.8。
[0152] (3)在3中准备充入有0.9 % ± 0.1 %二氧化氯气体的罐。
[0153] (4)使 4 运转。
[0154] (5)开放5, W210ppm/分（210邮m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯气体流入I中。
[0K5] (6)在流入15分钟后，关闭5。
[0156] (7)停止 4。
[0157] (8)静置15分钟。
[0158] (9)再次使4运转，重复(4)~(8)的操作3次~4次(实质上二氧化氯气体的总流入 时间为45~60分钟）。
[0159] (10) 1中的液体形成为亚氯酸水A-I。
[0160] (结果）
[0161] W下，示出制造物的实验结果。
[0162] [表 6]
[0163] 亚氯酸水A-I [01641
12345 另外，在图2中示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造 出保持杀菌效果的亚氯酸水。 2 (实施例2:亚氯酸水制剂的制造例1 (亚水制剂A-I)) 3 在实施例2中，按照W下的步骤，使用实施例1的亚水A-I来制造出亚氯酸水制剂。 4 基于W下的配合混合出水溶液B。 5
[表 7] Tmvnl
[0171] 此时抑值为6.4。
[0172] [表 8]
[0173] 亚氯酸水制剂A-I Tm 741
[0175] 另外，在图3中示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造 出保持杀菌效果的亚氯酸水制剂。
[0176] (实施例3:亚氯酸水的制造例2(亚水A-2))
[0177] 在实施例3中，基于(亚氯酸水的生产条件)亚水A-2的条件，按照W下步骤制造出 亚氯酸水。
[017引（方法）
[0179] (1)按照配合表d向2中充填原料。
[0180] (2)按照配合表b向1中充填原料。该水溶液A的抑值为8.0。
[0181] (3)在3中准备充入有0.9 % ± 0.1 %的二氧化氯气体的罐。
[0182] (4)使 4 运转。
[0183] (5)开放5, W210ppm/分（210邮m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯气体流入I中。
[0184] (6)在流入15分钟之后，关闭5。
[0185] (7)停止 4。
[01化](8)静置15分钟。
[0187] (9)再次使4运转，重复(4)~(8)的操作2次~3次(实质上，二氧化氯气体的总流入 时间为30~45分钟）。
[0188] (10)1的液体形成为亚氯酸水。
[0189] W下示出制造物的实验结果。
[0190] [表 9]
[0191] 配合表b亚氯酸水A-2
[0192]
[0193] 另外，图4中示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造出 具有杀菌效果的亚氯酸水制剂
[0194] (实施例4:亚氯酸水制剂的制造例2(亚水制剂A-2))
[0195] 在实施例4中，按照W下的步骤，使用实施例3的亚水A-2制造出亚氯酸水制剂。
[0196] 基于W下的配合混合出水溶液B。
[0197] [表 10] 「01981
[0199] 此时的抑值为6.0。
[0200] [表 11]
[020。 亚氯酸水制剂A-2
[0202]
另外，图5中示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造出具有 杀菌效果的亚氯酸水制剂。
[0203] (实施例5:亚氯酸水的制造例3(亚水A-3))
[0204] 在实施例5中，基于(亚氯酸水的生产条件）的亚水A-3的条件，按照W下步骤制造 出亚氯酸水。
[02化]巧法）
[0206] (1)按照配合表d向2中填充原料。
[0207] (2)按照配合表C向1中填充原料。该水溶液A的pH值为11.0。
[020引（3)在3中准备充入有0.9% ±0.1 %的二氧化氯气体的罐。
[0209] (4)使4运转。
[0210] (5)开放5, W210ppm/分（210邮m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯气体流入I。
[0211] (6)流入15分钟后，关闭5。
[0212] (7)停止 4。
[0213] (8)静置15分钟。
[0214] (9)再次使4运转，重复(4)~(8)的操作1次~2次(实质上，二氧化氯气体的总流入 时间为15~30分钟）。
[0215] (10) 1中的液体形成为亚氯酸水。
[0216] W下示出制造物的实验结果。
[0217] [表 12]
[0218] 亚氯酸水A-3
[0219]
[0220] 另外，图6中示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造出 了具有杀菌效果的亚氯酸水制剂
[0221] (实施例6:亚氯酸水制剂的制造例3(亚水制剂A-3))
[0222] 在实施例6中，按照W下的步骤，使用实施例5的亚水A-3制造出亚氯酸水制剂。
[0223] 基于W下的配合混合出水溶液B。
[0224] [表1引
[0226] 此时抑值为6.8。
[0227] W下示出制造物的实验结果。
[0。8][表 14]
[0229] 亚氯酸水制剂A-3
[0230]
[(
[0232] 另外，图7示出了 UV光谱。如UV光谱所示，形成双峰状态，可W确认正确地制造出了 具有杀菌效果的亚氯酸水制剂
[0233] (实施例7:杀菌力试验、稳定性试验）
[0234] 为了确认实施例2和实施例4制造出亚水制剂A-I~A-2的效果，进行W下的试验。
[0235] 对于稳定性，作为对照样品，使用向6%的亚氯酸钢中添加 IN盐酸将pH值调整为 2.3~2.9的样品（在本说明书中，称为"ASC")。将该ASC与实施例2和实施例4审雌出的两种 亚氯酸水W密闭状态一起保管于4°C的暗室中，确认稳定性。
[0236] 在杀菌效果确认试验中，确认制造后第5天W及第10天的随时间变化的杀菌效果， 通过石碳酸系数来评价大肠杆菌化.COli)的杀菌效果。
[0237] 对于亚氯酸的浓度确认，对ASCW及实施例2和实施例4制造出的两种亚氯酸水，在 第1天、第5天，第10天进行舰滴定，求出亚氯酸的浓度。
[023引 W下示出实验结果。
[0239] [表 15-1]
[0240] 杀菌效果确认表(ASC)刚刚制造后
[0241]
[0242]
[0243]
[0244] 1
[0246]
[0247] [024引 1




[0273]
[0272] 杀菌效果确认表(A-2)第10天
[0274] 1234 使用二氧化氯气(气体)的优点可W列举为:制作出过渡态，使分解反应变慢，从而 能够长时间地稳定维持亚氯酸化Cl〇2)。 2 图8中示出了将运些结果汇总而成的曲线图。 3 如表15-1~表15-3W及图8所示，对照样品即ASC的亚氯酸浓度在第5天基本消失， 对大肠杆菌的杀菌效果也消失。另一方面，如表16-1~表16-3、表17-1~表17-3 W及图8所 示，亚氯酸水制剂A-I和亚氯酸水制剂A-2的亚氯酸浓度在刚刚制造后，急剧降低，但之后在 降低的同时趋于稳定，能够维持对大肠杆菌的杀菌效果。如果比较制造之后第10天的数据， 则可W看出杀菌效果几乎没有减弱，因此，可W认为是能够至少在10天中稳定保持杀菌效 果的亚氯酸水的制造方法。运些内容不应束缚在理论内容中，但可W证明：通过本发明的制 造方法制造出的亚氯酸水制作出过渡态，使分解反应变慢，从而能够长时间地将亚氯酸 化Cl〇2)稳定维持在水溶液中。 4 如上所述，使用本发明的优选实施方式W及实施例对本发明进行了举例说明，但 本发明不限于此，能够在专利申请范围记载的结构范围内W各种方式实施，应当理解，本发 明仅由权利要求解释其范围。应当理解，本说明书中引用的专利、专利申请W及文献只用于 参考说明它们自身内容中的与本说明书所记载的内容相同的内容。
[02巧]工业实用性
[0280]通过本发明得到的包含亚氯酸水的水溶液除了用于杀菌剂W外，还可W用于除臭 剂、漂白剂、抽血剂等用途。
【主权项】
1. 一种亚氯酸水的制造方法，其特征在于，包含下述工序：使二氧化氯（C102)留存 (Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单 体或者两种以上的单体、或者同时使用它们的物质。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法还包含在与过氧化氢共存的条件下添加所述二氧化氯的工序。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的pH值为11.0以下且6.0以上。4. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的pH值为10.8以下且10.2以上。5. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述二氧化氯(C102)提供为气体。6. 根据权利要求1、2或5所述的方法，其特征在于， 在所述添加工序之后，还包含添加水溶液B的工序，所述水溶液B包含无机酸、无机酸 盐、有机酸或有机酸盐中的任一种单体或者两种以上的单体、或者同时使用它们的物质。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述无机酸为碳酸、磷酸、硼酸或硫酸。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述无机酸盐为碳酸盐、氢氧化盐、磷酸盐或硼酸盐。9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于， 所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾。10. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于， 所述氢氧化盐为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化钡。11. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于， 所述磷酸盐为磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾或磷酸二氢 钾。12. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于， 所述硼酸盐为硼酸钠或硼酸钾。13. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述有机酸盐为丁二酸、柠檬酸、苹果酸、醋酸或乳酸。14. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述有机酸盐为丁二酸钠、丁二酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、苹果酸钠、苹果酸钾、醋酸 钠、醋酸钾、乳酸钠、乳酸钾或乳酸钙。15. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的TAL为20~2000，其中，TAL根据从pH值为11.0以下的初始pH值到达pH值 为4时所需的0.1N-HC1的滴定量来求出。16. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值为3.2以上且小于7.0。17. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值为4.0以上且小于7.0。18. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值为大约5.0以上且小于7.0。19. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述二氧化氯以〇. 8~1.0 %存在。20. -种亚氯酸水，其特征在于，通过包含下述工序的方法制造，所述工序为使二氧化 氯(C102)留存(Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含无机酸、无机酸盐、有机酸或有机酸盐 中的任一种单体或者两种以上的单体、或者同时使用它们的物质。21. 根据权利要求20所述的亚氯酸水，其特征在于， 所述方法还包含在与过氧化氢共存的条件下添加所述二氧化氯的工序。22. 根据权利要求20或21所述的亚氯酸水，其特征在于， 所述水溶液A的pH值为11.0以下且6.0以上。23. 根据权利要求20或21所述的亚氯酸水，其特征在于， 所述水溶液A的pH值为10.8以下且10.2以上。24. 根据权利要求20或21所述的亚氯酸水，其特征在于， 所述二氧化氯(C102)提供为气体。
【文档编号】C01B11/08GK105873855SQ201480068694
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年12月22日
【发明人】合田学刚
【申请人】本部三庆株式会社