一种制备3,6-二氯水杨酸过程中废液的处理工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备3,6?二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，属于合成麦草畏过程中的废液处理技术领域。本发明通过预处理、上钾、脱钾、二次上钾、回收碳酸钾以及回收氯化铵等步骤，解决了现有制备3,6?二氯水杨酸的工艺中没有对废水进行处理，无法对废水中的K回收及有效利用的问题，提供一种制备3,6?二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，该工艺对废水进行处理，有效对废水中的K进行回收利用。
【专利说明】
一种制备3 ’ 6-二氯水杨酸过程中废液的处理工艺
技术领域
[0001]本发明涉及一种废液的处理工艺，更具体地说，本发明涉及一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，属于合成麦草畏过程中的废液处理技术领域。
【背景技术】
[0002]随着转基因农作物大量种植，市场对除草剂麦草畏的需求日益渐增。现有生产工艺中，3，6_二氣水杨酸是制备麦草畏的关键中间体，通常米用KoIbe-Schmitt法制备3，6_二氯水杨酸:其工艺是，在碱性条件下，2，5-二氯苯酚形成酚盐，然后溶剂带水至体系无水滴，再转入高压釜，加入碳酸钾催化剂，通入CO2进行羧化反应，生成3，6-二氯水杨酸盐，然后将反应混合物加水分层后，水相产品加入酸进行酸化，水蒸气蒸馏分离回收未反应的2,5-二氯苯酚，抽滤烘干则得到纯净的3，6_ 二氯水杨酸固体，其中废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液。废液中K的回收及有效利用是生产成本的关键，现有技术中，未有对其废液有效处理的文献记载。
[0003]国家知识产权局于2012.12.26公开了一件公开号为0附02838482六，名称为“一种3，6-二氯水杨酸的制备方法”的发明，该发明公开了一种3，6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤:将2，5-二氯苯酚与无机碱反应生成2，5-二氯苯酚盐;将酚盐减压脱水，与⑶2气体进行羧化反应，得3，6-二氯水杨酸盐;将3，6-二氯水杨酸盐酸化得3，6-二氯水杨酸。本发明不使用溶剂及大量的催化剂，简化了工艺，减少了三废排放，降低了成本;对反应步骤和条件进行了改进，提高了产率，降低了反应难度，具有很高的推广价值。
[0004]上述现有技术中的3，6_二氯水杨酸的制备方法中，通过不使用溶剂及大量的催化剂，简化了工艺，减少了三废排放，包括减少了废水的排放。但是，上述现有技术仍然没有直接对废水进行处理，无法对废水中的K回收和有效利用。
【发明内容】
[0005]本发明旨在解决现有制备3，6_二氯水杨酸的工艺中没有对废水进行处理，无法对废水中的K回收及有效利用的问题，提供一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的连续化处理工艺，该工艺对废水进行处理，有效对废水中的K进行回收利用。
[0006]为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下:
一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:包括以下工艺步骤:
A、预处理
来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为4-7，加热回流反应10-120min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流10-30min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为21-28%的氯化钾溶液；
B、上钾
将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；
C、脱钾
将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出；
D、二次上钾
再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池；
E、回收碳酸钾
将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在80-100°C烘l_3h后，再在160-250°C下烘2-5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
F、回收氯化铵
将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。
[0007]本发明在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。
[0008]本发明在步骤A中，所述pH为5-6。
[0009]本发明在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的1_3%。
[00?0]本发明在步骤A中，所述加热回流反应时间为60-100min。
[0011]本发明在步骤B中，所述含Cl—的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为1-3的浓酸收集，第二段用PH为3-5的稀酸收集。
[0012]本发明在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.0-1.5:1，更优选的为1.Η.3:10
[0013]本发明步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，S卩COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。
[0014]本发明用于装离子交换树脂的离子交换柱为5-12根。优选的为6根。
[0015]连续法离子交换回收装置:将5-12根离子交换柱以氯化钾溶液从底端用栗打进，柱子上端出氯化铵(含氯化钾)溶液的方式依次串联连接，内装已处理成强酸性氢型阳离子交换树脂，流出氯化铵液(含氯化钾)进入第二收集池，冲洗树脂的洗水进入第三收集池;柱子顶端用栗栗入
饱和碳酸氢铵溶液，通过与钾型树脂交换，下端流出液为碳酸钾和碳酸氢钾的混合液，进入第一收集池。
[0016]第三收集池与打氯化钾溶液的栗相连接，洗水通过栗从离子交换柱下端进入，将高含量氯化钾溶液完全顶出，进入相连的下一根柱子，依次到最后一根;然后关闭洗水阀，打开纯水阀，纯水从上端进入柱子，洗水回到第三收集池；
第四收集池与碳酸氢铵溶液栗相连接，池中水从离子交换柱上端进入，下端流出液进入第二根柱子，依次流经到最后一根后进入第一收集池。
[0017]本发明带来的有益技术效果:
1、本发明解决了现有制备3，6_ 二氯水杨酸的工艺中没有对废水进行处理，无法对废水中的K回收及有效利用的问题，提供一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的连续化处理工艺，该工艺对废水进行处理，有效对废水中的K进行回收利用。
[0018]2、本发明废液预处理工艺，可有效去除废液中的有机杂质;经预处理工艺后的废液再进入离子交换树脂柱进行离子交换:可以有效延长树脂的使用寿命，使树脂再生周期加长，缩短生产时间;所回收的碳酸钾和氯化铵品质高完全满足生产工艺需要。
[0019]3、本发明使用多根离子交换柱进行连续交换:树脂再生次数大大减少，不需要每个交换循环完毕就进行再生工序，可以达成连续化工艺，大大缩短生产时间；物料流失少，利用率高。
[0020]4、通常的离子交换法制备碳酸钾中:包括离子交换，蒸发，碳化，煅烧等过程。本发明中通过离子交换的钾溶液进行蒸发除水后直接过滤晶体产品，通过分段烘干晶体产品工序，直接得到高品质的碳酸钾，简少了碳化工序，减少二氧化碳的使用，大大缩短了生产时间，节约了生产成本。
[0021]5、本发明整个工艺目标产物回收率高，钾回收率95.2%，氨回收率94.8%，碳酸钾含量98.5%以上，且碳酸钾满足重复利用要求，大大降低生产成本，提高催化剂的有效利用率，废液基本做到资源化循环利用。
[0022]6、本工艺中回收水做到有效循环利用，剩余少量稀废液达到生化处理的标准。
【具体实施方式】
[0023]实施例1
一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，包括以下工艺步骤:
A、预处理
来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为4，加热回流反应lOmin，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流lOmin，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为21%的氯化钾溶液；
B、上钾
将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；
C、脱钾
将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出；
D、二次上钾
再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池；
E、回收碳酸钾
将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在80°C烘Ih后，再在160°C下烘2h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
F、回收氯化铵
将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。
[0024]实施例2
一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，包括以下工艺步骤:
A、预处理
来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至PH为7，加热回流反应120min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流30min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为28%的氯化钾溶液；
B、上钾
将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；
C、脱钾
将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出；
D、二次上钾
再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池；
E、回收碳酸钾
将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在100°C烘3h后，再在250°C下烘5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
F、回收氯化铵
将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。
[0025]实施例3
一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，包括以下工艺步骤:
A、预处理
来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为5.5，加热回流反应65min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流20min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为24.5%的氯化钾溶液；
B、上钾
将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；
C、脱钾
将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出；
D、二次上钾
再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池；
E、回收碳酸钾
将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在90°C烘2h后，再在205°C下烘3.5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
F、回收氯化铵
将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。
[0026]实施例4
一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，包括以下工艺步骤:
A、预处理
来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为6，加热回流反应30min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流25min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为26%的氯化钾溶液；
B、上钾
将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生；
C、脱钾
将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出；
D、二次上钾
再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池；
E、回收碳酸钾
将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在98°C烘1.5h后，再在210°C下烘4.5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
F、回收氯化铵
将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。
[0027]实施例5
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。
[0028]优选的或者更进一步的，在步骤A中，所述pH为5。
[0029]优选的，在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的1%。
[0030]优选的，在步骤A中，所述加热回流反应时间为60min。
[0031 ] 实施例6
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。
[0032]优选的或者更进一步的，在步骤A中，所述pH为6。
[0033]优选的，在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的3%。
[0034]优选的，在步骤A中，所述加热回流反应时间为lOOmin。
[0035]实施例7
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。
[0036]优选的或者更进一步的，在步骤A中，所述pH为5.5。
[0037]优选的，在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的2%。
[0038]优选的，在步骤A中，所述加热回流反应时间为80min。
[0039]实施例8
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。
[0040]优选的或者更进一步的，在步骤A中，所述pH为5.2。
[0041 ]优选的，在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的1.5%。
[0042]优选的，在步骤A中，所述加热回流反应时间为88min。
[0043]实施例9
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤B中，所述含Cl —的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为I的浓酸收集，第二段用pH为3的稀酸收集。
[0044]优选的，在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.0:1。
[0045]优选的，步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，S卩COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。
[0046]优选的，用于装离子交换树脂的离子交换柱为5根。
[0047]实施例10
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤B中，所述含Cl —的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为3的浓酸收集，第二段用PH为5的稀酸收集。
[0048]优选的，在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.5:1。
[0049]优选的，步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，S卩COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。
[0050]优选的，用于装离子交换树脂的离子交换柱为12根。
[0051 ] 实施例11
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤B中，所述含Cl —的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为2的浓酸收集，第二段用PH为4的稀酸收集。
[0052]优选的，在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.25:1。
[0053]优选的，步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，S卩COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。
[0054]优选的，用于装离子交换树脂的离子交换柱为9根。
[0055]实施例12
在实施例1-4的基础上:
优选的，在步骤B中，所述含Cl—的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为1.5的浓酸收集，第二段用PH为4.5的稀酸收集。
[0056]优选的，在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.3:1。
[0057]优选的，步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，S卩COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。
[0058]优选的，用于装离子交换树脂的离子交换柱为6根。
[0059]实施例13
取2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液:含氯化钾的酸性废水，含氯化钾11-13%，ρΗ=1_2，无色至黄色；
第一步:用碱性溶液将废液调至pH为5.5，加热回流反应10min，有少量固体物生成，以废液与活性炭的质量比为100:1的量加入活性炭，继续回流30min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发水份，得到含量25%的氯化钾溶液；
第二步:上钾:将800kg含量为25%的氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，达到树脂饱和，形成K型树脂。用水洗至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生； 第三步:脱钾:用足量饱和碳酸氢铵溶液进行交换脱K，形成NH4型树脂，K脱下形成碳酸钾和碳酸氢钾的混合液，进入第一收集池，用水冲洗树脂至无钾离子被检测出；
以NH4-K比1.15的比例，使用饱和碳酸氢铵溶液进行交换，并用稀碳酸氢铵溶液(蒸发碳酸钾和碳酸氢钾混合液的馏出液)及清水洗至K+<3g/L并放干交换柱内水的，收集碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池；
第四步:再上钾:将含量为25%的氯化钾溶液500kg通过上述冊4型树脂，至冊4型树脂全部转化成为K型树脂，流出液为氯化铵和氯化钾的混合溶液，当流出液中K + < 5g/L时，基本不能再被下一根交换柱吸收，该部分流出液进入第二收集池，用于回收氯化铵；当流出液中K +>5g/L时，则进入下一根交换柱，然后再用500kg含量25%的氯化钾溶液通过树脂，保证树脂吸收K至饱和(此时流出液K+> 18g/L)，用800L洗Cl—回收水将交换柱中高浓度氯化钾由下往上顶出，进入下一根柱子，用500L纯水从上往下淋洗至无Cl—(使用0.025mol/L的AgN03溶液检验)，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池。
[0060]第五步:将第一收集池中碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入第一连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液进带式连续压滤机，所得湿品在200°C烘4h后，经粉碎碾细，得到产品碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液；
第六步:将第二收集池中所收集的溶液栗入第二连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于上述第四步中再上钾清洗柱子；
阳离子交换树脂在实验中钾收率大于95.2%，氨回收率94.8%，碳酸钾含量98.5%以上，由于废水中杂质较多，氯化钾废液使用前进行处理后可减少树脂再生次数。
[0061]连续法离子交换回收装置:将6根离子交换柱(5-12根)以氯化钾溶液从底端用栗打进，柱子上端出氯化铵(含氯化钾)溶液的方式依次串联连接，内装已处理成氢型的强酸性阳离子交换树脂，流出氯化铵液(含氯化钾)进入第二收集池，冲洗树脂的洗水进入第三收集池;柱子顶端用栗栗入碳铵溶液，通过与K型树脂交换，下端流出液为碳酸钾和碳酸氢钾的混合液，进入第一收集池。
[0062]第三收集池与打氯化钾溶液的栗相连接，洗水通过栗从离子柱下端进入，将高含量氯化钾溶液完全顶出，进入相连的下一根柱子，依次到第六根;然后关闭洗水阀，打开纯水阀，纯水从上端进入柱子，洗水回到第三收集池；
第四收集池与碳酸氢铵溶液栗相连接，池中水从离子柱上端进入，下端流出液进入第二根柱子，依次到第六根后进入第一收集池。
【主权项】
1.一种制备3，6_ 二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:包括以下工艺步骤: A、预处理 来源于2，5-二氯苯酚钾与二氧化碳在碳酸钾催化作用下进行高压反应，制备3，6-二氯水杨酸工段中产生的废液为含氯化钾及少量有机杂质的酸性水溶液，先用碱性溶液将废液调至pH为4-7，加热回流反应10-120min，有少量固体物生成，加入活性炭，继续回流10-30min，过滤除去固渣，滤液进入蒸发器蒸发除去部分水，得到含量为21-28%的氯化钾溶液； B、上钾 将所述氯化钾溶液通过已作预处理的强酸性氢型阳离子交换树脂，形成钾型树脂，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，含Cl—的酸性废水分两段收集，用于后期树脂再生； C、脱钾 将所述钾型树脂上饱和碳酸氢铵溶液脱钾，形成铵型树脂，碳酸钾和碳酸氢钾混合液进入第一收集池，用水洗树脂至无K+被检测出； D、二次上钾 再将氯化钾溶液通过所述铵型树脂，形成钾型树脂，流出液进入第二收集池，用水洗脱树脂至无Cl—被检测出，得到洗Cl—回收水，进入第三收集池； E、回收碳酸钾 将所述第一收集池中收集的碳酸钾和碳酸氢钾混合液栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底含有大量晶体的料液趁热进入带式连续压滤机，所得湿品在80-100°C烘l_3h后，再在160-250°C下烘2-5h，经粉碎碾细，得到无水碳酸钾粉末，滤液回到第一收集池，与碳酸钾和碳酸氢钾混合液一起进入蒸馏塔继续蒸馏除水，所得蒸馏水进入第四收集池，用于配制饱和碳铵溶液或用作脱钾洗液； F、回收氯化铵 将第二收集池中所收集的液体栗入连续蒸馏塔进行蒸馏除水，塔底物料冷却结晶，干燥，得到氯化铵产品，母液循环至第二收集池，所得蒸馏水进入第三收集池，用于步骤D中二次上钾清洗柱子。2.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤A中，所述碱性溶液为氢氧化钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液或者前述的混合溶液。3.根据权利要求1或2所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤A中，所述pH为5-6。4.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤A中，所述活性炭的质量为废液质量的1-3%。5.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤A中，所述加热回流反应时间为60-100min。6.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤B中，所述含Cl—的酸性废水分两段收集是指第一段用pH为1-3的浓酸收集，第二段用pH为3-5的稀酸收集。7.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:在步骤C中，所述碳酸氢铵和氯化钾的摩尔比为1.0-1.5:1。8.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:步骤E中，所述滤液中有机杂质含量高时，即COD大于15000mg/l时，作为碱性溶液返回到步骤A中。9.根据权利要求1所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:用于装离子交换树脂的离子交换柱为5-12根。10.根据权利要求9所述的一种制备3，6_二氯水杨酸过程中废液的处理工艺，其特征在于:用于装离子交换树脂的离子交换柱为6根。
【文档编号】C01D7/00GK105905928SQ201610283093
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年5月3日
【发明人】彭琼, 杨露, 张海波, 张华 , 王蕾
【申请人】四川福思达生物技术开发有限责任公司