夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
【专利摘要】本发明1为一种夹层玻璃用中间膜，其是包含具有与金属配位的结构的芳香族化合物及抗氧化剂的夹层玻璃用中间膜，上述抗氧化剂为选自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1种抗氧化剂。本发明2为一种夹层玻璃用中间膜，其是具有发光层的夹层玻璃用中间膜，所述发光层包含热塑性树脂、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料及苯并三唑系紫外线吸收剂，其中，相对于具有上述对苯二甲酸酯结构的发光材料1重量份，上述苯并三唑系紫外线吸收剂的含量为0.05～10重量份。
【专利说明】
夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
[0001] 本发明1涉及虽然含有水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合物但是 无着色的夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层 玻璃。
[0002] 本发明2涉及通过照射光线而显示高亮度的图像、并且即使长期使用也能抑制图 像的亮度降低的夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
【背景技术】
[0003] 夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片也很少飞散从而安全，因此被广泛 用作汽车等车辆的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃、或航空器、建筑物等的窗玻璃等。作为夹 层玻璃，可列举使例如含有液状增塑剂和聚乙烯醇缩醛树脂的夹层玻璃用中间膜介于至少 一对玻璃间而使其一体化的夹层玻璃等。
[0004] 近年来，对于汽车用的挡风玻璃，在与该挡风玻璃相同的视野内将作为汽车行驶 数据的速度信息等的测量仪表显示以抬头显示器(HUD)的形式显示的要求提高。
[0005] 作为HUD，到目前为止开发了多种形态。作为最普遍的HUD，有如下的HUD:通过使从 控制单元发出的速度信息等从仪表板的显示单元向挡风玻璃反射，司机能够在与挡风玻璃 相同的位置、即同一视野内确认速度信息等。
[0006] 作为HUD用的夹层玻璃用中间膜，例如，在专利文献1中提出了具有规定的楔角的 楔形夹层玻璃用中间膜等，并且提出了解决在夹层玻璃中测量仪表显示器重影的HUD的缺 点。
[0007] 对于专利文献1中记载的夹层玻璃，若是夹层玻璃的面内的一部分区域，则可以解 决测量仪表显示器重影的HUD的缺点。即，没有在夹层玻璃的面内的整面解决测量仪表显示 器重影的问题。
[0008] 在专利文献2中公开了在2张透明板之间层叠有含有羟基对苯二甲酸酯的中间层 的夹层玻璃。专利文献2中记载的夹层玻璃可以通过照射光线而显示对比度高的图像。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特表平4-502525号公报 [0012] 专利文献2:国际公开第2010/139889号

【发明内容】

[0013] 发明要解决的技术问题
[0014] 本发明人等对作为发光材料的水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合 物进行了研究。结果确认到:通过使用作为发光材料的水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物 等芳香族化合物，并且通过照射光线，从而可以显示对比度高的图像。然而发现使用此种芳 香族化合物作为发光材料所制造的夹层玻璃用中间膜存在出现着色的问题。另外，还发现： 此种问题为使用某种芳香族化合物制造夹层玻璃用中间膜时所共同发生的问题，并不仅限 于用于发光材料。
[0015] 本发明人等还对具有包含热塑性树脂和具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的发 光层的夹层玻璃用中间膜进行了研究，结果确认到:通过使用作为发光材料的具有对苯二 甲酸酯结构的发光材料，并且通过照射光线，从而可以显示对比度高的图像。然而发现存在 以下问题:在使用此种夹层玻璃用中间膜作为HUD时，即使最初能够显示高亮度的图像，也 会随着时间的推移而使图像的亮度降低。
[0016] 本发明1的目的在于提供虽然含有水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族 化合物但是无着色的夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中 间膜的夹层玻璃。
[0017] 本发明2的目的在于提供通过照射光线而显示高亮度的图像、并且即使长期使用 也能抑制图像的亮度降低的夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0018] 用于解决技术问题的手段
[0019] 本发明1为一种夹层玻璃用中间膜，其是含有热塑性树脂、具有与金属配位的结构 的芳香族化合物及抗氧化剂的夹层玻璃用中间膜，上述抗氧化剂为选自酚系化合物、磷酸 系化合物及硫系化合物中的至少1种抗氧化剂。
[0020] 以下，对本发明1进行详细叙述。
[0021] 本发明人等进行深入研究的结果发现:含有水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物 等芳香族化合物的夹层玻璃用中间膜发生着色的原因在于这些芳香族化合物与金属的反 应。在夹层玻璃用中间膜中包含来自作为原料的热塑性树脂中的杂质的金属、来自作为粘 接力调整剂而添加的金属盐的金属。水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化合物 均为具有与金属配位的结构的化合物，由此认为芳香族化合物与金属反应而发生着色。此 种着色通过加热而得到促进。
[0022] 本发明人等进行进一步深入研究的结果发现可以通过组合特定的抗氧化剂来抑 制此种着色，从而完成了本发明1。
[0023] 本发明1的夹层玻璃用中间膜包含热塑性树脂。在本发明1中，热塑性树脂发挥作 为粘合剂树脂的作用。
[0024]上述热塑性树脂可列举例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共 聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸 酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物等。其中，优选聚乙烯醇缩醛。
[0025] 上述聚乙烯醇缩醛只要是利用醛使聚乙烯醇缩醛化而得的聚乙烯醇缩醛，则并无 特别限定，但是优选聚乙烯醇缩丁醛。另外，也可以根据需要并用2种以上的聚乙烯醇缩醛。 [0026]上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选的下限为40摩尔％、优选的上限为85摩 尔％、更优选的下限为60摩尔％、更优选的上限为75摩尔％。
[0027]上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选的下限为15摩尔％、优选的上限为35摩尔％。 若羟基量为15摩尔％以上，则使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易。若羟基量为35摩尔％ 以下，则使夹层玻璃用中间膜的操作变得容易。
[0028] 予以说明，上述缩醛化度及羟基量例如可以依据JIS K6728"聚乙烯醇缩丁醛试验 方法"进行测定。
[0029] 上述聚乙烯醇缩醛可以通过利用醛使聚乙烯醇缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常 通过使聚醋酸乙烯酯皂化而得到，通常使用皂化度70~99.8摩尔％的聚乙烯醇。
[0030] 上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为500、优选的上限为4000。若上述聚乙烯醇 的聚合度为500以上，则使所得的夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述聚乙烯醇的聚合度为 4000以下，则使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选的下 限为1000、更优选的上限为3600。
[0031] 上述醛并无特别限定，通常优选使用碳数为1~10的醛。上述碳数为1~10的醛并 无特别限定，可列举例如正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正 癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，优选正丁醛、正己醛、正戊醛，更优选正丁醛。这些醛可以 单独使用，也可以使用2种以上。
[0032] 本发明1的夹层玻璃用中间膜包含具有与金属配位的结构的芳香族化合物。
[0033] 除具有作为发光材料的作用的芳香族化合物外，上述具有与金属配位的结构的芳 香族化合物还包括具有作为紫外线吸收剂、抗氧化剂等的作用的芳香族化合物。
[0034]予以说明，本说明书中具有与金属配位的结构的芳香族化合物是指:具有羟基、羧 基等具有非共价电子对的取代基并且能够利用该取代基捕捉金属的芳香族化合物。
[0035] 在上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物为发光材料的情况下，具体而言， 可列举例如具有下述通式（1)所示结构的化合物、具有下述通式(2)所示结构的化合物。这 些化合物可以单独使用，也可以使用2种以上。
[0036] 【化1】
[0038]上述通式（1)中，R1表示有机基团，X为1、2、3或4。为了更进一步提高夹层玻璃用中 间膜的透明性，X优选为1或2,更优选在苯环的2位或5位具有羟基，进一步优选在苯环的2位 及5位具有羟基。
[0039]上述R1的有机基团优选为烃基、更优选为碳数1~10的烃基、进一步优选为碳数1 ~5的烃基、特别优选为碳数1~3的烃基。上述烃基优选为烷基。
[0040]作为具有上述通式（1)所示结构的化合物，可列举例如2，5-二羟基对苯二甲酸二 乙酯、2，5-二羟基对苯二甲酸二甲酯等。
[0041 ]上述通式(2)中，R2表示有机基团，R3及R4表示氢原子或有机基团，y为1、2、3或4。
[0042] 上述R2的有机基团优选为烃基、更优选为碳数1~10的烃基、进一步优选为碳数1 ~5的烃基、特别优选为碳数1~3的烃基。上述烃基优选为烷基。
[0043] 上述通式(2)中，NR3R4为氨基。R3及R4优选为氢原子。在具有上述通式(2)所示结构 的化合物的苯环的氢原子中，可以使一个氢原子为上述氨基，可以使二个氢原子为上述氨 基，也可以使三个氢原子为上述氨基，还可以使四个氢原子为上述氨基。
[0044] 作为具有上述通式(2)所示结构的化合物，可列举例如2,5_二氨基对苯二甲酸二 乙酯等。
[0045] 上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物的含量并无特别限定，例如在作为发 光材料来使用的情况下，相对于上述热塑性树脂1〇〇重量份，优选的下限为0.001重量份、优 选的上限为10重量份。若上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物的含量为0.001重量 份以上，则通过照射光线，从而可以显示对比度更进一步提高的图像。若上述具有与金属配 位的结构的芳香族化合物的含量为10重量份以下，则夹层玻璃用中间膜的透明性更进一步 提高。上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物的含量的更优选的下限为0.005重量份、 更优选的上限为5重量份、进一步优选的下限为0.01重量份、进一步优选的上限为2重量份、 特别优选的下限为0.1重量份、特别优选的上限为1.5重量份。
[0046] 本发明1的夹层玻璃用中间膜包含选自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物 中的至少1种抗氧化剂。通过配合这些抗氧化剂，从而可以得到无着色的夹层玻璃用中间 膜。
[0047]上述酚系化合物可列举例如2，6-二叔丁基对甲酚（ΒΗT )、丁基化羟基苯甲醚 (ΒΗΑ)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'_亚甲 基双-(4-甲基-6-丁基苯酚）、2,2'_亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、1，1，3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、四[亚甲基ΙΟ '， 5 丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯] 甲烷、 1 ， 3 ， 3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚) 丁烷、 1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及双(3，3 叔丁基苯酚)丁酸乙二 醇酯及季戊四醇四[3_( 3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
[0048] 上述磷酸系化合物可列举例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基亚丙基-4，6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲、四（十三烷基)异 丙叉二苯酚二亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸 酯等。
[0049] 上述硫系化合物可列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代 二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷酯类;季戊四醇四(β_十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的 烷基巯基丙酸酯等。
[0050] 在上述抗氧化剂中，从使着色的抑制力高的方面出发，优选酚系化合物。
[0051] 在本发明1的夹层玻璃用中间膜中，相对于上述具有与金属配位的结构的芳香族 化合物1重量份，上述抗氧化剂的配合量的优选的下限为0.05重量份、优选的上限为400重 量份。若上述抗氧化剂的含量为该范围，则可以可靠地防止夹层玻璃用中间膜的着色。
[0052]本发明1的夹层玻璃用中间膜优选包含钾盐作为粘接力调整剂。
[0053]通常，为了调整夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性，夹层玻璃用中间膜含有包含 镁元素的化合物作为粘接力调整剂。然而，若并用上述具有与金属配位的结构的芳香族化 合物和包含镁元素的化合物，则有时使夹层玻璃用中间膜发生变色。对此，通过使用钾盐， 不仅可以容易地控制夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接力，而且还可以抑制夹层玻璃用中间 膜发生变色。
[0054]上述钾盐并无特别限定，优选为碳数1~16的有机酸的钾盐、更优选为碳数2~16 的有机酸的钾盐、进一步优选为碳数1~16的羧酸的钾盐、特别优选为碳数2~16的羧酸的 钾盐。作为上述碳数1~16的羧酸的钾盐，并无特别限定，可列举例如甲酸钾、醋酸钾、丙酸 钾、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸钾等，可以为醋酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾或2-乙基己酸 钾。上述碳数1~16的羧酸优选为碳数12以下的羧酸、更优选为碳数10以下的羧酸、进一步 优选为碳数8以下的羧酸。
[0055] 上述钾盐的含量并无特别限定，相对于上述热塑性树脂100重量份，优选的下限为 〇. 〇〇1重量份、优选的上限为〇. 5重量份。若上述钾盐的含量为0.001重量份以上，则夹层玻 璃的耐贯穿性变高。若上述钾盐的含量为〇. 5重量份以下，则夹层玻璃用中间膜的透明性变 高。上述钾盐的含量的更优选的下限为0.015重量份、更优选的上限为0.25重量份、进一步 优选的下限为0.02重量份、进一步优选的上限为0.2重量份、特别优选的下限为0.025重量 份、特别优选的上限为0.1重量份。
[0056] 为了可以更进一步防止本发明1的夹层玻璃用中间膜的变色，钾元素的含量优选 为400ppm以下、更优选为300ppm以下、进一步优选为250ppm以下、特别优选为200ppm以下、 最优选为180ppm以下。为了使所得的夹层玻璃用中间膜的耐湿性变高，钾元素的含量最优 选为lOOppm以下。上述钾元素可以以来自钾盐的钾的形式含有，也可以以来自在合成聚乙 烯醇缩醛等热塑性树脂时所使用的中和剂的钾的形式含有。本发明1的夹层玻璃用中间膜 中的钾元素的含量的优选的下限为30ppm、更优选的下限为40ppm、进一步优选的下限为 80ppm、特别优选的下限为120ppm。
[0057] 只要在不阻碍本发明1的技术问题的解决的范围内，本发明1的夹层玻璃用中间膜 可以包含镁盐作为粘接力调整剂。通过包含上述镁盐，从而可以更进一步容易地控制夹层 玻璃用中间膜与玻璃的粘接力。上述镁盐并无特别限定，优选为碳数2~16的有机酸的镁 盐、更优选为碳数2~16的羧酸的镁盐。作为上述碳数2~16的羧酸的镁盐，并无特别限定， 可列举例如醋酸镁、丙酸镁、2-乙基丁酸镁、2-乙基己酸镁等。为了可以更进一步容易地控 制夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接力，上述碳数2~16的羧酸的镁盐优选为醋酸镁。
[0058]上述镁盐的含量并无特别限定，相对于上述热塑性树脂100重量份，优选的下限为 0.02重量份、优选的上限为0.5重量份。若上述镁盐的含量为0.02重量份以上，则夹层玻璃 的耐贯穿性变高。若上述镁盐的含量为0.5重量份以下，则夹层玻璃用中间膜的透明性变 高。上述镁盐的含量的更优选的下限为0.03重量份、更优选的上限为0.2重量份、进一步优 选的下限为0.04重量份、进一步优选的上限为0.1重量份。
[0059]从可以更进一步容易地控制本发明1的夹层玻璃用中间膜的粘接性、且可以更进 一步抑制变色的方面出发，镁元素的含量优选为80ppm以下。上述镁元素可以以来自镁盐的 镁的形式含有，也可以以来自合成聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂时所使用的中和剂的镁的形 式含有。夹层玻璃用中间膜中的镁元素的含量的优选的下限为Oppm、更优选的上限为 7 5ppm、更优选的下限为20ppm、进一步优选的上限为70ppm、进一步优选的下限为30ppm。予 以说明，上述钾元素、上述镁元素的含量可以利用ICP发射光谱分析装置（岛津制作所公司 制"ICPE-9000"）进行测定。
[0060] 从可以更进一步抑制夹层玻璃用中间膜的变色的方面出发，本发明1的夹层玻璃 用中间膜的锂元素的浓度优选为25ppm以下。夹层玻璃用中间膜中的锂元素的浓度的更优 选的下限为Oppm、更优选的上限为20ppm、进一步优选的下限为lppm、进一步优选的上限为 lOppm以下。
[0061] 本发明1的夹层玻璃用中间膜优选进一步含有分散剂。通过含有分散剂，从而可以 抑制上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物的凝聚，并且在将其制成发光材料时得到 更均匀的发光。上述分散剂可以使用例如:直链烷基苯磺酸盐等具有磺酸结构的化合物;二 酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯结构的化 合物;聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、烷基苯基聚氧乙烯醚等具有醚结构的化合物;聚羧酸等具 有羧酸结构的化合物；月桂胺、二甲基月桂胺、油基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔 胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺结构的化合物;聚亚烷基多胺环氧烷等具有多胺结构的化合 物；油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具有酰胺结构的化合物;聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯 酸酰胺胺盐等具有高分子量型酰胺结构的化合物等分散剂。另外，可以使用聚氧乙烯烷基 醚磷酸(盐）、高分子聚羧酸、缩合蓖麻油酸酯等高分子量分散剂。予以说明，高分子量分散 剂被定义为其分子量为1万以上的分散剂。
[0062] 在配合上述分散剂的情况下，在夹层玻璃用中间膜中，相对于上述具有与金属配 位的结构的芳香族化合物100重量份，上述分散剂的含量的优选的下限为1重量份、优选的 上限为50重量份。若上述分散剂的含量为该范围内，则可以使上述具有与金属配位的结构 的芳香族化合物均匀地分散到夹层玻璃用中间膜中。上述分散剂的含量的更优选的下限为 3重量份、更优选的上限为30重量份、进一步优选的下限为5重量份、进一步优选的上限为25 重量份。
[0063] 本发明1的夹层玻璃用中间膜可以根据需要进一步含有增塑剂。上述增塑剂并无 特别限定，可列举例如:一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂;有机磷酸增塑剂、有 机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
[0064] 上述一元有机酸酯并无特别限定，可列举例如通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇 等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸（正壬基酸）、癸 酸等一元有机酸的反应而得的二醇酯等。其中，优选三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙 基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
[0065]上述多元有机酸酯并无特别限定，可列举例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机 酸与碳数4~8的具有直链或支链结构的醇的酯化合物。其中，优选为癸二酸二丁酯、壬二酸 二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
[0066]上述有机酯增塑剂并无特别限定，可列举三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇 二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二 醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己 二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二-2-乙基丁 酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、 三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯（caprylate)、 己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸 二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳数4~9的 烷基醇及碳数4~9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳数6~8的己二酸酯 等。
[0067]上述有机磷酸增塑剂并无特别限定，可列举例如三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯 基磷酸酯、三异丙基磷酸酯等。
[0068] 在上述增塑剂中，优选为选自己二酸二己酯（DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯（3G7)中的至少1种。 [0069]进而，作为上述增塑剂，为了不易引起水解，优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、己二酸二己酯 (DHA)，更优选含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3G0)，进 一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0070] 本发明1的夹层玻璃用中间膜中的上述增塑剂的含量并无特别限定，相对于上述 热塑性树脂100重量份，优选的下限为20重量份、优选的上限为80重量份。若上述增塑剂的 含量为20重量份以上，则使夹层玻璃用中间膜的熔融粘度变低，因此可以容易地成形夹层 玻璃用中间膜。若上述增塑剂的含量为80重量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明性变 高。上述增塑剂的含量的更优选的下限为30重量份、更优选的上限为70重量份、进一步优选 的下限为35重量份、进一步优选的上限为63重量份。
[0071] 本发明1的夹层玻璃用中间膜可以根据需要含有紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电 剂、蓝色颜料、蓝色染料、绿色颜料、绿色染料等以往公知的添加剂。
[0072] 上述紫外线吸收剂可列举例如具有丙二酸酯结构的化合物、具有草酰苯胺结构的 化合物、具有苯并三唑结构的化合物、具有二苯甲酮结构的化合物、具有三嗪结构的化合 物、具有苯甲酸酯结构的化合物、具有受阻胺结构的化合物等紫外线吸收剂。
[0073] 其中，如本发明2那样，优选的是:使用苯并三唑系紫外线吸收剂作为紫外线吸收 剂，并且相对于上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物1重量份，上述苯并三唑系紫外 线吸收剂的含量为0.05~10重量份。由此，在使用本发明1的夹层玻璃用中间膜作为发光性 夹层玻璃用中间膜时，通过照射光线，从而显示亮度高的图像，即使长期使用，也能抑制图 像的亮度降低。
[0074] 本发明1的夹层玻璃用中间膜特别优选用作发光性夹层玻璃用中间膜。包含本发 明1的夹层玻璃用中间膜的发光性夹层玻璃用中间膜也是本发明1之一。
[0075] 本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜通过照射特定波长的光线而发光。通过利用 该性质，从而可以高亮度地显示信息。
[0076] 作为用于照射上述特定波长的光线的装置，例如可列举点光源(浜松光子公司制， LC-8)、氙闪光管（贺利氏公司制，CW灯）、黑光灯(井内盛荣堂公司制，carry hand(夺十 /、^K))等。
[0077] 本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜可以为单层中间膜，也可以为以本发明1的夹 层玻璃用中间膜作为发光层而具有该发光层和配置于该发光层的一面的第一树脂层的多 层中间膜。
[0078] 上述发光层可以配置于本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜的整面，也可以仅配 置于一部分，可以配置于与本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜的厚度方向垂直的面方向 的整面，也可以仅配置于一部分。在上述发光层仅配置于一部分时，可以使该一部分作为发 光区域、其他部分作为非发光区域而仅在发光区域显示信息。
[0079] 本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜可以在上述发光层的一面层叠第一树脂层。 第一树脂层优选包含聚乙烯醇缩醛，更优选包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂，进一步优选包含 聚乙烯醇缩醛、增塑剂和粘接力调整剂。进而，除上述发光层及第一树脂层以外，还可以层 叠其他层。作为上述其他层，可列举包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇缩醛等热塑性树 脂的层。另外，上述其他层可以为含有紫外线吸收剂的紫外线遮断层。作为在上述紫外线遮 断层中所使用的紫外线吸收剂，可以使用在上述的发光层中所使用的紫外线吸收剂。
[0080] 作为第一树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛，可以使用在上述发光层中所含的聚乙烯 醇缩醛。第一树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛与上述发光层中所含的聚乙烯醇缩醛可以相 同，也可以不同。当在上述发光层中包含增塑剂时，第一树脂层中所含的增塑剂与上述发光 层中所含的增塑剂可以相同，也可以不同。
[0081] 第一树脂层优选包含粘接力调整剂。上述粘接力调整剂并无特别限定，优选为金 属盐，更优选为选自碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐。上述金属盐优选包 含钾及镁中的至少1种金属。上述金属盐更优选为碳数2~16的有机酸的碱金属盐或碳数2 ~16的有机酸的碱土金属盐，进一步优选为碳数2~16的羧酸的镁盐或碳数2~16的羧酸的 钾盐。作为上述碳数2~16的羧酸的镁盐及上述碳数2~16的羧酸的钾盐，并无特别限定，可 列举例如醋酸镁、醋酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。
[0082]上述粘接力调整剂的含量并无特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份，优 选的下限为0.0005重量份、优选的上限为0.05重量份。若上述粘接力调整剂的含量为 0.0005重量份以上，则使夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述粘接力调整剂的含量为0.05重 量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述粘接力调整剂的含量的更优选的下 限为0.002重量份、更优选的上限为0.02重量份。
[0083] 从使第一树脂层的耐湿性变高的方面出发，第一树脂层中的碱金属、碱土金属及 镁的含量的总和优选为300ppm以下。例如，上述碱金属、碱土类金属及镁可以以来自上述粘 接力调整剂的金属的形式含有，也可以以来自合成聚乙烯醇缩醛时所使用的中和剂的金属 的形式含有。第一树脂层中的碱金属、碱土类金属及镁的含量的总和更优选为200ppm以下、 进一步优选为150ppm以下、特别优选为lOOppm以下。
[0084] 在对本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜要求遮热性时，可以在上述发光层、第一 树脂层中的任1层或所有层中含有热射线吸收剂。或者，除上述发光层、第一树脂层以外，还 可以层叠含有热射线吸收剂的热射线遮蔽层。
[0085] 上述热射线吸收剂只要具有遮蔽红外线的性能，则并无特别限定，优选为选自锡 掺杂氧化铟（I T0)粒子、锑掺杂氧化锡(ΑΤ0)粒子、铝掺杂氧化锌(ΑΖ0)粒子、铟掺杂氧化锌 (ΙΖ0)粒子、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子、六硼化镧粒子及六硼化铈粒子中的至 少1种。
[0086]出于提高隔音性能的目的，本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜还可以具有隔音 层。可以对上述发光层、第一树脂层中的任1层赋予隔音性而制成隔音层，也可以进一步层 叠除上述发光层、第一树脂层以外的隔音层。
[0087] 上述隔音层可列举例如相对于上述热塑性树脂100重量份而含有50~80重量份上 述增塑剂的层等。上述隔音层优选包含聚乙烯醇缩醛，更优选包含聚乙烯醇缩丁醛。上述隔 音层中所含的上述聚乙烯醇缩醛的羟基量优选为20~28摩尔％的范围内。上述隔音层中所 含的上述聚乙烯醇缩醛可以是乙酰基量为8~30摩尔％的聚乙烯醇缩醛A、乙酰基量超过0 摩尔且不足5摩尔％并且缩醛化度为70~85摩尔％的聚乙烯醇缩醛B、或者乙酰基量为5摩 尔％以上且不足8摩尔％并且缩醛化度为65~80摩尔％的聚乙烯醇缩醛C。
[0088] 本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜例如优选依次层叠有上述发光层(表面层）、 第一树脂层（中间层)和上述发光层(表面层）。通过使用上述发光层作为发光性夹层玻璃用 中间膜的表面层，从而显示对比度高的图像，并且得到既能抑制变色又能控制粘接性的夹 层玻璃用中间膜。进而，通过对第一树脂层赋予隔音性能，从而使发光性夹层玻璃用中间膜 的隔首性提尚。
[0089] 为了对本发明1的发光性夹层玻璃用中间膜赋予隔音性能，上述第一树脂层中所 含的增塑剂相对于上述第一树脂层中所含的热塑性树脂1〇〇重量份的含量（以下，也称作含 量X。）优选比上述发光层中所含的增塑剂相对于上述发光层中所含的热塑性树脂100重量 份的含量（以下，也称作含量Y。）多。上述含量X优选比上述含量Y多5重量份以上，更优选多 10重量份以上，进一步优选多15重量份以上。为了更进一步提高夹层玻璃用中间膜的耐贯 穿性，上述含量X与上述含量Y之差优选为50重量份以下、更优选为40重量份以下、进一步优 选为35重量份以下。予以说明，上述含量X与上述含量Y之差利用(上述含量X与上述含量Y之 差）=(上述含量X-上述含量Y)来计算。
[0090] 在上述发光层及第一树脂层包含上述聚乙烯醇缩醛及上述增塑剂、且发光层层叠 于上述第一树脂层的一面和与上述第一树脂层的一面为相反侧的另一面时，上述第一树脂 层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基量（以下，也称作羟基量X。）优选比发光层中所含的聚乙烯 醇缩醛的羟基量（以下，也称作羟基量Y。）低。若上述羟基量X比上述羟基量Y低，则可以抑制 上述第一树脂层中所含的增塑剂转移到发光层中。结果可以提高夹层玻璃用中间膜的隔音 性。
[0091] 上述羟基量X更优选比上述羟基量Y低1摩尔％以上、进一步优选低3摩尔％以上、 特别优选低5摩尔％以上。从使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易的方面出发，上述羟基量 X与上述羟基量Y之差的优选的上限为20摩尔％、更优选的上限为15摩尔％、进一步优选的 上限为12摩尔％、特别优选的上限为10摩尔％。予以说明，上述羟基量X与上述羟基量Y之差 利用(上述羟基量X与上述羟基量Y之差）=(上述羟基量Y-上述羟基量X)来计算。
[0092] 为了抑制增塑剂从上述第一树脂层向发光层的转移、或者抑制具有与金属配位的 结构的芳香族化合物从发光层向第一树脂层的转移，可以在上述发光层与第一树脂层之间 层叠防止增塑剂或具有与金属配位的结构的芳香族化合物的转移的层。作为防止上述转移 的层，可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等包含聚亚烷基对苯二甲酸酯的树脂层。
[0093] 上述羟基量X的优选的下限为10摩尔％、更优选的下限为15摩尔％、进一步优选的 下限为18摩尔％、特别优选的下限为20摩尔％。上述羟基量X的优选的上限为32摩尔％、更 优选的上限为30摩尔％、进一步优选的上限为28摩尔％、特别优选的上限为25摩尔％。若上 述羟基量X为上述下限以上，则发光性夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高，若上述羟基量X 为上述上限以下，则使第一树脂层的成形变得容易。上述羟基量Y的优选的下限为26摩 尔％、更优选的下限为28摩尔％、进一步优选的下限为30摩尔％、优选的上限为40摩尔％、 更优选的上限为36摩尔％、进一步优选的上限为34摩尔％、特别优选的上限为32摩尔％。若 上述羟基量Y为上述下限以上，则发光性夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高，若上述羟基量 Y为上述上限以下，则使发光层的成形变得容易。
[0094] 本发明1的夹层玻璃用中间膜或发光性夹层玻璃用中间膜的制造方法并无特别限 定，可列举例如使用包含将上述增塑剂、上述具有与金属配位的结构的芳香族化合物和上 述抗氧化剂混合而成的增塑剂溶液以及上述热塑性树脂的树脂组合物来制造夹层玻璃用 中间膜的方法等。优选通过将所得的上述树脂组合物使用挤出机充分地混合并挤出来制造 夹层玻璃用中间膜或发光性夹层玻璃用中间膜。另外，也可以将包含将上述增塑剂、上述具 有与金属配位的结构的芳香族化合物和上述抗氧化剂混合而成的增塑剂溶液及上述热塑 性树脂的树脂组合物与包含上述热塑性树脂及上述增塑剂的树脂组合物共挤出来制造具 有发光层、第一树脂层和发光层的多层中间膜。
[0095] 在一对玻璃板之间层叠有本发明1的夹层玻璃用中间膜或发光性夹层玻璃用中间 膜的夹层玻璃也是本发明1之一。
[0096] 上述玻璃板可以使用通常所使用的透明板玻璃。例如可列举挡风平板玻璃、磨光 平板玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、夹丝玻璃、着色了的平板玻璃、热射线吸收玻璃、热射线反 射玻璃、绿色玻璃等无机玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面形成了紫外线遮蔽涂层的紫 外线遮蔽玻璃，但优选作为与照射特定波长的光线的一侧相反的玻璃板使用。进而，也可以 使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板作为上述玻璃板。
[0097] 作为上述玻璃板，可以使用两种以上的玻璃板。例如可列举在透明挡风平板玻璃 与绿色玻璃这样的经过着色的玻璃板之间层叠了本发明1的夹层玻璃用中间膜或发光性夹 层玻璃用中间膜的夹层玻璃。另外，作为上述玻璃板，可以使用两种以上厚度不同的玻璃 板。
[0098] 本发明2为一种夹层玻璃用中间膜，其是具有发光层的夹层玻璃用中间膜，所述发 光层包含热塑性树脂、具有对苯二甲酸酯结构的发光材料及苯并三唑系紫外线吸收剂，其 中，相对于上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料1重量份，上述苯并三唑系紫外线吸收剂 的含量为0.05~10重量份。
[0099]以下，对本发明2进行详细地叙述。
[0100] 本发明人等进行深入研究的结果发现:使用具有包含热塑性树脂和具有对苯二甲 酸酯结构的发光材料的发光层的夹层玻璃用中间膜作为HUD时亮度降低的原因在于紫外 线。夹层玻璃用中间膜因其用途而长时间连续曝露于强力的太阳光下。此时，认为因紫外线 使具有对苯二甲酸酯结构的发光材料改性或分解是亮度降低的原因。
[0101] 作为抑制此种由紫外线产生的影响的方法，考虑了紫外线吸收剂的并用。然而，当 在发光层配合紫外线吸收剂时，有时反而招致初始亮度降低。本发明人等进行进一步深入 研究的结果发现仅在对具有对苯二甲酸酯结构的发光材料以特定的配合比配合苯并三唑 系紫外线吸收剂时可以在不损害初始亮度的情况下抑制经时的亮度降低，从而完成了本发 明2。
[0102] 本发明2的夹层玻璃用中间膜可以为仅包含上述发光层的单层中间膜，也可以为 具有上述发光层和配置于上述发光层的一面的第一树脂层的多层中间膜。
[0103] 上述发光层包含热塑性树脂。本发明2中的热增塑树脂发挥作为粘合剂树脂的作 用。
[0104] 上述热塑性树脂可列举例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共 聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸 酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物等。其中，优选为聚乙烯醇缩醛。
[0105] 上述聚乙烯醇缩醛只要为利用醛使聚乙烯醇缩醛化而得的聚乙烯醇缩醛，则并无 特别限定，但是优选聚乙烯醇缩丁醛。另外，也可以根据需要并用2种以上的聚乙烯醇缩醛。
[0106] 上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选的下限为40摩尔％、优选的上限为85摩 尔％、更优选的下限为60摩尔％、更优选的上限为75摩尔％。
[0107] 上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选的下限为15摩尔％、优选的上限为35摩尔％。 若羟基量为15摩尔％以上，则使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易。若羟基量为35摩尔％ 以下，则使夹层玻璃用中间膜的操作变得容易。
[0108] 予以说明，上述缩醛化度及羟基量例如可以依据JIS K6728"聚乙烯醇缩丁醛试验 方法"进行测定。
[0109] 上述聚乙烯醇缩醛可以通过利用醛使聚乙烯醇缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常 通过使聚醋酸乙烯酯皂化而得到，通常使用皂化度70~99.8摩尔％的聚乙烯醇。
[0110] 上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为500、优选的上限为4000。若上述聚乙烯醇 的聚合度为500以上，则使所得的夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述聚乙烯醇的聚合度为 4000以下，则使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选的下 限为1000、更优选的上限为3600。
[0111] 上述醛并无特别限定，通常优选使用碳数为1~10的醛。上述碳数为1~10的醛并 无特别限定，可列举例如正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正 癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，优选正丁醛、正己醛、正戊醛，更优选正丁醛。这些醛可以 单独使用，也可以使用2种以上。
[0112] 上述发光层包含上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料。
[0113] 上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料通过照射光线而发光。上述光线只要能激 发具有对苯二甲酸酯结构的发光材料而使之发光就没有特别限定，例如可列举紫外线、红 外线等。
[0114] 上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料例如可列举具有下述通式（1)所示结构的 化合物、具有下述通式(2)所示结构的化合物。这些化合物可以单独使用，也可以使用两种 以上。
[0115] 【化2】
[0117] 上述通式（1)中，R1表示有机基团，x为1、2、3或4。从更进一步提高夹层玻璃用中间 膜的透明性的方面出发，X优选为1或2,更优选在苯环的2位或5位具有羟基，进一步优选在 苯环的2位及5位具有羟基。
[0118] 上述R1的有机基团优选为烃基、更优选为碳数1~10的烃基、进一步优选为碳数1 ~5的烃基、特别优选为碳数1~3的烃基。若上述烃基的碳原子数为10以下，则可以使上述 具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。上述烃基优选为烷 基。
[0119] 作为具有上述通式（1)所示结构的化合物，例如可列举2，5-二羟基对苯二甲酸二 乙酯、2,5_二羟基对苯二甲酸二甲酯等。其中，从可以显示对比度更高的图像的方面出发， 具有上述通式（1)所示结构的化合物优选为2,5_二羟基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制 "2，5-二羟基对苯二甲酸二乙酯"）。
[0120] 上述通式(2)中，R2表示有机基团，R3及R4表示氢原子或有机基团，y为1、2、3或4。
[0121] 上述R2的有机基团优选为烃基、更优选为碳数1~10的烃基、进一步优选为碳数1 ~5的烃基、特别优选为碳数1~3的烃基。若上述烃基的碳数为上述上限以下，则可以使上 述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散于夹层玻璃用中间膜。上述烃基优选为烷 基。
[0122] 上述通式(2)中，NR3R4为氨基。R3及R4优选为氢原子。在具有上述通式(2)所示结构 的化合物的苯环的氢原子中，可以使一个氢原子为上述氨基，可以使二个氢原子为上述氨 基，也可以使三个氢原子为上述氨基，还可以使四个氢原子为上述氨基。
[0123] 作为具有上述通式(2)所示结构的化合物，从能够显示对比度更进一步提高的图 像的方面出发，优选2,5_二氨基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制）。
[0124] 上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量并无特别限定，相对于上述热塑性 树脂1〇〇重量份，优选的下限为0.001重量份、优选的上限为5重量份。若上述具有对苯二甲 酸酯结构的发光材料的含量为0.001重量份以上，则通过照射光线可以显示对比度更进一 步提高的图像。若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为5重量份以下，则夹层玻 璃用中间膜的透明性更进一步提高。上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量的更优 选的下限为0.005重量份，更优选的上限为2重量份，进一步优选的下限为0.01重量份，进一 步优选的上限为1.5重量份，特别优选的下限为0.1重量份，特别优选的上限为1重量份。
[0125] 上述发光层包含苯并三唑系紫外线吸收剂。通过对上述具有对苯二甲酸酯结构的 发光材料配合一定范围的苯并三唑系紫外线吸收剂，从而可以在不损害初始亮度的情况下 抑制经时的亮度降低。
[0126] 上述苯并三唑系紫外线吸收剂可列举例如2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚、2-(2H_苯 并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3_四甲基丁基）苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚等。
[0127] 在上述发光层中，相对于上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料1重量份，苯并三 唑系紫外线吸收剂的含量的下限为0.05重量份、上限为10重量份。若上述苯并三唑系紫外 线吸收剂的含量为该范围，则可以在不损害初始亮度的情况下抑制经时的亮度降低。上述 苯并三唑系紫外线吸收剂的含量的优选的下限为0.4重量份、优选的上限为2重量份。
[0128] 上述发光层优选包含HALS化合物。通过包含HALS化合物，从而可以在不损害初始 亮度的情况下抑制经时的亮度降低。
[0129] 予以说明，在本说明书中，HALS化合物是指受阻胺系光稳定剂，具体而言，可列举 例如四（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2,3,4-四甲酸酯、四（2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)丁烷-1，2,3,4-四甲酸酯、双（1-十一烷氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶-4-基)碳酸酯等。
[0130] 上述HALS化合物的含量并无特别限定，相对于上述具有对苯二甲酸酯结构的发光 材料1重量份，HALS的含量的下限为0.05重量份、上限为5重量份。
[0131] 上述发光层优选包含钾盐作为粘接力调整剂。
[0132] 通常，为了调整夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性，夹层玻璃用中间膜含有包含 镁元素的化合物作为粘接力调整剂。然而，若并用具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和包 含镁元素的化合物，则有时导致夹层玻璃用中间膜发生变色。对此，通过使用钾盐，从而不 仅可以容易地控制发光层与玻璃的粘接力，而且还可以抑制上述发光层发生变色。
[0133] 上述钾盐并无特别限定，优选为碳数1~16的有机酸的钾盐、更优选为碳数2~16 的有机酸的钾盐、进一步优选为碳数1~16的羧酸的钾盐、特别优选为碳数2~16的羧酸的 钾盐。作为上述碳数1~16的羧酸的钾盐，并无特别限定，例如可列举甲酸钾、醋酸钾、丙酸 钾、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸钾等，可以为醋酸钾、丙酸钾、2-乙基丁酸钾或2-乙基己酸 钾。上述碳数1~16的羧酸优选为碳数12以下的羧酸、更优选为碳数10以下的羧酸、进一步 优选为碳数8以下的羧酸。
[0134] 上述钾盐的含量并无特别限定，相对于上述热塑性树脂100重量份，优选的下限为 0.001重量份、优选的上限为0.5重量份。若上述钾盐的含量为0.001重量份以上，则使夹层 玻璃的耐贯穿性变高。若上述钾盐的含量为0.5重量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明 性变高。上述钾盐的含量的更优选的下限为0.015重量份、更优选的上限为0.25重量份、进 一步优选的下限为0.02重量份、进一步优选的上限为0.2重量份、特别优选的下限为0.025 重量份、特别优选的上限为〇. 1重量份。
[0135] 为了能够更进一步防止上述发光层的变色，上述发光层中的钾元素的含量优选为 400ppm以下、更优选为300ppm以下、进一步优选为250ppm以下、特别优选为200ppm以下、最 优选为180ppm以下。从使上述发光层的耐湿性变高的方面出发，上述发光层中的钾元素的 含量最优选为lOOppm以下。上述钾元素可以以来自钾盐的钾的形式含有，也可以以来自合 成聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂时所使用的中和剂的钾的形式含有。上述发光层中的钾元素 的含量的优选的下限为30ppm、更优选的下限为40ppm、进一步优选的下限为80ppm、特别优 选的下限为120ppm。
[0136] 只要在不阻碍本发明2的技术问题的解决的范围内，上述发光层可以包含镁盐作 为粘接力调整剂。通过包含上述镁盐，从而可以更进一步容易地控制发光层与玻璃的粘接 力。上述镁盐并无特别限定，优选为碳数2~16的有机酸的镁盐、更优选为碳数2~16的羧酸 的镁盐。作为上述碳数2~16的羧酸的镁盐，并无特别限定，例如可列举醋酸镁、丙酸镁、2-乙基丁酸镁、2-乙基己酸镁等。从可以更进一步容易地控制上述发光层与玻璃的粘接力的 方面出发，上述碳数2~16的羧酸的镁盐优选为醋酸镁。
[0137] 上述镁盐的含量并无特别限定，相对于上述热塑性树脂100重量份，优选的下限为 0.02重量份、优选的上限为0.5重量份。若上述镁盐的含量为0.02重量份以上，则使夹层玻 璃的耐贯穿性变高。若上述镁盐的含量为〇. 5重量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明性 变高。上述镁盐的含量的更优选的下限为0.03重量份、更优选的上限为0.2重量份、进一步 优选的下限为0.04重量份、进一步优选的上限为0.1重量份。
[0138] 从可以更进一步容易地控制本发明2的夹层玻璃用中间膜的粘接性、并且可以更 进一步抑制变色的方面出发，上述发光层中的镁元素的含量优选为80ppm以下。上述镁元素 可以以来自镁盐的镁的形式含有，也可以以来自合成聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂时所使用 的中和剂的镁的形式含有。上述发光层中的镁元素的含量的优选的下限为Oppm、更优选的 上限为75ppm、更优选的下限为20ppm、进一步优选的上限为70ppm、进一步优选的下限为 30ppm。予以说明，上述钾元素、上述镁元素的含量可以利用ICP发射光谱分析装置（岛津制 作所公司制"ICPE-9000"）进行测定。
[0139] 从可以更进一步抑制夹层玻璃用中间膜的变色的方面出发，上述发光层的锂元素 的浓度优选为25ppm以下。上述发光层的锂元素的浓度的优选的下限为Oppm、更优选的上限 为20ppm、更优选的下限为1 ppm、进一步优选的上限为1 Oppm以下。
[0140] 上述发光层优选进一步含有分散剂。通过含有分散剂，从而可以抑制上述具有对 苯二甲酸酯结构的发光材料的凝聚，并且得到更均匀的发光。上述分散剂可以使用例如:直 链烷基苯磺酸盐等具有磺酸结构的化合物;二酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、邻苯二甲酸酯、 己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯结构的化合物;聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、烷基苯基聚 氧乙烯醚等具有醚结构的化合物；聚羧酸等具有羧酸结构的化合物；月桂胺、二甲基月桂 胺、油基丙二胺、聚氧乙烯的仲胺、聚氧乙烯的叔胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺结构的化合 物;聚亚烷基多胺环氧烷等具有多胺结构的化合物;油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具 有酰胺结构的化合物;聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯酰胺胺盐等具有高分子量型酰胺结构的化 合物等分散剂。另外，可以使用聚氧乙烯烷基醚磷酸(盐）、高分子聚羧酸、缩合蓖麻油酸酯 等高分子量分散剂。予以说明，高分子量分散剂被定义为其分子量为1万以上的分散剂。
[0141] 在配合上述分散剂的情况下，在上述发光层中，相对于上述具有对苯二甲酸酯结 构的发光材料100重量份，上述分散剂的含量的优选的下限为1重量份、优选的上限为50重 量份。若上述分散剂的含量为该范围内，则可以使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料 均匀地分散到发光层中。上述分散剂的含量的更优选的下限为3重量份、更优选的上限为30 重量份、进一步优选的下限为5重量份、进一步优选的上限为25重量份。
[0142] 上述发光层可以根据需要进一步含有增塑剂。上述增塑剂并无特别限定，可列举 例如：一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂;有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂 等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
[0143] 上述一元有机酸酯并无特别限定，可列举例如通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇 等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸（正壬基酸）、癸 酸等一元有机酸的反应而得的二醇酯等。其中，优选三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙 基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
[0144] 上述多元有机酸酯并无特别限定，可列举例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机 酸与碳数4~8的具有直链或支链结构的醇的酯化合物。其中，优选为癸二酸二丁酯、壬二酸 二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
[0145] 上述有机酯增塑剂并无特别限定，可列举三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇 二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二 醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必 醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4_ 丁二醇二-2-乙 基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁 酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸 二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二 丁酯、油改性癸二酸醇酸酯、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳数4~9的烷基醇 及碳数4~9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳数6~8的己二酸酯等。
[0146] 上述有机磷酸增塑剂并无特别限定，可列举例如三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯 基磷酸酯、三异丙基磷酸酯等。
[0147] 在上述增塑剂中，优选为选自己二酸二己酯（DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯（3G7)中的至少1种。
[0148] 进而，作为上述增塑剂，为了不易引起水解，优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯 (3G0)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯（3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、二己基己二酸 酯(DHA)，更优选含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯（4G0)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3G0)， 进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0149] 上述发光层中的上述增塑剂的含量并无特别限定，相对于上述热塑性树脂100重 量份，优选的下限为20重量份、优选的上限为80重量份。若上述增塑剂的含量为20重量份以 上，则使夹层玻璃用中间膜的熔融粘度变低，因此可以容易地成形夹层玻璃用中间膜。若上 述增塑剂的含量为80重量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述增塑剂的含 量的更优选的下限为30重量份、更优选的上限为70重量份、进一步优选的下限为35重量份、 进一步优选的上限为63重量份。
[0150]从能够得到优异的耐光性的方面出发，上述发光层优选含有抗氧化剂。其中，如本 发明1那样，通过选择选自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1种抗氧化剂 进行配合，从而可以得到无着色的夹层玻璃用中间膜。在这些抗氧化剂中，从使着色的抑制 力高的方面出发，特别优选为酚系化合物。
[0151] 上述具有苯酚结构的抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。作为上述具有苯酚结 构的抗氧化剂，可列举例如2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2，6-二叔 丁基-4-乙基苯酚、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2，2 亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚）、2，2 ' -亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4，4 ' -丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁 基苯酚）、1，1，3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、四[亚甲基-3-(3 '，5 丁基-4-羟 基苯基）丙酸酯]甲烧、1，3，3_二_(2_甲基_4_羟基_5_叔丁基苯酸)丁烧、1，3，5_二甲基_2， 4,6-三(3，5_二叔丁基-4-羟基苄基)苯及双(3，3'_叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及季戊四醇 四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。上述抗氧化剂可以仅使用一种，也可以并用 两种以上。
[0152] 上述磷酸系化合物可列举例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、2-乙基-2-丁基丙烯-4，6-三叔丁基苯酚亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲、四（十三烷基)异丁 叉二苯酚二亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-( 3-叔羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯 等。
[0153] 上述硫系化合物可列举例如:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代 二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷酯类;季戊四醇四(β_十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的 烷基疏基丙酸酯等。
[0154] 在本发明2的夹层玻璃用中间膜中，相对于上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材 料1重量份，上述抗氧化剂的配合量的优选的下限为0.05重量份、优选的上限为400重量份。 若上述抗氧化剂的含量为该范围，则可以可靠地防止夹层玻璃用中间膜的着色。
[0155] 上述发光层可以根据需要含有光稳定剂、抗静电剂、蓝色颜料、蓝色染料、绿色颜 料、绿色染料等以往公知的添加剂。
[0156]上述发光层的厚度并无特别限定，优选的下限为300μπι、优选的上限为2000μπι。若 上述发光层的厚度为该范围内，则在照射特定波长的光线时可得到对比度充分高的发光。 上述发光层的厚度的更优选的下限为350μπι、更优选的上限为ΙΟΟΟμπι。
[0157] 上述发光层可以配置于本发明2的夹层玻璃用中间膜的整面，也可以仅配置于一 部分，可以配置于与本发明2的夹层玻璃用中间膜的厚度方向垂直的面方向的整面，也可以 仅配置于一部分。在上述发光层仅配置于一部分时，可以使该一部分作为发光区域、其他部 分作为非发光区域而仅在发光区域显示信息。
[0158] 本发明2的夹层玻璃用中间膜可以在上述发光层的一面层叠第一树脂层。第一树 脂层优选包含聚乙烯醇缩醛，更优选包含聚乙烯醇缩醛和增塑剂，进一步优选包含聚乙烯 醇缩醛、增塑剂和粘接力调整剂。进而，除上述发光层及第一树脂层以外，还可以层叠其他 层。作为上述其他层，可列举包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂的 层。另外，上述其他层可以为含有紫外线吸收剂的紫外线遮断层。作为在上述紫外线遮断层 中所使用的紫外线吸收剂，可以使用在上述的发光层中所使用的紫外线吸收剂。
[0159]作为第一树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛，可以使用在上述发光层中所含的聚乙烯 醇缩醛。第一树脂层中所含的聚乙烯醇缩醛与上述发光层中所含的聚乙烯醇缩醛可以相 同，也可以不同。当在上述发光层中包含增塑剂时，第一树脂层中所含的增塑剂与上述发光 层中所含的增塑剂可以相同，也可以不同。
[0160] 第一树脂层优选包含粘接力调整剂。上述粘接力调整剂并无特别限定，优选为金 属盐，更优选为选自碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐。上述金属盐优选包 含钾及镁中的至少1种金属。上述金属盐更优选为碳数2~16的有机酸的碱金属盐或碳数2 ~16的有机酸的碱土金属盐，进一步优选为碳数2~16的羧酸的镁盐或碳数2~16的羧酸的 钾盐。作为上述碳数2~16的羧酸的镁盐及上述碳数2~16的羧酸的钾盐，并无特别限定，可 列举例如醋酸镁、醋酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。
[0161] 上述粘接力调整剂的含量并无特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份，优 选的下限为0.0005重量份、优选的上限为0.05重量份。若上述粘接力调整剂的含量为 0.0005重量份以上，则使夹层玻璃的耐贯穿性变高。若上述粘接力调整剂的含量为0.05重 量份以下，则使夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述粘接力调整剂的含量的更优选的下 限为0.002重量份、更优选的上限为0.02重量份。
[0162] 从使第一树脂层的耐湿性变高的方面出发，第一树脂层中的碱金属、碱土金属及 镁的含量的总和优选为300ppm以下。例如，上述碱金属、碱土类金属及镁可以以来自上述粘 接力调整剂的金属的形式含有，也可以以来自合成聚乙烯醇缩醛时所使用的中和剂的金属 的形式含有。第一树脂层中的碱金属、碱土类金属及镁的含量的总和更优选为200ppm以下、 进一步优选为150ppm以下、特别优选为lOOppm以下。
[0163] 在对本发明2的夹层玻璃用中间膜要求遮热性时，可以在上述发光层、第一树脂层 中的任1层或所有层中含有热射线吸收剂。或者，除上述发光层、第一树脂层以外，还可以层 叠含有热射线吸收剂的热射线遮蔽层。
[0164] 上述热射线吸收剂只要具有遮蔽红外线的性能，则并无特别限定，优选为选自锡 掺杂氧化铟（I T0)粒子、锑掺杂氧化锡(ΑΤ0)粒子、铝掺杂氧化锌(ΑΖ0)粒子、铟掺杂氧化锌 (ΙΖ0)粒子、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子、六硼化镧粒子及六硼化铈粒子中的至 少1种。
[0165] 出于提高隔音性能的目的，本发明2的夹层玻璃用中间膜还可以具有隔音层。可以 对上述发光层、第一树脂层中的任1层赋予隔音性而制成隔音层，也可以进一步层叠除上述 发光层、第一树脂层以外的隔音层。
[0166] 上述隔音层可列举例如相对于上述热塑性树脂100重量份而含有50~80重量份上 述增塑剂的层等。上述隔音层优选包含聚乙烯醇缩醛，更优选包含聚乙烯醇缩丁醛。上述隔 音层中所含的上述聚乙烯醇缩醛的羟基量优选为20~28摩尔％的范围内。上述隔音层中所 含的上述聚乙烯醇缩醛可以是乙酰基量为8~30摩尔％的聚乙烯醇缩醛Α、乙酰基量超过0 摩尔且不足5摩尔％并且缩醛化度为70~85摩尔％的聚乙烯醇缩醛Β、或者乙酰基量为5摩 尔％以上且不足8摩尔％并且缩醛化度为65~80摩尔％的聚乙烯醇缩醛C。
[0167] 本发明2的夹层玻璃用中间膜例如优选依次层叠有上述发光层(表面层）、第一树 脂层（中间层)和上述发光层(表面层）。通过使用上述发光层作为夹层玻璃用中间膜的表面 层，从而显示对比度高的图像，并且得到既能抑制变色又能控制粘接性的夹层玻璃用中间 膜。进而，通过对第一树脂层赋予隔音性能，从而使夹层玻璃用中间膜的隔音性提高。
[0168] 为了对本发明2的夹层玻璃用中间膜赋予隔音性能，上述第一树脂层中所含的增 塑剂相对于上述第一树脂层中所含的热塑性树脂1〇〇重量份的含量（以下，也称作含量X。） 优选比上述发光层中所含的增塑剂相对于上述发光层中所含的热塑性树脂100重量份的含 量（以下，也称作含量Y。）多。上述含量X优选比上述含量Y多5重量份以上，更优选多10重量 份以上，进一步优选多15重量份以上。为了更进一步提高夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性，上 述含量X与上述含量γ之差优选为50重量份以下、更优选为40重量份以下、进一步优选为35 重量份以下。予以说明，上述含量X与上述含量Y之差利用（上述含量X与上述含量Y之差）= (上述含量X-上述含量Y)来计算。
[0169] 在上述发光层及第一树脂层包含上述聚乙烯醇缩醛及上述增塑剂、且发光层层叠 于上述第一树脂层的一面和与上述第一树脂层的一面为相反侧的另一面时，上述第一树脂 层中所含的聚乙烯醇缩醛的羟基量（以下，也称作羟基量X。）优选比发光层中所含的聚乙烯 醇缩醛的羟基量（以下，也称作羟基量Y。）低。若上述羟基量X比上述羟基量Y低，则可以抑制 上述第一树脂层中所含的增塑剂转移到发光层中。结果可以提高夹层玻璃用中间膜的隔音 性。
[0170] 上述羟基量X更优选比上述羟基量Y低1摩尔％以上、进一步优选低3摩尔％以上、 特别优选低5摩尔％以上。从使夹层玻璃用中间膜的成形变得容易的方面出发，上述羟基量 X与上述羟基量Y之差的优选的上限为20摩尔％、更优选的上限为15摩尔％、进一步优选的 上限为12摩尔％、特别优选的上限为10摩尔％。予以说明，上述羟基量X与上述羟基量Y之差 利用(上述羟基量X与上述羟基量Y之差）=(上述羟基量Y-上述羟基量X)来计算。
[0171] 为了抑制增塑剂从上述第一树脂层向发光层的转移、或者抑制具有对苯二甲酸酯 结构的发光材料从发光层向第一树脂层的转移，可以在上述发光层与第一树脂层之间层叠 防止增塑剂或具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的转移的层。作为防止上述转移的层，可 列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等包含聚亚烷基对苯二甲酸酯的树脂层。
[0172] 上述羟基量X的优选的下限为10摩尔％、更优选的下限为15摩尔％、进一步优选的 下限为18摩尔％、特别优选的下限为20摩尔％。上述羟基量X的优选的上限为32摩尔％、更 优选的上限为30摩尔％、进一步优选的上限为28摩尔％、特别优选的上限为25摩尔％。若上 述羟基量X为上述下限以上，则使夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高，若上述羟基量X为上 述上限以下，则使第一树脂层的成形变得容易。上述羟基量Y的优选的下限为26摩尔％、更 优选的下限为28摩尔％、进一步优选的下限为30摩尔％、优选的上限为40摩尔％、更优选的 上限为36摩尔％、进一步优选的上限为34摩尔％、特别优选的上限为32摩尔％。若上述羟基 量Y为上述下限以上，则使夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性变高，若上述羟基量Y为上述上限 以下，则使发光层的成形变得容易。
[0173] 本发明2的夹层玻璃用中间膜的制造方法并无特别限定，可列举例如使用包含将 上述增塑剂、上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料和上述苯并三唑系紫外线吸收剂混合 而成的增塑剂溶液以及上述热塑性树脂的树脂组合物来制造夹层玻璃用中间膜的方法等。 优选通过将所得的上述树脂组合物使用挤出机充分地混合并挤出来制造夹层玻璃用中间 膜。另外，也可以对包含将上述增塑剂、上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料及上述苯并 三唑系紫外线吸收剂混合而成的增塑剂溶液和上述热塑性树脂的树脂组合物与包含上述 热塑性树脂和上述增塑剂的树脂组合物共挤出来制造具有发光层、第一树脂层和发光层的 多层中间膜。
[0174] 本发明2的夹层玻璃用中间膜由于具有上述发光层，因而通过照射特定波长的光 线而发光。通过利用该性质，从而可以以高亮度显示信息。
[0175] 作为用于照射上述特定波长的光线的装置，例如可列举点光源(浜松光子公司制， LC-8)、氙闪光管(贺利氏公司制，CW灯）、黑光灯(井内盛荣堂公司制，carry hand)等。
[0176] 在一对玻璃板之间层叠有本发明2的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃也是本发明2 之一。
[0177] 上述玻璃板可以使用通常所使用的透明板玻璃。例如可列举挡风平板玻璃、磨光 平板玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、夹丝玻璃、着色了的平板玻璃、热射线吸收玻璃、热射线反 射玻璃、绿色玻璃等无机玻璃。另外，也可以使用在玻璃的表面形成了紫外线遮蔽涂层的紫 外线遮蔽玻璃，但优选作为与照射特定波长的光线的一侧相反的玻璃板使用。进而，也可以 使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板作为上述玻璃板。
[0178] 作为上述玻璃板，可以使用两种以上的玻璃板。例如可列举在透明挡风平板玻璃 与绿色玻璃这样的经过着色的玻璃板之间层叠了本发明2的夹层玻璃用中间膜的夹层玻 璃。另外，作为上述玻璃板，可以使用两种以上厚度不同的玻璃板。
[0179] 发明效果
[0180] 根据本发明1，可以提供虽然含有水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化 合物但是无着色的夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间 膜的夹层玻璃。
[0181] 根据本发明2,可以提供通过照射光线而显示亮度高的图像、并且即使长期使用也 能够抑制图像的亮度降低的夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
【具体实施方式】
[0182] 以下列举实施例对本发明1的方式进一步详细地说明，但本发明并不仅限定为这 些实施例。
[0183] (实施例1)
[0184]相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂（利用正丁醛进行缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平 均聚合度1700、羟基的含有率29.5摩尔％、乙酰基化度0.7摩尔％、缩丁醛化度68.5摩尔％ ) 100重量份，添加作为具有与金属配位的结构的芳香族化合物的2,5-二羟基对苯二甲酸二 乙酯(Aldr i ch公司制）0.5重量份、作为抗氧化剂的2，6-二-叔丁基对甲酚0.1重量份、作为 紫外线吸收剂的2_[2_羟基一 3,5_双(a，a-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑0.2重量份、作 为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3G0)40重量份、使夹层玻璃用中间膜中的钾浓度达 到150ppm的量的作为粘接力调整剂的甲酸钾(和光纯药工业公司制)水溶液(水溶液中的钾 浓度为3.65重量％ )，利用搅拌辊充分混炼，得到树脂组合物。
[0185] 利用挤出机挤出所得的树脂组合物，得到平均厚度0.76mm的单层的夹层玻璃用中 间膜。
[0186] 依次层叠厚度2.5_、面积lOOmmX 100mm的透明挡风平板玻璃、上述制作的平均厚 度0.76mm的夹层玻璃用中间膜及厚度2.5mm的透明挡风平板玻璃，使用耐热性的胶带以使 其不移动的方式进行固定。
[0187] 将所得的层叠体设置于真空袋中，在室温（25°C)、933.2hPa的减压度下进行真空 袋内的脱气。接着，在维持脱气的状态下将真空袋升温至100 °c，在温度到达至100°C后保持 20分钟。之后，以自然冷却的方式将真空袋冷却，确认到温度降低至30°C，将压力开放到大 气压。
[0188] 将利用上述真空袋法临时压接后的夹层玻璃使用高压釜在135°C、压力1.2MPa的 条件下压接20分钟，得到夹层玻璃。
[0189] (实施例2~19、比较例1)
[0190] 除了如表1、2那样设定具有与金属配位的结构的芳香族化合物及抗氧化剂的配合 量以外，与实施例1同样地得到夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
[0191] 予以说明，比较例1的抗氧化剂使用IRGANOX L57(CIBA公司制、辛基/丁基二苯基 胺)。
[0192] (评价）
[0193] 按照以下的方法对实施例及比较例中所得的夹层玻璃进行了评价。将结果示于表 1、2中。
[0194] (1)黄色指数的评价
[0195] 对所得的夹层玻璃，使用自记式分光光度计（日立制作所制、U4100)，依据JIS K 7373(2006)，测定了初始黄色指数。另一方面，将所得的夹层玻璃在100°C的温度下放置336 小时。对加热后的夹层玻璃，使用自记式分光光度计（日立制作所制、U4100 )，依据JIS K 7373(2006)，求得加热后的黄色指数。
[0196] 基于所得的黄色指数，计算黄色指数之差=(加热后黄色指数)-(初始黄色指数）。 将所得的黄色指数之差不足15的情况评价为"〇"，将将所得的黄色指数之差为15以上的情 况评价为"X"。
[0197] (2)可见光透射率的评价
[0198] 对所得的夹层玻璃，使用自记式分光光度计（日立制作所公司制、U4100)，测定300 ~2500nm透射率，并依据JIS R 3211(1998)计算380~780nm的可见光透射率。
[0199] (3)击打值(pummel value)的测定
[0200] 将所得的夹层玻璃在-18°C ± 0.6°C的温度的环境下静置16小时，用头部为0.45kg 的锤子击打该夹层玻璃的中央部，将其粉碎至玻璃的粒径达到6mm以下，对将玻璃部分剥离 后的膜的露出度进行测定，根据表3求出击打值。将所得的击打值为2~7的情况评价为 "〇，，，将所得的击打值为〇、域8的情况评价为"X"。
[0201] 【表1】

[0207](实施例 20)
[0208] 相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂（利用正丁醛进行缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平 均聚合度1700、羟基的含有率30.8摩尔％、乙酰基化度0.7摩尔％、缩丁醛化度68.5摩尔％ ) 100重量份，添加作为发光材料的2，5-二羟基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制）0.5重量 份、作为紫外线吸收剂的2-[2_羟基_3,5_双(a，a-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑0.2重量 份、作为抗氧化剂的2,6_二-叔丁基对甲酚0.2重量份、作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己 酸酯(3G0)40重量份、使钾浓度达到150ppm的量的作为粘接力调整剂的甲酸钾(和光纯药工 业公司制），利用搅拌辊充分混炼，得到树脂组合物。
[0209] 利用挤出机挤出所得的树脂组合物，得到平均厚度0.76mm的单层的夹层玻璃用中 间膜。
[0210] 依次层叠厚度2.5mm的透明挡风平板玻璃、夹层玻璃用中间膜及厚度2.5mm的透明 挡风平板玻璃，使用耐热性的胶带以使其不移动的方式进行固定。
[0211]将所得的层叠体设置于真空袋中，在室温（25°C)、933.2hPa的减压度下进行真空 袋内的脱气。接着，在维持脱气的状态下将真空袋升温至100 °c，在温度到达至100°C后保持 20分钟。之后，以自然冷却的方式将真空袋冷却，确认到温度降低至30°C，将压力开放到大 气压。
[0212] 将利用上述真空袋法临时压接后的夹层玻璃使用高压釜在135°C、压力1.2MPa的 条件下压接20分钟，得到夹层玻璃。
[0213] 予以说明，作为夹层玻璃，为了以下所示的评价试验，制作了纵150mmX横150mm的 夹层玻璃和纵50mm X横50mm的夹层玻璃两种。
[0214] (实施例21~35、比较例2、3)
[0215] 除了如表4、5那样设定发光材料及紫外线吸收剂的配合量以外，与实施例20同样 地得到夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
[0216] (评价）
[0217]按照以下的方法对实施例及比较例中所得的夹层玻璃进行了评价。将结果示于表 4、5中。
[0218] (1)亮度的评价
[0219]对所得的纵50mmX横50mm的夹层玻璃，在暗室下，从配置于沿与夹层玻璃的面垂 直的方向距离l〇cm的位置上的High Power氙光源(朝日分光公司制、"REX-250"、照射波长 405nm)向夹层玻璃的整面照射光，利用配置于与照射了光的夹层玻璃的面成45度的角度且 距离夹层玻璃的面的最短距离为35cm的位置、并且照射了光的一侧的亮度计（T0PC0N TECHN0H0USE公司制、"SR-3AR"）测定了亮度。
[0220]将所得的亮度为200cd/m2以上的情况评价为"〇"，将亮度不足200cd/m2的情况评 价为"X"。
[0221] 利用JIS-UV试验机(750W、光源为石英玻璃汞灯)对所得的面积为50mmX50mm的夹 层玻璃进行了 1000小时的紫外线照射。
[0222] 在紫外线照射后，利用与上述初始亮度的评价方法同样的方法测定了亮度。
[0223] 计算紫外线照射后的亮度相对于初始亮度的比率（紫外线照射后的亮度/初始亮 度X 100)，将该比率为50%以上的情况评价为"〇"，将该比率不足50%的情况评价为"X"。
[0224] (2)可见光透射率的测定
[0225]对所得的纵50mmX横50mm的夹层玻璃，使用自记式分光光度计（日立制作所制、 U4100)，测定300~2500nm透射率，并依据JIS R 3211(1998)计算了380~780nm的可见光透 射率。
[0226] (3)击打值的测定
[0227] 将所得的纵150mmX横150mm的夹层玻璃在-18°C±0.6°C的温度的环境下静置16 小时，用头部为0.45kg的锤子击打该夹层玻璃的中央部，将其粉碎至玻璃的粒径达到6_以 下，对将玻璃部分剥离后的膜的露出度进行测定，根据表6求出击打值。将所得的击打值为2 ~7的情况评价为"〇"，将所得的击打值为0、域8的情况评价为"X"。
[0228] 【表4】
[0229]


[0234] 产业上的可利用性
[0235] 根据本发明1，可以提供虽然含有水杨酸系化合物、二苯甲酮系化合物等芳香族化 合物但是无着色的夹层玻璃用中间膜、发光性夹层玻璃用中间膜及包含该夹层玻璃用中间 膜的夹层玻璃。
【主权项】
1. 一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，其是含有热塑性树脂、具有与金属配位的结构 的芳香族化合物及抗氧化剂的夹层玻璃用中间膜， 所述抗氧化剂为选自酚系化合物、磷酸系化合物及硫系化合物中的至少1种抗氧化剂。2. 根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，其含有相对于热塑性树脂 100重量份为0.001~10重量份的具有与金属配位的结构的芳香族化合物。3. 根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，相对于具有与金属配位 的结构的芳香族化合物1重量份，抗氧化剂的含量为0.05~400重量份。4. 一种发光性夹层玻璃用中间膜，其特征在于，其包含权利要求1、2或3所述的夹层玻 璃用中间月旲。5. -种夹层玻璃，其特征在于，其在一对玻璃板之间层叠有权利要求1、2或3所述的夹 层玻璃用中间膜或者权利要求4所述的发光性夹层玻璃用中间膜。6. -种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，其具有发光层，所述发光层包含热塑性树脂、 具有对苯二甲酸酯结构的发光材料及苯并三唑系紫外线吸收剂，其中， 相对于所述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料1重量份，所述苯并三唑系紫外线吸收 剂的含量为0.05~10重量份。7. 根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜，其特征在于，在发光层中，相对于具有对 苯二甲酸酯结构的发光材料1重量份，苯并三唑系紫外线吸收剂的含量为0.4~2重量份。8. -种夹层玻璃，其特征在于，其在一对玻璃板之间层叠有权利要求6或7所述的夹层 玻璃用中间膜。
【文档编号】B32B17/10GK105939978SQ201580006266
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2015年3月31日
【发明人】太田祐辅, 伊豆康之
【申请人】积水化学工业株式会社