新的四唑啉酮衍生物的制作方法

专利名称：新的四唑啉酮衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的四唑啉酮衍生物，它们的制备方法和作为除草剂的用途。
已知某些类型的四唑衍生物具有除草活性(日本未决公开专利申请No.12275/1999和21280/1999)。另外，还已知某些类型的杂环衍生物也具有除草活性(美国专利号U.S.5834402和5846906)。
目前已发现新的通式(I)的四唑啉酮衍生物 其中R1代表卤素，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基磺酰基，C1-4烷基磺酰氧基，C2-6烷氧基羰基，C2-6烷氧基烷基，C2-6烷硫基烷基，硝基或氰基，R2代表氢原子，C1-6烷基，C3-6环烷基，该环烷基可任意选择地被卤素或C1-3烷基取代，C1-4卤代烷基，或苯基，该苯基可任意选择地被卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基或硝基取代，m代表0，1或2；当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，以及Q代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地代表氢原子或C1-4烷基，或R3和R8一起形成亚乙基链，R9代表C1-4烷基，R10代表C1-4烷基或可任意选择地被甲基取代的C3-6环烷基。
本发明通式(I)化合物，可通过下述方法制备，其中a)通式(IIa)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及T1代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9同上述定义，在有碱和氰化物存在的情况下反应重排或b)当Q代表基团(Q-2)时通式(IIb)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及T2代表下列基团之一 或 其中R9同上述定义，在存在碱的条件下反应重排或c)当Q代表基团(Q-3)通式(III)化合物 其中R1，R2，R10，m和n同上述定义，以及R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基，与羟胺反应，或d)Q代表基团(Q-4)时通式(Ib)化合物 其中R1，R2，R10，m和n同上述定义，在存在碱的条件下反应开环。
本发明通式(I)的四唑啉酮衍生物与上述现有技术文献中所述化合物相比具有优越的除草活性。
通式中“卤素”代表氟、氯、溴或碘，并优选代表氟、氯或溴。
“烷基”可以是直链或支链并且可以是，例如，C1-6烷基，特别是甲基，乙基，正或异丙基，正-、异-、仲-或叔丁基，正-、异-、新-或叔戊基，正-或异己基。
作为“环烷基”可以是，例如环丙基，环丁基，环戊基或环己基。上述环烷基可任意选择地被卤素(例如，氟，氯或溴)，C1-3烷基(例如，甲基，乙基，正或异丙基)取代以及存在多个取代基时，它们可以相同或不同。
上述取代的环烷基的具体实例可以是1-甲基环丙基，1-乙基环丙基，1-正丙基环丙基，1-甲基-2-氟环丙基，2-甲基环丙基，2-氟环丙基，1-甲基-2，2-二氟环丙基，1-甲基-2，2-二氯环丙基，2，2-二氟环丙基，2-甲基环戊基，1-甲基环己基，2-甲基环己基，3-甲基环己基，4-甲基环己基，2，3-二甲基环己基，2，6-二甲基环己基，2，5-二甲基环己基。
“卤代烷基”代表直链或支链烷基，其中至少一个氢被卤素取代，可提及的，例如，被1-6个氟原子和/或氯原子取代的C1-4烷基，以及更具体的例如二氟甲基，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，二氯甲基，2-氯-1，1，2-三氟乙基，3-氟丙基，3-氯丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基或1，2，2，3，3，3-六氟丙基。
“烷氧基”代表-O-烷基，其中烷基部分代表上述定义。“烷氧基”可以是，例如C1-4烷氧基，以及更具体的例如甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，正-、异-、仲-或叔丁氧基。
“烷硫基”代表-S-烷基，其中烷基部分代表上述定义。“烷硫基”可以是，例如C1-4烷硫基，以及更具体的例如甲硫基，乙硫基，正或异丙硫基，正-、异-、仲-或叔丁硫基。
“烷基磺酰基”代表-SO2-烷基，其中烷基部分代表上述定义。“烷基磺酰基”可以是，例如C1-4烷基磺酰基，以及更具体的例如甲基磺酰基，乙基磺酰基，正或异丙基磺酰基，正-、异-、仲-或叔丁基磺酰基。
“烷基磺酰氧基”代表-O-SO2-烷基，其中烷基部分代表上述定义。“烷基磺酰氧基”可以是，例如C1-4烷基磺酰氧基，以及更具体的例如甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或异丙基磺酰氧基，正-、异-、仲-或叔丁基磺酰氧基。
“烷氧基羰基”代表-CO-O-烷基，其中烷基部分代表上述定义。“烷氧基羰基”可以是，例如C2-5烷氧基羰基，以及更具体的例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或异丙氧基羰基，正-、异-、仲-或叔丁氧基羰基。
“烷氧基烷基”代表被烷氧基取代的烷基以及可以是，例如C2-6烷氧基烷基，并且更具体的例如甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，2-甲氧基-1-甲基乙基，甲氧基丙基，甲氧基丁基，甲氧基戊基，乙氧基甲基，正或异丙氧基甲基，正-、异-、仲-或叔丁氧基甲基。
“烷硫基烷基”代表被烷硫基取代的烷基以及可以是，例如C2-6烷硫基烷基，并且更具体的例如甲硫基甲基，甲硫基乙基，1-甲硫基丙基，2-甲硫基丙基，1-甲基-2-甲硫基乙基，甲硫基丁基，甲硫基戊基，乙硫基甲基，正或异丙硫基甲基，正-、异-、仲-或叔丁硫基甲基。
作为本发明优选化合物可以是上述通式(I)的那些化合物，其中R1代表氟，氯，溴，甲基，乙基，C1-2卤代烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，C2-4烷氧基烷基，C2-4烷硫基烷基，硝基或氰基，R2代表氢原子，C1-4烷基，C3-5环烷基，其中上述环烷基可任意选择地被氟，氯，溴或C1-3烷基取代，C1-3卤代烷基，或苯基，该苯基可任意选择地被氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基或三氟甲基取代，m代表0，1或2，当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，以及Q代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地代表氢原子，甲基或乙基，以及
R3和R8一起形成亚乙基链，R9代表C1-3烷基，R10代表可任意选择地被甲基取代的叔丁基或环丙基。
作为更优选化合物可以是上述通式(I)的那些化合物，其中R1代表氯，溴，甲基，三氟甲基，甲氧基，甲硫基，甲基磺酰基，甲基磺酰氧基，甲氧基羰基，甲氧基甲基，甲硫基甲基或硝基，R2代表氢原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，环丙基，其中上述环丙基可任意选择地被氟，氯，甲基，乙基或正丙基取代，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，3-氟丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，或苯基，该苯基可任意选择地被氟，氯，甲基，二氟甲基或三氟甲基取代，m代表0，1或2，当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，以及Q代表下列基团之一 或 其中R9代表甲基或乙基，R10代表叔丁基，环丙基或1-甲基环丙基。
上述制备方法a)可通过下述反应路线解释，这种情况下例如使用3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯作为起始物。 上述制备方法b)可通过下述反应路线解释，这种情况下例如使用5-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑或1-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰基]-2-乙基-2，3-二氢-1H-3-吡唑啉酮作为起始物。 或 上述制备方法c)可通过下述反应路线解释，这种情况下例如使用3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮和羟胺作为起始物。 上述制备方法d)可通过下述反应路线解释，这种情况下例如使用5-环丙基-4-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰基}异噁唑作为起始物。 上述制备方法a)中的起始物，即通式(IIa)化合物是在本发明申请日前文献中没有公开的新化合物并可根据下述文献中公开的方法制备，例如根据日本未决公开专利申请No.222/1990，173/1990和6425/1990，将通式(IV)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及M代表卤素，与通式(V)化合物Q1-H(V)其中Q1代表下列基团 或基团 其中R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9同上述定义，在合适的稀释剂，例如二氯甲烷中，在存在适合的缩合剂，例如三乙胺条件下进行反应。
上述通式(IV)代表的那些化合物也是在本申请的申请日前的文献中没有公开的新化合物并可通过下述方法制备，例如将通式(VI)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，与卤化剂反应，卤化剂为例如三氯氧化磷，三溴氧化磷，三氯化磷，三溴化磷，光气，碳酰溴，草酰二氯，亚硫酰氯，亚硫酰溴。
上述通式(V)化合物是市场上可以买到的或根据下列文献所述方法易于制备，例如日本未决公开专利申请No.6425/1990，265415/1998，265441/1998和257974/1986。
上述通式(VI)化合物也是在本申请的申请日前的文献中没有公开的新化合物并可根据下述方法制备，例如将通式(VII)化合物在合适的稀释剂，例如含水二噁烷中，在存在适合的碱，例如氢氧化钠条件下水解 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基。
上述通式(VII)化合物也是新化合物并且在通式(VII)中当n为0时的化合物易于制备，例如将通式(VIII)化合物 其中R1和m同上述定义，以及R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基，与通式(IX)化合物R2-M (IX)其中R2同上述定义，以及M代表卤素，在合适的稀释剂，例如N，N-二甲基甲酰胺中，在存在适合的缩合剂，例如碳酸钾的条件下进行反应。
上述通式(VIII)化合物是在本申请的申请日前的文献中没有公开的新化合物并可容易地根据下列文献所述方法制备，例如Journalof Organic Chemistry，第45卷，5130-5136(1980)，Journal of theAmerican Chemical Society，第81卷，3076-3079(1959)，Journal ofthe American Chemical Society，第72卷，1888(1950)，将通式(X)化合物衍生的异氰酸酯 其中R1，和m同上述定义，以及R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基，与，例如三甲基甲硅烷基叠氮化物或叠氮化钠反应。
上述通式(IX)化合物是已知的并且是市场上可以买到的。
上述通式(X)化合物也是已知的并可容易地根据下述方法，例如日本未决公开专利申请No.173/1990的方法制备。
另外，上述通式(VII)化合物，在n代表1的情况下，可容易地通过下述方法制备，例如将通式(XI)化合物 其中R2同上述定义，与通式(XII)化合物 其中
R1和m同上述定义，R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基，以及M代表卤素，在合适的稀释剂，例如N，N-二甲基甲酰胺中，在存在适合的缩合剂，例如碳酸钾的条件下进行反应。
上述通式(XI)化合物是已知化合物，例如公开在日本未决公开专利申请No.97372/1995和134045/1996中，并可容易地根据相同参考文献中公开的方法制备。
上述通式(XII)化合物，其中的一部分化合物是新化合物，至今在文献中尚未公开，可容易地根据下述方法制备，例如日本未决公开专利申请No.173/1990中公开的方法。
另外，通式(IIa)化合物，即上述制备方法a)中的起始物，可容易地根据例如WO93/18031中公开的方法由通式(VI)化合物制备。
在上述制备方法a)中用作起始物的通式(IIa)化合物的典型实例，可为下述化合物3-氧代-1-环己烯基2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-[(4-环己基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-氟苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-2-[(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-2-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-溴-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-三氟甲基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-硝基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-(4-二氟甲基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-硝基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-硝基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-[(4，5-二氢-4-苯基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-硝基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-甲基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-氟苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-[4，5-二氢-4-(3-氟丙基)-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-[4-(正丁基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-{[4-(4-溴苯基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]甲基}苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-{[4，5-二氢-4-(正戊基)-5-氧代-1H-四唑-1-基]甲基}-4-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-3-{[4-(3-二氟甲基苯基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]甲基}-4-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-甲硫基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲硫基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2，4-二(甲硫基)-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲基磺酰基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-3-甲氧基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-4-(4，5-二氢-4-异丙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-氯-4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基2-溴-4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲氧基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-{[4-(2-氯苯基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]甲基}-2-甲氧基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲基磺酰氧基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-硝基苯甲酸酯，3-氧代-1-环己烯基4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-硝基苯甲酸酯，5，5-二甲基-3-氧代-1-环己烯基2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酸酯，5，5-二甲基-3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸酯，4，4-二甲基-3-氧代-1-环己烯基4-溴-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，4，4-二甲基-3-氧代-1-环己烯基2，4-二氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酸酯，4-{4-氯-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}-二环[3.2.1]-3-辛烯-2-酮，4-{2，4-二氯-3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}二环[3.2.1]-3-辛烯-2-酮，5-{2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-氟苯甲酰氧基}-1-甲基吡唑，5-{4-溴-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-{4-溴-2-[(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}-1-甲基吡唑，5-{2-[(4，5-二氢-4-(正丙基)-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酰氧基}-1-甲基吡唑，5-[2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-甲基苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-[2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-三氟甲基苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-{2，4-二氯-3-{[4-(叔丁基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]甲基}苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[2-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-甲基磺酰基苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-{2-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-甲硫基苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-{4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲硫基苯甲酰氧基}-1-甲基吡唑，5-{2，4-二(甲硫基)-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-甲基磺酰基苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-{4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲基磺酰基苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[2-氯-4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氧基]-1-乙基吡唑，5-[2-氯-4-(4-二氟甲基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氧基]-1-甲基吡唑，5-{2-氯-4-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[2-溴-4-(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氧基]-1-甲基吡唑，5-{4-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲氧基苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-{4-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲基磺酰氧基苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑，5-[4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-硝基苯甲酰氧基]-1-甲基吡唑，5-{4-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-硝基苯甲酰氧基}-1-乙基吡唑。
通式(IIb)化合物，即上述制备方法b)中的起始物，是上述通式(IIa)化合物中的一部分。
通式(III)化合物，即上述制备方法c)中的起始物，它们是新化合物，在本发明申请日前的文献中没有公开该化合物，并可根据例如日本未决公开专利申请No.202008/1993中公开的方法制备，即将通式(XIII)化合物 其中R1，R2，R10，m和n同上述定义，与通式(XIV)化合物HC(OR11)3(XIV)其中R11同上述定义，在合适的稀释剂，例如乙酸酐中反应。
上述通式(XIII)化合物是新化合物，在本发明申请日前的文献中没有公开该化合物，并可根据例如日本未决公开专利申请No.202008/1993中公开的方法制备，即将通式(XV)化合物 其中R1，R2，R10，m，n和R11同上述定义，在适当的酸性条件下，在适合的稀释剂，例如甲苯中，并存在，例如对甲苯磺酸一水合物的情况下反应。
上述通式(XV)化合物是新化合物，在本发明申请日前的文献中没有公开该化合物，并可根据例如日本未决公开专利申请No.202008/1993中公开的方法制备，即将上述通式(IV)化合物与，例如络合物反应，其中上述络合物是用镁和四氯化碳处理下述的通式(XVI)化合物获得 其中R10同上述定义，R12代表C1-4烷基。
上述通式(XVI)化合物是市场上可以买到的或可根据，例如Journal of Organic Chemistry，第43卷，2087(1978)中公开的方法制备。
上述通式(XVI)化合物是已知的。
在上述制备方法c)中用作起始物的通式(III)化合物的典型实例可以是下述化合物3-环丙基-1-{2-[(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-氟苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{4-氯-2-[(4，5-二氢-4-乙基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{2-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-三氟甲基苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-[2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-三氟甲基苯基]-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{4-氯-3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-氟苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯基]-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{2-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-[4-氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-2-甲硫基苯基]-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-{4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲基磺酰基苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-环丙基-1-[2-氯-4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯基]-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮，3-(叔丁基)-1-{2-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮。
通式(Ib)化合物，即上述制备方法d)中的起始物，是本发明通式(I)化合物的一部分，并可容易地根据上述制备方法c)制备。
在上述制备方法(d)中用作起始物的作为通式(Ib)化合物的典型实例，它们可以是包括在通式(I)中的下述化合物4-{4-氯-2-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰基}-5-环丙基异噁唑，5-环丙基-4-[2-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)-4-硝基苯甲酰基]-异噁唑，4-{2-[(4-环己基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-硝基苯甲酰基}-5-环丙基异噁唑，4-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑，4-{2，4-二氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]苯甲酰基}-5-环丙基异噁唑，4-{2-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-4-甲基磺酰基苯甲酰基}-5-环丙基异噁唑，4-{4-氯-3-[(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2-甲硫基苯甲酰基}-5-环丙基异噁唑，4-[2-氯-4-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰基]-5-环丙基异噁唑。
本发明上述通式(I)化合物的制备方法中的新起始物和中间体，即通式(IIa)，(IIb)，(III)，(IV)，(VI)，(VII)，(VIII)，(XIII)和(XV)可由下列通式(XVII)概括地表示 其中W代表T1，M，羟基，或下列基团之一OR11， 或 其中R1，R2，R10，R11，m，n，T1和M同上述定义。
上述制备方法a)的反应可在适合的稀释剂中进行。这种情况下可以使用的上述稀释剂的实例可以是脂族，脂环族和芳族烃(可任意选择地被氯代)，例如，甲苯，二氯甲烷，氯仿或1，2-二氯乙烷；醚，例如乙醚，二甲氧基乙烷(DME)或四氢呋喃(THF)；酮，例如，甲基异丁基酮(MIBK)；腈，例如，乙腈；酯，例如，乙酸乙酯；酰胺，例如，二甲基甲酰胺(DMF)。
制备方法a)可在有氰化物和碱存在的条件下进行反应。这种情况下应用的氰化物可以是，例如，氰化钠，氰化钾，丙酮合氰化氢或氰化氢。作为碱可以是，例如无机碱，碱金属和碱土金属的氢氧化物，碳酸盐等，例如，碳酸钠，碳酸钾，氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙；以及有机碱，叔胺，二烷基氨基苯胺和吡啶，例如，三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)或1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)。
在上述制备方法a)中还可向反应混合物中加入相转移催化剂。这种情况下可以使用的相转移催化剂的实例可以是冠醚，例如，二苯并-18-冠-6，18-冠-6，15-冠醚-5。
制备方法a)可在相当宽的温度范围内进行反应。通常适合的温度为约-10至约80℃，优选约5至约40℃。上述反应最好是在常压下进行。然而，可任意选择地，在升压或减压条件下进行该反应。
在制备方法a)中，上述通式(I)的目标化合物，其中Q代表基团(Q-1)或(Q-2)，可通过下述方法制备，例如，存在0.01-0.5摩尔丙酮合氰化氢的条件下，将1摩尔通式(II)化合物与1-4摩尔的三乙胺在稀释剂，例如乙腈中进行反应。
上述制备方法b)的反应可在适合的稀释剂中进行。这种情况下使用的所述稀释剂的实例可以是醚，例如，二噁烷，四氢呋喃(THF)，醇，例如，叔戊醇或叔丁醇。
制备方法b)可在碱存在的条件下进行反应。这种情况下可使用的碱可以是无机碱，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾；以及有机碱，叔胺，例如三乙胺，吡啶或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
制备方法b)可在相当宽的温度范围内进行。通常适合的温度为约5至约200℃，优选约25至约130℃。上述反应最好是在常压下进行。然而，可任意选择地，在升压或减压条件下进行该反应。
在制备方法b)中，上述通式(I)的目标化合物，其中Q代表基团(Q-2)，可通过将1摩尔通式(II)化合物与0.5-2摩尔的碳酸钾在稀释剂，例如二噁烷中进行反应而制备。
上述制备方法c)的反应可在适合的稀释剂中进行。这种情况下可以使用的上述稀释剂的实例可以是脂族，脂环族和芳族烃(可任意选择地被氯代)，例如，甲苯，二氯甲烷，氯仿或1，2-二氯乙烷；醚，例如四氢呋喃(THF)；腈，例如，乙腈；醇，例如，甲醇，乙醇或异丙醇。
制备方法c)可在有碱存在的条件下进行反应。这种情况下可使用的碱可以是，例如无机碱，碱金属和碱土金属的乙酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐等，例如，乙酸钠，碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸钠或碳酸钾；以及有机碱，叔胺，二烷基氨基苯胺和吡啶，例如，三乙胺，吡啶或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
制备方法c)可在相当宽的温度范围内进行。通常适合的温度为约-10至约100℃，优选约0至约50℃。上述反应最好是在常压下进行。然而，可任意选择地，在升压或减压条件下进行该反应。
在制备方法c)中，通式(I)的目标化合物，其中Q代表基团(Q-3)，可通过下述方法制备，例如存在1-1.5摩尔乙酸钠的条件下，将1摩尔通式(III)化合物与1-1.5摩尔的羟胺盐酸盐在稀释剂，例如乙醇中进行反应。
上述制备方法d)的反应可在适合的稀释剂中进行。这种情况下可以使用的上述稀释剂的实例可以是水；脂族，脂环族和芳族烃(可任意选择地被氯代)，例如，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳或1，2-二氯乙烷；醚，例如乙醚，二噁烷，二甲氧基乙烷(DME)或四氢呋喃(THF)；腈，例如，乙腈；醇，例如，甲醇，乙醇或异丙醇；酯，例如，乙酸乙酯；酰胺，例如，二甲基甲酰胺(DMF)。
制备方法d)可在有碱存在的条件下进行反应。这种情况下可使用的碱可以是无机碱碱金属和碱土金属的氢氧化物，碳酸盐等，例如，碳酸钠，碳酸钾，氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙；以及有机碱醇化物，叔胺，二烷基氨基苯胺和吡啶，例如，三乙胺，1，1，4，4-四甲基亚乙基二胺(TMEDA)或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
制备方法d)可在相当宽的温度范围内进行。通常适合的温度为约-10至约100℃，优选约0至约50℃。上述反应最好是在常压下进行。然而，可任意选择地，在升压或减压条件下进行该反应。
在制备方法d)中，上述通式(I)的目标化合物，其中Q代表基团(Q-4)，可通过下述方法制备，例如存在1-3摩尔三乙胺的条件下，将1摩尔通式(Ib)化合物在稀释剂，例如二氯甲烷中进行开环反应。
在制备方法a)中，可以通式(VI)化合物为原料并连续反应而无需分离通式(IV)化合物和通式(II)化合物来制备通式(I)化合物。在制备方法b)中，也可以通式(VI)化合物为原料并连续反应而无需分离通式(IV)化合物和通式(II)化合物来制备通式(I)化合物。在制备方法c)中，可以通式(IV)化合物为原料并连续反应而无需分离通式(XV)化合物获得通式(XIII)化合物，然后以通式(XIII)化合物为原料并连续反应而无需分离通式(III)化合物来制备通式(I)化合物。
本发明上述通式(I)的活性化合物，如下述生物试验实施例所示，表现出对各种杂草的优异的除草活性并可用作除草剂。在本申请的说明书中杂草，广义上表示，生长在不希望其出现的场所的所有植物。
根据使用浓度，本发明化合物可用作灭生性或选择性除草剂。例如，本发明活性化合物可用于下述杂草和栽培植物中。双子叶杂草属欧白芥属，独行菜属，猪殃殃属，繁缕属，藜属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，苍耳属，番薯属，蓼属，豚草属，蓟属，苦苣菜属，茄属，蔊菜属，芝麻属，婆婆纳属，曼陀罗属，堇菜属，鼬瓣花属，罂粟属，矢车菊属，牛膝菊属，水松叶属，母草属等。双子叶作物属棉属，大豆属，甜菜属，胡萝卜属，菜豆属，豌豆属，茄属，亚麻属，甘薯属，巢菜属，烟草属，番茄属，花生属，芸苔属，莴苣属，黄瓜属，南瓜属等。单子叶杂草属稗属，狗尾草属，黍属，马唐属，梯牧草属，早熟禾属，羊茅属，蟋蟀草属，毒麦属，雀麦属，燕麦属，莎草属，高粱属冰草属，雨久花属，飘拂草属，慈菇属，荸荠属，藨草属，雀稗属，鸭嘴草属，翦股颍属，看麦娘属，狗牙根属等。单子叶作物属稻属，玉米属，小麦，大麦属，燕麦属，黑麦属，高粱属，黍属，甘蔗属，菠萝，天门冬属，葱属等。
本发明化合物的应用不限制于上述植物，还可以同样方式应用于其它植物。根据其使用浓度，本发明活性化合物可以非选择性地防治杂草并可用于，例如在工业区，铁轨，道路，种树或没种树的场所。同样，本发明活性化合物还可用来防治多年生栽培作物中的杂草，并可选择性地在一年生栽培作物中防治杂草，其中多年生栽培作物例如为森林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔园，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕园，可可园，浆果种植园和啤酒花栽培区。
根据本发明，可以处理所有植物和植物各部分。术语植物包括所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物和栽培植物(包括自然生长的栽培品种)。栽培植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程方法或上述方法的结合获得的植物品种，包括转基因植物以及包括获得或没有获得植物专利或植物品种权保护的植物栽培品种。植物的各部分可理解为所有地上或地下部分以及植物组织，例如枝条、叶、针叶、叶柄和茎，树干、花、果实和种子以及根、块茎、球茎和根状茎。植物各部分还包括收获的作物和繁殖材料，例如插条、块茎、球茎、根状经、枝条和种子。
根据本发明植物和植物各部分的处理是通过常规处理方法将活性成分或含有活性成分的组合物直接施用于植物或植物各部分或它们的环境(包括土壤)或贮藏室进行处理，例如浸渍、喷雾、喷粉、弥雾、撒播以及当为繁殖材料的情况下还可以进行一层或多层包衣。
可将本发明活性化合物制成常规制剂。上述制剂可以是，例如液剂，可湿性粉剂，乳剂，悬浮剂，粉剂，水分散性颗粒剂，片剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，聚合物包封的微胶囊或超低容量喷雾制剂(jumboformulations)。
这些制剂可通过本身已知方法制备，例如，通过将活性化合物与填充剂，即液体或固体稀释剂或载体混合而生产，并且制剂中可任意选择地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
液体稀释剂或载体可以是，例如，芳香烃类(例如二甲苯，甲苯，烷基萘)，氯代芳烃或氯代脂肪烃类(例如氯苯，氯化乙烯，二氯甲烷)，脂肪烃类[如环己烷或链烷烃(例如，矿物油馏份)]，醇类(例如丁醇，乙二醇)以及它们的醚，酯等，酮类(如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮)，强极性溶剂(如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜)以及水。当使用水作为填充剂的情况下，例如，有机溶剂可用作助溶剂。
固体稀释剂或载体可以是，例如，天然矿物粉末(如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土，硅藻土)或合成矿物粉末(如高分散硅酸，氧化铝，硅酸盐)。适合颗粒剂的固体载体可以是，例如，粉碎和分级的岩石(如方解石，大理石，浮石，海泡石，白云石)，无机和有机粉末的合成颗粒或有机材料的颗粒(如锯末，坚果壳，玉米穗茎和烟草茎)。
乳化剂和/或发泡剂可以是，例如非离子和阴离子乳化剂[如聚氧乙烯脂肪酸酯或聚氧乙烯脂肪酸醇醚(例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐)]以及白蛋白水解产物。
分散剂可以包括，例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂(粉剂，颗粒剂，乳剂)中还可使用粘合剂。所述粘合剂可以是，例如，羧甲基纤维素，天然和合成聚合物(例如，阿拉伯树胶，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯)。
还可以使用着色剂。所述着色剂可以是无机颜料(例如氧化铁，氧化钛，普鲁士兰)和有机染料，如茜素染料，偶氮染料或金属酞菁染料，和痕量营养物如金属盐，例如，铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
上述制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选按重量计0.5-90％的通式(I)活性化合物。
在防治杂草时，本发明的通式(I)活性化合物可以其本身或制剂形式使用。还可以与其他已知除草剂作为混剂使用。上述混剂可预先制备为成品制剂形式或应用时以桶混形式制备。上述混剂中可能的混合组分可以是，例如已知除草剂如稻田使用的磺酰脲类除草剂。
另外，本发明通式(I)活性化合物还可与安全剂混合以及通过上述混合可扩大作为选择性除草剂的应用范围。上述安全剂的实例可以是1-(α，α-二甲基苄基)-3-对甲苯基脲。
令人惊奇地，本发明化合物与其它混合组分的一些混剂表现出增效作用。
应用本发明通式(I)活性化合物时，可直接以其本身或其制剂形式使用，如现用溶液，乳剂，片剂，悬浮剂，粉剂，糊剂，颗粒剂或进一步稀释制备的应用形式使用。本发明活性化合物可以下述方式使用，例如泼浇，喷雾，弥雾或颗粒施用。
可在植物苗前或苗后的任何阶段使用本发明通式(I)活性化合物。还可在播种前将活性化合物施入土壤。
本发明活性化合物的施用量可在相当宽的范围内变化并基本上根据所需作用的性质而确定不同施用量。除草时，施用量可以是，例如，每公顷使用约0.01至约4kg活性化合物，优选每公顷约0.05至约3kg活性化合物。
本发明化合物的制备和田间应用通过下述实施例更具体地描述。然而，本发明在任何方式上都不应受这些实施例的限制。合成实施例1 将2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸(3.42g)和亚硫酰氯(4.22g)加入到1，2-二氯乙烷(50ml)中，在加入几滴N，N-二甲基甲酰胺后，将混合物加热回流4小时。冷却后，蒸馏掉溶剂获得粗的2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氯(3.65g)。
5℃下，将粗的2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰氯(1.10g)的二氯甲烷溶液逐滴加入到1，3-环己烷二酮(0.44g)和三乙胺(0.43g)的二氯甲烷(8ml)溶液中并将混合物在室温下搅拌6小时。反应完成后，用二氯甲烷(150ml)抽提，用稀盐酸和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。将蒸馏掉二氯甲烷获得的剩余物溶解在乙腈(7ml)中，其中乙腈中加入三乙胺(0.43g)和丙酮合氰化氢(18mg)，然后在室温下搅拌8小时。蒸馏掉溶剂后，加入稀盐酸将剩余物酸化并用乙酸乙酯(150ml)抽提。用饱和盐水洗涤有机相并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物2-[2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酰基]环己烷-1，3-二酮(0.70g，根据2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸计算的产率为51％)，熔点138-140℃。合成实施例2 将3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酸(5.05g)和亚硫酰氯(5.48g)加入到1，2-二氯乙烷(60ml)中，加入几滴DMF后将混合物加热回流。冷却后，蒸馏掉溶剂获得粗的3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰氯(5.46g)。
5℃下，将3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰氯(0.70g)的1，2-二氯乙烷溶液逐滴加入到1-乙基-5-羟基吡唑(0.24g)和三乙胺(0.24g)的1，2-二氯乙烷溶液(4ml)中并将混合物在室温下搅拌6小时。反应完成后，用二氯甲烷(100ml)抽提，稀盐酸和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。将蒸馏掉溶剂后获得的剩余物溶解在1，4-二噁烷(8ml)中，加入碳酸钾(0.38g)，然后加热回流3小时。蒸馏掉溶剂后，用碳酸钾水溶液处理剩余物并用乙酸乙酯洗涤。将水相用盐酸酸化并用乙酸乙酯(150ml)抽提。用饱和盐水洗涤有机相并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物4-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰基}-5-羟基-1-乙基吡唑(0.73g，根据3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酸计算的产率为88％)，nD201.5510。合成实施例3
将3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}丙烷-1，3-二酮(2.64g)溶解在乙酸酐(15ml)中，加入原甲酸三乙酯(2.12g)后，将溶液加热回流4小时。减压条件下蒸馏出溶剂并用甲苯处理剩余物，减压条件下蒸馏出甲苯获得粗的3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮(3.23g)。
在3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮(3.22g)和羟胺盐酸盐(0.54g)的乙醇(15ml)混合物中，边搅拌边分几批加入乙酸钠(0.62g)并将混合物在室温下搅拌6小时。减压条件下从混合物中蒸馏掉溶剂并将剩余物用乙酸乙酯(120ml)抽提，盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯后获得的剩余物用硅胶柱色谱纯化(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)，获得目标产物5-环丙基-4-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰基}异噁唑(2.37g，根据3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}丙烷-1，3-二酮计算的产率为84％)，nD201.5929。合成实施例4 将5-环丙基-4-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰基}异噁唑(1.30g)溶解在二氯甲烷(10ml)中，逐滴加入三乙胺(0.50g)后，将溶液在室温下搅拌6小时。
加入2N盐酸将反应溶液酸化，用二氯甲烷(100ml)抽提，盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉二氯甲烷后，获得目标产物2-氰基-3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}丙烷-1，3-二酮(1.30g，定量产率)。熔点129-132℃。
根据上述合成实施例1-4所述的同样方法获得的化合物与合成实施例1-4合成的化合物一起列于下表1-3中。
在表1，2和3中Q1代表基团 Q2代表基团 Q3代表基团 Q4代表基团 Q5代表基团 Q6代表基团 Q7代表基团 Q8代表基团 Q9代表基团
Q10代表基团 以及，Q11代表基团
表1 化合物 性质编号 Y Z R2n Q(nD20或熔点℃)1. H H CH30 Q1 1.59232. H H CH30 Q43. H H CH30 Q64. H H CH31 Q15. H H CH31 Q56. H H CH31 Q77. OCH3H CH30 Q18. OCH3H CH31 Q19. Cl H CH30 Q110. Cl H CH31 Q111. CH3H CH31 Q112. H F CH30 Q113. H F CH30 Q414. H F CH30 Q615. H F CH30 Q716. H F CH31 Q117. H F CH31 Q218. H F CH31 Q419. H F CH31 Q520. H F CH31 Q7表1(续)化合物性质编号 Y Z R2n Q(nD20或熔点℃)21. H F C2H50 Q122. H F C2H50 Q823. H F C2H51 Q124. H F C2H51 Q325. H F C2H51 Q426. H F C2H51 Q627. H F C2H51 Q728. H F 正-C3H71 Q129. H F 正-C3H71 Q530. H F 异-C3H71 Q131. H F 异-C3H71 Q632. H F 1 Q133. H F 1 Q734. H F 1 Q135. H F 1 Q836. H F 1 Q137. H F1 Q138. H F CHF20 Q139. H F CHF20 Q440. H F CH2CH2CH2F 0 Q141. H F CH2CH2CH2F 0 Q542. H F CH2CF31 Q143. H F CH2CF31 Q6表1(续)化合物 性质编号 Y ZR2nQ (nD20或熔点℃)44. H FCH2CF2CF31Q145. H Cl CH30Q146. H Cl CH30Q447. H Cl CH30Q648. H Cl CH30Q749. H Cl CH31Q150. H Cl CH31Q251. H Cl CH31Q452. H Cl CH31Q653. H Cl CH31Q854. H Cl C2H50Q155. H Cl C2H50Q756. H Cl C2H51Q157. H Cl C2H51Q258. H Cl C2H51Q459. H Cl C2H51Q660. H Cl C2H51Q761. H Cl 正-C3H71Q162. H Cl 正-C3H71Q663. H Cl 异-C3H71Q164. H Cl 异-C3H71Q765. H Cl 1Q166. H Cl 1Q867. H Cl1Q4表1(续)化合物 性质编号 Y Z R2nQ(nD20或熔点℃)68. H Cl 1Q169. H Cl 1Q470. H Cl 1Q171. H Cl 1Q172. H ClCHF20Q173. H ClCHF20Q574. H ClCH2CH2CH2F0Q175. H ClCH2CH2CH2F0Q676. H ClCH2CF31Q177. H BrCH30Q178. H BrCH30Q479. H BrCH30Q680. H BrCH30Q781. H BrCH31Q1134-14182. H BrCH31Q383. H BrCH31Q484. H BrCH31Q6112-11585. H BrCH31Q886. H BrC2H50Q187. H BrC2H50Q688. H BrC2H51Q189. H BrC2H51Q290. H BrC2H51Q491. H BrC2H51Q5表1(续)化合物 性质编号 Y Z R2nQ(nD20或熔点℃)92. H Br C2H51Q893. H Br C3H7-正 1Q194. H Br C3H7-正 1Q795. H Br C3H7-异 1Q196. H Br C3H7-异 1Q897. H Br 1Q198. H Br 1Q499. H Br 1Q1100. H Br1Q6101. H Br1Q1102. H Br1Q5103. H Br1Q1104. H Br1Q1105. H Br CHF20Q1106. H Br CHF20Q6107. H Br CH2CH2CH2F 0Q1108. H Br CH2CH2CH2F 0Q7109. H Br CH2CF2CF31Q1110. H I CH30Q1表1(续)化合物 性质编号 Y ZR2nQ (nD20或熔点℃)111. H I CH30Q6112. H I CH31Q1113. H I CH31Q6114. H CH3CH30Q1115. H CH3CH30Q6116. H CF3CH30Q1117. H CF3CH30Q4118. H CF3CH30Q5119. H CF3CH30Q6120. H CF3CH30Q7121. H CF3CH31Q11.5313122. H CF3CH31Q2123. H CF3CH31Q3124. H CF3CH31Q4125. H CF3CH31Q5126. H CF3CH31Q6127. H CF3CH31Q7128. H CF3CH31Q8129. H CF3C2H50Q1130. H CF3C2H50Q8131. H CF3C2H51Q1132. H CF3C2H51Q3133. H CF3C2H51Q4134. H CF3C2H51Q6135. H CF3C2H51Q7136. H CF3C3H7-n1Q1表1(续)化合物 性质编号 Y Z R2nQ(nD20或熔点℃)137. H CF3C3H7-正 1Q5138. H CF3C3H7-异 1Q1139. H CF3C3H7-异 1Q6140. H CF3 1Q1141. H CF3 1Q7142. H CF3 1Q5143. H CF3 1Q1144. H CF31Q1145. H CF31Q8146. H CF31Q1147. H CF3 1Q1148. H CF3CHF20Q1149. H CF3CHF20Q4150. H CF3CH2CH2CH2F 0Q1151. H CF3CH2CH2CH2F 0Q5152. H CF3CH2CF31Q1153. H CF3CH2CF31Q6154. H CF3CH2CF31Q7155. H CF3CH2CF2CF31Q1156. H OCH3CH30Q1表1(续)化合物 性质编号 YZR2nQ(nD20或熔点℃)157. HOCH3CH30Q6158. HOCH3CH31Q1159. HOSO2CH3CH30Q1160. HOSO2CH3CH31Q1161. HOSO2CH3CH31Q6162. HSCH3CH30Q1163. HSCH3CH31Q1164. HSO2CH3CH30Q1165. HSO2CH3CH31Q1166. HSO2CH3CH31Q6167. HSO2CH3C2H50Q1168. HSO2CH3C2H51Q1169. HSO2CH3C2H51Q7170. HSO2CH3C3H7-异 0Q1171. HSO2CH3C3H7-异 1Q1172. HSO2CH3C3H7-异 1Q8173. HSO2CH3 1Q1174. HSO2CH3 1Q4175. HSO2CH3 1Q1176. HNO2CH30Q1177. HNO2CH30Q6178. HNO2CH30Q7179. HNO2CH31Q11.5855180. HNO2CH31Q5181. HNO2CH31Q6182. HNO2CH31Q7表1(续)化合物性质编号 Y Z R2nQ(nD20或熔点℃)183. H NO2C2H50Q1184. H NO2C2H50Q8185. H NO2C2H51Q1186. H NO2C2H51Q6187. H NO2C2H51Q7188. H NO2C3H7-正 1Q1189. H NO2C3H7-正 1Q5190. H NO2C3H7-异 1Q1191. H NO2C3H7-异 1Q6192. H NO2 1Q1193. H NO2 1Q7194. H NO21Q8195. H NO21Q1196. H NO2 1Q1197. H NO2CHF20Q1198. H NO2CHF20Q4199. H NO2CH2CH2CH2F 0Q1200. H NO2CH2CF31Q1201. H CN CH30Q1202. H CN CH30Q6表1(续)化合物 性质编号 Y Z R2nQ(nD20或熔点℃)203. H CN CH31Q1204. H CN CH31Q6205. H CN C2H50Q1206. H CN C2H51Q1207. H CN 1Q1208. H CN 1Q6209. CO2CH3Cl CH31Q1210. CO2CH3Cl CH31Q6211. CO2CH3Cl CH31Q7212. CO2CH3SCH3CH31Q1213. CO2CH3SCH3CH31Q6214. CO2CH3SO2CH3CH30Q1215. CO2CH3SO2CH3CH31Q1216. CO2CH3SO2CH3CH31Q6217. CO2CH3SO2CH3CH31Q7218. CH2OCH3Cl CH31Q1219. CH2OCH3Cl CH31Q6220. CH2OCH3Cl CH31Q7221. CH2OCH3SCH3CH31Q1222. CH2OCH3SCH3CH31Q6223. CH2OCH3SO2CH3CH31Q1224. CH2OCH3SO2CH3CH31Q6225. CH2OCH3SO2CH3CH31Q7226. CH2SCH3Cl CH31Q1227. CH2SCH3Cl CH31Q6228. CH2SCH3Cl CH31Q7表1(续)化合物性质编号 YZR2n Q (nD20或熔点℃)229. CH2SCH3SCH3CH31Q1230. CH2SCH3SCH3CH31Q6231. CH2SCH3SO2CH3CH31Q1232. CH2SCH3SO2CH3CH31Q6233. CH2SCH3SO2CH3CH31Q7234. HOSO2C2H5CH31Q1235. HOSO2C3H7-正 CH31Q1236. HOSO2CH3CH31Q6表2 化合物性质编号X Z R2nQ (nD20或熔点℃)237.H H CH30Q1238.H H CH30Q5239.H H CH30Q6240.H H CH31Q1241.H H CH31Q5242.H H CH31Q6243.H F CH30Q1244.H Cl CH30Q1136-142245.H Cl CH30Q6246.H Cl CH31Q1247.H Br CH31Q1248.H CH2SO2CH3CH31Q1249.Cl H CH30Q1无定形的250.Br H CH30Q1251.OCH3H CH30Q1252.OCH3H CH2CH2CH2F 0Q1253.OCH3H CH2CF31Q1254.OSO2CH3H CH30Q1255.OSO2CH3H CHF20Q1256.OSO2CH3H CH2CF2CF31Q1257.OSO2CH3H CH31Q1258.NO2H CH30Q1表2(续)化合物 性质编号XZ R2nQ(nD20或熔点℃)259.NO2H CH31Q1260.FClCH30Q1261.FClCH30Q6262.FClCH31Q1 65-70263.FClCH31Q6264.FClCH31Q7265.FClC2H50Q1266.FClC2H51Q1267.FClC2H51Q6268.FClC3H7-正 1Q1269.FClC3H7-正 1Q6270.FCl 1Q11.5770271.FCl 1Q4无定形的272.FCl 1Q6273.FCl 1Q71.5729274.FCl 1Q8275.FCl 1Q1276.FCl 1Q6277.FCl 1Q1 无定形的278.FCl 1Q6表2(续)化合物 性质编号X Z R2nQ(nD20或熔点℃)279.F Cl 1Q7147-149280.F Cl CHF20Q1281.F Cl CH2CH2CH2F 0Q1282.ClCl CH30Q1 138-140283.ClCl CH30Q2284.ClCl CH30Q4285.ClCl CH30Q6286.ClCl CH30Q7 无定形的287.ClCl CH30Q8 67-69288.ClCl CH31Q1 163-165289.ClCl CH31Q3290.ClCl CH31Q4291.ClCl CH31Q5292.ClCl CH31Q6293.ClCl CH31Q7 无定形的294.ClCl CH31Q8 129-132295.ClCl C2H50Q1296.ClCl C2H50Q4297.ClCl C2H50Q6298.ClCl C2H50Q7299.ClCl C2H50Q8300.ClCl C2H51Q1301.ClCl C2H51Q3表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ(nD20或熔点℃)302. ClCl C2H51Q4303. ClCl C2H51Q5304. ClCl C2H51Q6305. ClCl C2H51Q7306. ClCl C3H7-正 0Q1307. ClCl C3H7-正 0Q6308. ClCl C3H7-正 1Q1309. ClCl C3H7-正 1Q6310. ClCl C3H7-异 0Q1311. ClCl C3H7-异 0Q6312. ClCl C3H7-异 1Q1313. ClCl C3H7-异 1Q6314. ClCl1Q11.5932315. ClCl1Q2316. ClCl1Q4 无定形的317. ClCl1Q6318. ClCl 1Q1319. ClCl1Q4320. ClCl 1Q5表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ (nD20或熔点℃)321. Cl Cl 1Q61.5510322. Cl Cl 1Q71.5929323. Cl Cl 1Q8无定形的324. Cl Cl 1Q1325. Cl Cl 1Q6326. Cl Cl 1Q1327. Cl Cl 1Q6328. Cl Cl 1Q1329. Cl ClCHF20Q1330. Cl ClCHF20Q4331. Cl ClCHF20Q6332. Cl ClCHF20Q7333. Cl ClCH2CH2CH2F 0Q1 1.5870334. Cl ClCH2CH2CH2F 0Q4335. Cl ClCH2CH2CH2F 0Q6336. Cl ClCH2CH2CH2F 0Q7337. Cl ClCH2CF31Q1338. Cl ClCH2CF31Q5339. Cl ClCH2CF2CF31Q1340. Cl ClCH2CF2CF31Q7341. Cl OCH3CH31Q1342. Cl OCH3CH31Q6表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ(nD20或熔点℃)343. ClOCH3CH31Q7344. ClOCH3C2H51Q1345. ClOCH3 1Q1346. ClSCH3CH31Q1347. ClSCH3CH31Q6348. ClSCH3CH31Q7349. ClSCH3C2H51Q1350. ClSCH3 1Q1351. ClSO2CH3CH30Q1352. ClSO2CH3CH30Q2353. ClSO2CH3CH30Q4354. ClSO2CH3CH30Q6355. ClSO2CH3CH30Q7356. ClSO2CH3CH30Q8357. ClSO2CH3CH31Q1358. ClSO2CH3CH31Q2359. ClSO2CH3CH31Q3360. ClSO2CH3CH31Q4361. ClSO2CH3CH31Q5362. ClSO2CH3CH31Q6363. ClSO2CH3CH31Q7364. ClSO2CH3CH31Q8365. ClSO2CH3C2H50Q1366. ClSO2CH3C2H50Q4367. ClSO2CH3C2H50Q6368. ClSO2CH3C2H50Q7表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ (nD20或熔点℃)369. ClSO2CH3C2H50Q8370. ClSO2CH3C2H51Q1371. ClSO2CH3C2H51Q3372. ClSO2CH3C2H51Q4373. ClSO2CH3C2H51Q5374. ClSO2CH3C2H51Q6375. ClSO2CH3C2H51Q7376. ClSO2CH3C3H7-正0Q1377. ClSO2CH3C3H7-正0Q6378. ClSO2CH3C3H7-正1Q1379. ClSO2CH3C3H7-正1Q6380. ClSO2CH3C3H7-异0Q1381. ClSO2CH3C3H7-异0Q6382. ClSO2CH3C3H7-异1Q1383. ClSO2CH3C3H7-异1Q6384. ClSO2CH31Q1385. ClSO2CH3 1Q2386. ClSO2CH3 1Q4387. ClSO2CH31Q5388. ClSO2CH31Q6389. ClSO2CH31Q7390. C1SO2CH31Q8表2(续)化合物 性质编号 X ZR2n Q(nD20或熔点℃)391. ClSO2CH3 1Q4392. ClSO2CH31Q5393. ClSO2CH3 1Q1394. ClSO2CH3 1Q6395. ClSO2CH3 1Q1396. ClSO2CH3 1Q6397. ClSO2CH3 1Q1398. ClSO2CH3CHF20Q1399. ClSO2CH3CHF20Q4400. ClSO2CH3CHF20Q6401. ClSO2CH3CHF20Q7402. ClSO2CH3CH2CH2CH2F 0Q1403. ClSO2CH3CH2CH2CH2F 0Q4404. ClSO2CH3CH2CH2CH2F 0Q6405. ClSO2CH3CH2CH2CH2F 0Q7406. ClSO2CH3CH2CF31Q1407. ClSO2CH3CH2CF31Q7408. ClSO2CH3CH2CF2CF31Q1409. ClSO2CH3CH2CF2CF31Q6表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ(nD20或熔点℃)410. CH3SO2CH3CH30Q1411. CH3SO2CH3CH30Q6412. CH3SO2CH3CH30Q7413. CH3SO2CH3CH31Q1414. CH3SO2CH3CH31Q3415. CH3SO2CH3CH31Q4416. CH3SO2CH3CH31Q5417. CH3SO2CH3CH31Q6418. CH3SO2CH3CH31Q7419. CH3SO2CH3CH31Q8420. CH3SO2CH3C2H50Q1421. CH3SO2CH3C2H50Q4422. CH3SO2CH3C2H51Q1423. CH3SO2CH3C2H51Q3424. CH3SO2CH3C2H51Q4425. CH3SO2CH3C2H51Q5426. CH3SO2CH3C2H51Q6427. CH3SO2CH3C2H51Q7428. CH3SO2CH3C3H7-正 0Q1429. CH3SO2CH3C3H7-正 1Q1430. CH3SO2CH3C3H7-正 1Q6431. CH3SO2CH3C3H7-异 0Q1432. CH3SO2CH3C3H7-异 1Q1433. CH3SO2CH3C3H7-异 1Q6434. CH3SO2CH3 1Q1表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ(nD20或熔点℃)435. CH3SO2CH3 1Q2436. CH3SO2CH3 1Q4437. CH3SO2CH31Q5438. CH3SO2CH3 1Q6439. CH3SO2CH3 1Q7440. CH3SO2CH3 1Q8441. CH3SO2CH31Q1442. CH3SO2CH31Q1443. CH3SO2CH31Q1444. CH3SO2CH3CHF20Q1445. CH3SO2CH3CH2CH2CH2F 0Q1446. CH3SO2CH3CH2CF31Q4447. CH3SO2CH3CH2CF2CF31Q1448. SCH3Cl CH30Q1 66-73449. SCH3Cl CH30Q2450. SCH3Cl CH30Q4451. SCH3Cl CH30Q5452. SCH3Cl CH30Q6 236-240453. SCH3Cl CH30Q7表2(续)化合物 性质编号X Z R2nQ(nD20或熔点℃)454.SCH3ClCH30Q8455.SCH3ClCH31Q1172-175456.SCH3ClCH31Q3457.SCH3ClCH31Q4458.SCH3ClCH31Q5459.SCH3ClCH31Q6460.SCH3ClCH31Q7461.SCH3ClCH31Q8462.SCH3ClC2H50Q1463.SCH3ClC2H50Q4464.SCH3ClC2H50Q6465.SCH3ClC2H50Q7466.SCH3ClC2H50Q8467.SCH3ClC2H51Q1468.SCH3ClC2H51Q3469.SCH3ClC2H51Q4470.SCH3ClC2H51Q5471.SCH3ClC2H51Q6472.SCH3ClC2H51Q7473.SCH3ClC3H7-正 0Q1474.SCH3ClC3H7-正 0Q6475.SCH3ClC3H7-正 1Q1476.SCH3ClC3H7-正 1Q6477.SCH3ClC3H7-异 0Q1478.SCH3ClC3H7-异 0Q6479.SCH3ClC3H7-异 1Q1表2(续)化合物 性质编号X Z R2nQ (nD20或熔点℃)480.SCH3ClC3H7-异1Q4481.SCH3ClC3H7-异1Q6482.SCH3Cl 1Q1483.SCH3Cl 1Q2484.SCH3Cl 1Q4485.SCH3Cl 1Q5486.SCH3Cl 1Q6487.SCH3Cl 1Q7488.SCH3Cl 1Q8489.SCH3Cl1Q1490.SCH3Cl 1Q6491.SCH3Cl1Q1492.SCH3Cl 1Q6493.SCH3Cl1Q1494.SCH3ClCHF20Q1495.SCH3ClCHF20Q6496.SCH3ClCHF20Q7497.SCH3ClCH2CH2CH2F0Q1498.SCH3ClCH2CH2CH2F0Q4499.SCH3ClCH2CH2CH2F0Q6表2(续)化合物 性质编号XZR2nQ (nD20或熔点℃)500.SCH3Cl CH2CH2CH2F 0Q7501.SCH3Cl CH2CF31Q1502.SCH3Cl CH2CF2CF31Q4503.SCH3SCH3CH30Q1504.SCH3SCH3CH30Q3505.SCH3SCH3CH30Q4506.SCH3SCH3CH30Q5507.SCH3SCH3CH30Q6508.SCH3SCH3CH30Q7509.SCH3SCH3CH30Q8510.SCH3SCH3CH31Q1 134-141511.SCH3SCH3CH31Q2512.SCH3SCH3CH31Q4513.SCH3SCH3CH31Q5514.SCH3SCH3CH31Q6515.SCH3SCH3CH31Q7516.SCH3SCH3CH31Q8517.SCH3SCH3C2H50Q1518.SCH3SCH3C2H50Q4519.SCH3SCH3C2H50Q5520.SCH3SCH3C2H50Q6521.SCH3SCH3C2H50Q7522.SCH3SCH3C2H51Q1523.SCH3SCH3C2H51Q3524.SCH3SCH3C2H51Q4525.SCH3SCH3C2H51Q6表2(续)化合物 性质编号 X ZR2n Q (nD20或熔点℃)526. SCH3SCH3C2H51Q7527. SCH3SCH3C2H51Q8528. SCH3SCH3C3H7-正 0Q1529. SCH3SCH3C3H7-正 0Q6530. SCH3SCH3C3H7-正 1Q1531. SCH3SCH3C3H7-正 1Q6532. SCH3SCH3C3H7-异 0Q1533. SCH3SCH3C3H7-异 0Q6534. SCH3SCH3C3H7-异 1Q1535. SCH3SCH3C3H7-异 1Q4536. SCH3SCH3C3H7-异 1Q6537. SCH3SCH3 1Q1538. SCH3SCH3 1Q2539. SCH3SCH3 1Q4540. SCH3SCH3 1Q5541. SCH3SCH3 1Q6542. SCH3SCH3 1Q7543. SCH3SCH3 1Q8544. SCH3SCH3 1Q1545. SCH3SCH3 1Q6表2(续)化合物 性质编号X ZR2nQ (nD20或熔点℃)546.SCH3SCH31Q1547.SCH3SCH31Q1548.SCH3SCH3CHF20Q1549.SCH3SCH3CH2CH2CH2F 0Q1550.SCH3SCH3CH2CF31Q6551 SCH3SCH3CH2CF2CF31Q7552.SO2CH3Cl CH30Q1 无定形的553.SO2CH3Cl CH30Q2554.SO2CH3Cl CH30Q4555.SO2CH3Cl CH30Q5556.SO2CH3Cl CH30Q6 84-91557.SO2CH3Cl CH30Q7558.SO2CH3Cl CH30Q8559.SO2CH3Cl CH31Q1 135-137560.SO2CH3Cl CH31Q3561.SO2CH3Cl CH31Q4562.SO2CH3Cl CH31Q5563.SO2CH3Cl CH31Q6 109-117564.SO2CH3Cl CH31Q7 81-83565.SO2CH3Cl CH31Q8566.SO2CH3Cl C2H50Q1567.SO2CH3Cl C2H50Q4568.SO2CH3Cl C2H50Q6569.SO2CH3Cl C2H50Q7570.SO2CH3Cl C2H50Q8571.SO2CH3Cl C2H51Q1表2(续)化合物性质编号X Z R2nQ(nD20或熔点℃)572.SO2CH3ClC2H51Q2573.SO2CH3ClC2H51Q4574.SO2CH3ClC2H51Q5575.SO2CH3ClC2H51Q6576.SO2CH3ClC2H51Q7577.SO2CH3ClC3H7-正 0Q1578.SO2CH3ClC3H7-正 0Q6579.SO2CH3ClC3H7-正 1Q1580.SO2CH3ClC3H7-正 1Q6581.SO2CH3ClC3H7-异 0Q1582.SO2CH3ClC3H7-异 0Q6583.SO2CH3ClC3H7-异 1Q1584.SO2CH3ClC3H7-异 1Q4585.SO2CH3ClC3H7-异 1Q6586.SO2CH3Cl 1Q1587.SO2CH3Cl 1Q3588.SO2CH3Cl 1Q4589.SO2CH3Cl 1Q5590.SO2CH3Cl 1Q6591.SO2CH3Cl 1Q7592.SO2CH3Cl 1Q8593.SO2CH3Cl 1Q1594.SO2CH3Cl1Q6表2(续)化合物 性质编号X ZR2nQ (nD20或熔点℃)595.SO2CH3Cl1Q1596.SO2CH3Cl1Q1597.SO2CH3Cl CHF20Q1598.SO2CH3Cl CH2CH2CH2F0Q1599.SO2CH3Cl CH2CF31Q1600.SO2CH3Cl CH2CF2CF31Q1601.SO2CH3SO2CH3CH30Q1602.SO2CH3SO2CH3CH30Q3603.SO2CH3SO2CH3CH30Q4604.SO2CH3SO2CH3CH30Q5605.SO2CH3SO2CH3CH30Q6606.SO2CH3SO2CH3CH30Q7607.SO2CH3SO2CH3CH30Q8608.SO2CH3SO2CH3CH31Q1609.SO2CH3SO2CH3CH31Q2610.SO2CH3SO2CH3CH31Q4611.SO2CH3SO2CH3CH31Q5612.SO2CH3SO2CH3CH31Q6613.SO2CH3SO2CH3CH31Q7614.SO2CH3SO2CH3CH31Q8615.SO2CH3SO2CH3C2H50Q1616.SO2CH3SO2CH3C2H50Q4617.SO2CH3SO2CH3C2H50Q6618.SO2CH3SO2CH3C2H50Q7619.SO2CH3SO2CH3C2H51Q1620.SO2CH3SO2CH3C2H51Q3表2(续)化合物 性质编号X Z R2nQ (nD20或熔点℃)621.SO2CH3SO2CH3C2H51Q6622.SO2CH3SO2CH3C2H51Q7623.SO2CH3SO2CH3C2H51Q8624.SO2CH3SO2CH3C3H7-正 0Q1625.SO2CH3SO2CH3C3H7-正 0Q6626.SO2CH3SO2CH3C3H7-正 1Q1627.SO2CH3SO2CH3C3H7-正 1Q6628.SO2CH3SO2CH3C3H7-异 0Q1629.SO2CH3SO2CH3C3H7-异 0Q6630.SO2CH3SO2CH3C3H7-异 1Q1631.SO2CH3SO2CH3C3H7-异 1Q4632.SO2CH3SO2CH3C3H7-异 1Q6633.SO2CH3SO2CH3 1Q1634.SO2CH3SO2CH3 1Q2635.SO2CH3SO2CH31Q4636.SO2CH3SO2CH3 1Q5637.SO2CH3SO2CH3 1Q6638.SO2CH3SO2CH3 1Q7639.SO2CH3SO2CH3 1Q8640.SO2CH3SO2CH31Q1641.SO2CH3SO2CH31Q6642.SO2CH3SO2CH31Q1表2(续)化合物 性质编号 X Z R2nQ(nD20或熔点℃)643. SO2CH3SO2CH3 1Q1644. SO2CH3SO2CH3CHF20Q1645. SO2CH3SO2CH3CH2CH2CH2F 0Q1646. ClCl C4H9-正 0Q1647. ClCl C4H9-叔 1Q1648. ClCl C4H9-叔 1Q6649. ClCl C5H11-正 0Q5650. ClCl C5H11-正 1Q6651. ClCl1Q1652. ClCl1Q1653. ClCl 1Q5654. ClCl1Q6655. ClCl 1Q6656. ClCl CH31Q9657. ClCl CH31Q10658. ClCl CH31Q11659. ClSO2CH3C5H11-正 1Q1660. ClSO2CH3C4H9-叔1Q1表2(续)化合物 性质编号XZ R2nQ(nD20或熔点℃)661.Cl SO2CH3C4H9-叔 1Q6662.Cl SO2CH3 1Q1663.Cl SO2CH3 1Q1664.Cl SO2CH31Q5665.Cl SO2CH3 1Q6666.Cl SO2CH3 1Q1667.Cl SO2CH3CH31Q9668.Cl SO2CH3CH31Q10669.Cl SO2CH3CH31Q11670.Cl SO2C2H5CH31Q1671.Cl SO2C2H5CH31Q6672.Cl SO2C3H7-正 CH31Q1673.SC2H5Cl CH30Q1674.SC2H5Cl CH30Q6675.SC2H5Cl CH31Q1676.SC3H7-正 Cl CH30Q1677.SO2C2H5Cl CH30Q1678.SO2C3H7-正Cl CH31Q1表2(续)化合物 性质编号 XZ R2nQ (nD20或熔点)678a Br BrCH31Q167-68678b Br BrC2H51Q1678c Br Br 1Q1678d Br SO2CH3CH31Q196-102678e Br SO2CH3CH31Q4678f Br SO2CH3C2H51Q1678g Br SO2CH3 1Q1 134-135678h Br SO2CH3 1Q4678i OCH3ClCH31Q1678j OCH3ClC2H51Q1678k OCH3Cl1Q1表3 化合物 性质编号 XY R2nQ (nD20或熔点℃)679. HH CH30Q1680. HH CH30Q4681. HH CH30Q6682. HH CH31Q1683. HH CH31Q5684. HH CH31Q7685. HCH3CH30Q1686. HCH3CH30Q6687. HOCH3CH30Q154-59688. HOCH3CH31Q1689. HNO2CH30Q1690. HNO2CH31Q1691. FH CH30Q1692. FH CH30Q4693. FH CH30Q6694. FH CH31Q1695. FH CH31Q5696. FH CH31Q7697. FH C2H50Q1698. FH C3H7-正 1Q1699. FH C3H7-异 0Q1700. FH C3H7-异 1Q1表3(续)化合物 性质编号 XY R2nQ(nD20或熔点℃)701. F H 1Q1702. F H 1Q6703. F H 1Q1704. F HCHF20Q1705. ClHCH30Q1178-179706. ClHCH30Q4707. ClHCH30Q5708. ClHCH30Q6709. ClHCH30Q7154-157710. ClHCH30Q8174-176711. ClHCH31Q1712. ClHCH31Q2713. ClHCH31Q4714. ClHCH31Q6715. ClHCH31Q8716. ClHC2H50Q1717. ClHC2H50Q2718. ClHC2H50Q4719. ClHC2H50Q6720. ClHC2H50Q7721. ClHC2H51Q1722. ClHC2H51Q7723. ClHC3H7-正 0Q1724. ClHC3H7-正 0Q6725. ClHC3H7-正 1Q1表3(续)化合物 性质编号 X YR2nQ(nD20或熔点℃)726. ClHC3H7-正 1Q6727. ClHC3H7-异 0Q1728. ClHC3H7-异 0Q7729. ClHC3H7-异 1Q1730. ClH 1Q1731. ClH 1Q6732. ClH 1Q8733. ClH 1Q1734. ClH 1Q4735. ClH 1Q1736. ClH 1Q1737. ClHCHF20Q1738. ClHCHF20Q5739. ClHCH2CH2CH2F0Q1740. ClHCH2CF31Q1741. BrHCH30Q1742. BrHCH30Q2743. BrHCH30Q4744. BrHCH30Q5745. BrHCH30Q6746. BrHCH30Q7747. BrHCH30Q8表3(续)化合物 性质编号 X YR2nQ (nD20或熔点℃)748. BrHCH31Q1749. BrHCH31Q4750. BrHCH31Q6751. BrHCH31Q8752. BrHC2H50Q1753. BrHC2H50Q3754. BrHC2H50Q4755. BrHC2H50Q5756. BrHC2H50Q8757. BrHC2H51Q1758. BrHC2H51Q6759. BrHC3H7-正0Q1760. BrHC3H7-正0Q6761. BrHC3H7-正1Q1762. BrHC3H7-正1Q6763. BrHC3H7-异0Q1764. BrHC3H7-异0Q6765. BrHC3H7-异1Q1766. BrH1Q1767. BrH 1Q6768. BrH1Q8769. BrH 1Q1770. BrH 1Q1表3(续)化合物 性质编号 X ZR2nQ (nD20或熔点℃)771. Br H 1Q1772. Br HCHF20Q1773. Br HCHF20Q6774. Br HCH2CH2CH2F 0Q1775. Br HCH2CF2CF31Q1776. IHCH30Q1777. IHCH30Q6778. IHCH30Q7779. IHCH31Q1780. IHC2H50Q1781. IH 1Q1782. CH3HCH30Q1783. CH3HCH30Q6784. CH3HC2H50Q1785. OCH3HCH30Q1786. OCH3HCH30Q2787. OCH3HCH30Q4788. OCH3HCH30Q5789. OCH3HCH30Q6790. OCH3HCH30Q7791. OCH3HCH30Q8792. OCH3HCH31Q1793. OCH3HCH31Q4794. OCH3HCH31Q5795. OCH3HCH31Q6表3(续)化合物 性质编号 XYR2nQ (nD20或熔点℃)796. OCH3HCH31Q7797. OCH3HC2H50Q1798. OCH3HC2H50Q3799. OCH3HC2H50Q4800. OCH3HC2H50Q6801. OCH3HC2H50Q7802. OCH3HC2H51Q1803. OCH3HC2H51Q5804. OCH3HC2H51Q7805. OCH3HC3H7-正0Q1806. OCH3HC3H7-正0Q6807. OCH3HC3H7-正1Q1808. OCH3HC3H7-正1Q6809. OCH3HC3H7-异0Q1810. OCH3HC3H7-异0Q6811. OCH3HC3H7-异1Q1812. OCH3H1Q1813. OCH3H1Q6814. OCH3H1Q7815. OCH3H 1Q1816. OCH3H 1Q1817. OCH3H 1Q1表3(续)化合物 性质编号X YR2nQ(nD20或熔点℃)818.OCH3HCHF20Q1819.OCH3HCHF20Q6820.OCH3HCH2CH2CH2F 0Q1821.OCH3HCH2CF31Q1822.OSO2CH3HCH30Q1823.OSO2CH3HCH30Q3824.OSO2CH3HCH30Q4825.OSO2CH3HCH30Q5826.OSO2CH3HCH30Q6827.OSO2CH3HCH30Q7828.OSO2CH3HCH30Q8829.OSO2CH3HCH31Q1830.OSO2CH3HCH31Q4831.OSO2CH3HCH31Q5832.OSO2CH3HCH31Q6833.OSO2CH3HCH31Q7834.OSO2CH3HCH31Q8835.OSO2CH3HC2H50Q1836.OSO2CH3HC2H50Q4837.OSO2CH3HC2H50Q5838.OSO2CH3HC2H50Q6839.OSO2CH3HC2H50Q7840.OSO2CH3HC2H51Q1841.OSO2CH3HC2H51Q6842.OSO2CH3HC2H51Q7843.OSO2CH3HC3H7-正 0Q1表3(续)化合物性质编号X YR2nQ(nD20或熔点℃)844.OSO2CH3HC3H7-正 0Q6845.OSO2CH3HC3H7-正 1Q1846.OSO2CH3HC3H7-正 1Q6847.OSO2CH3HC3H7-异 0Q1848.OSO2CH3HC3H7-异 0Q6849.OSO2CH3HC3H7-异 1Q1850.OSO2CH3H 1Q1851.OSO2CH3H 1Q6852.OSO2CH3H 1Q7853.OSO2CH3H 1Q1854.OSO2CH3H 1Q1855.OSO2CH3H 1Q1856.OSO2CH3HCHF20Q1857.OSO2CH3HCHF20Q4858.OSO2CH3HCH2CH2CH2F 0Q1859.OSO2CH3HCH2CF2CF31Q1860.SCH3HCH30Q1861.SCH3HCH30Q2862.SCH3HCH30Q4863.SCH3HCH30Q5表3(续)化合物 性质编号X Y R2nQ(nD20或熔点℃)864.SCH3HCH30Q6865.SCH3HCH30Q7866.SCH3HCH30Q8867.SCH3HCH31Q1868.SCH3HCH31Q4869.SCH3HCH31Q5870.SCH3HCH31Q6871.SCH3HCH31Q7872.SCh3HC2H50Q1873.SCH3HC2H50Q6874.SCH3HC2H50Q7875.SCH3HC2H51Q1876.SCH3HC2H51Q5877.SCH3HC2H51Q7878.SCH3HC3H7-正 0Q1879.SCH3HC3H7-正 0Q6880.SCH3HC3H7-正 1Q1881.SCH3HC3H7-异 0Q1882.SCH3HC3H7-异 1Q1883.SCH3H 1Q1884.SCH3H 1Q6885.SCH3H1Q1886.SCH3HCHF20Q6887.SCH3HCH2CH2CH2F 0Q1表3(续)化合物 性质编号 XYR2nQ(nD20或熔点℃)888. SO2CH3HCH30Q1889. SO2CH3HCH30Q2890. SO2CH3HCH30Q4891. SO2CH3HCH30Q5892. SO2CH3HCH30Q6893. SO2CH3HCH30Q7894. SO2CH3HCH30Q8895. SO2CH3HCH31Q1896. SO2CH3HCH31Q4897. SO2CH3HCH31Q5898. SO2CH3HCH31Q6899. SO2CH3HCH31Q7900. SO2CH3HCH31Q8901. SO2CH3HC2H50Q1902. SO2CH3HC2H50Q6903. SO2CH3HC2H50Q79Q4. SO2CH3HC2H51Q1905. SO2CH3HC2H51Q5906. SO2CH3HC2H51Q7907. SO2CH3HC3H7-正 0Q1908. SO2CH3HC3H7-正 0Q6909. SO2CH3HC3H7-正 1Q1910. SO2CH3HC3H7-异 0Q1911. SO2CH3HC3H7-异 0Q6912. SO2CH3HC3H7-异 1Q1913. SO2CH3H 1Q1表3(续)化合物性质编号 X YR2nQ (nD20或熔点℃)914. SO2CH3H 1Q6915. SO2CH3H1Q1916. SO2CH3HCHF20Q1917. SO2CH3HCH2CH2CH2F 0Q6918. NO2HCH30Q1919. NO2HCH30Q2920. NO2HCH30Q3921. NO2HCH30Q4922. NO2HCH30Q5923. NO2HCH30Q6924. NO2HCH30Q7925. NO2HCH30Q8926. NO2HCH31Q1927. NO2HCH31Q2928. NO2HCH31Q3929. NO2HCH31Q4930. NO2HCH31Q6931. NO2HCH31Q8932. NO2HC2H50Q1933. NO2HC2H50Q2934. NO2HC2H50Q4935. NO2HC2H50Q6936. NO2HC2H50Q7937. NO2HC2H51Q1938. NO2HC2H51Q4表3(续)化合物 性质编号 XYR2nQ (nD20或熔点℃)939. NO2HC2H51Q6940. NO2HC2H51Q7941. NO2HC3H7-正 0Q1942. NO2HC3H7-正 0Q6943. NO2HC3H7-正 0Q7944. NO2HC3H7-正 1Q1945. NO2HC3H7-正 1Q6946. NO2HC3H7-异 0Q1947. NO2HC3H7-异 0Q6948. NO2HC3H7-异 0Q7949. NO2HC3H7-异 1Q1950. NO2H 1Q1951. NO2H 1Q6952. NO2H 1Q8953. NO2H 1Q1954. NO2H 1Q6955. NO2H 1Q1956. NO2H 1Q1957. NO2HCHF20Q1958. NO2HCHF20Q6959. NO2HCH2CH2CH2F0Q1960. NO2HCH2CF31Q1表3(续)化合物 性质编号 X YR2nQ(nD20或熔点℃)961. NO2HCH2CF2CF31Q1962. CNHCH30Q1963. CNHCH30Q2964. CNHCH30Q4965. CNHCH30Q5966. CNHCH30Q6967. CNHCH30Q7968. CNHCH30Q8969. CNHCH31Q1970. CNHCH31Q3971. CNHCH31Q4972. CNHCH31Q6973. CNHCH31Q8974. CNHC2H50Q1975. CNHC2H50Q6976. CNHC2H50Q7977. CNHC2H51Q1978. CNHC2H51Q6979. CNHC2H51Q7980. CNHC3H7-正0Q1981. CNHC3H7-正0Q6982. CNHC3H7-正0Q7983. CNHC3H7-正1Q1984. CNHC3H7-正1Q6985. CNHC3H7-异0Q1986. CNHC3H7-异0Q7表3(续)化合物 性质编号 X YR2nQ (nD20或熔点℃)987. CNHC3H7-异 1Q1988. CNH 1Q1989. CNH 1Q6990. CNH1Q1991. CNH 1Q1992. CNHCHF20Q1993. CNHCH2CH2CH2F 0Q1994. ClCO2CH3CH30Q1995. ClCO2CH3CH31Q1996. ClCO2CH3CH31Q6997. ClCO2CH3CH31Q7998. ClCH2OCH3CH31Q1999. ClCH2OCH3CH31Q61000. ClCH2OCH3CH31Q71001. ClCH2SCH3CH31Q11002. ClCH2SCH3CH31Q61003. ClCH2SCH3CH31Q71004. SCH3CO2CH3CH31Q11005. SCH3CO2CH3CH31Q61006. SCH3CH2OCH3CH31Q11007. SCH3CH2OCH3CH31Q61008. SCH3CH2SCH3CH31Q11009. SCH3CH2SCH3CH31Q61010. SO2CH3CO2CH3CH30Q11011. SO2CH3CO2CH3CH31Q1表3(续)化合物 性质编号 X Y R2nQ (nD20或熔点℃)1012. SO2CH3CO2CH3CH31Q61013. SO2CH3CO2CH3CH31Q71014. SO2CH3CH2OCH3CH31Q11015. SO2CH3CH2OCH3CH31Q61016. SO2CH3CH2OCH3CH31Q71017. SO2CH3CH2SCH3CH31Q11018. SO2CH3CH2SCH3CH31Q61019. SO2CH3CH2SCH3CH31Q71020. C2H5HCH30Q11021. C2H5HCH30Q61022. OC2H5HCH31Q11023. OC2H5HCH31Q6合成实施例5 将镁(0.18g)和3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯(1.36g)悬浮于甲醇(16ml)中。然后将四氯化碳(0.6ml)分几次每次少量加入，将混合物搅拌2小时。减压条件下从混合物中蒸馏掉甲醇并向剩余物中加入甲苯。减压条件下蒸馏掉甲苯以完全去除甲醇。将剩余物溶解在甲苯(40ml)中，向其中加入3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酰氯(2.57g)。将混合物在室温下搅拌6小时并静置过夜。加入3N HCl酸化，用乙酸乙酯(100ml)抽提并用无水硫酸镁干燥。
然后将蒸馏掉乙酸乙酯获得的剩余物溶解在甲苯(40ml)中，向其中加入4-甲苯磺酸一水合物(0.24g)并加热回流4小时。冷却后，用乙酸乙酯(150ml)抽提，用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯后获得的剩余物用硅胶柱色谱(乙酸乙酯∶正己烷＝2∶1)纯化以获得目标产物3-环丙基-1-{3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯基}丙烷-1，3-二酮(2.69g，根据3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酸计算的产率为70％)。ND201.5972。合成实施例6 向2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸甲酯(4.10g)的二噁烷(70ml)溶液中，加入10N氢氧化钠(2.0ml)和水(4ml)并将混合物在60℃搅拌1.5小时。减压条件下浓缩并加水(50ml)后，加入氢氧化钠水溶液并用乙酸乙酯(150ml)洗涤。将水相用盐酸酸化并用乙酸乙酯抽提。将有机相用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸(3.42g，产率87％)。熔点221-225℃。合成实施例7 将2，4-二氯-3-(4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸甲酯(4.00g)，甲基碘(2.36g)和碳酸钾(2.29g)悬浮于N，N-二甲基甲酰胺(30ml)中并在60℃下搅拌。反应完成后，将冷水加入反应混合物中并用乙酸乙酯(150ml)抽提混合物，无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物2，4-二氯-3-(4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸甲酯(4.13g，产率98％)。熔点135-137℃。合成实施例8 在用冰冷却条件下向氯甲酸三氯甲基酯(13.41g)的甲苯(150ml)溶液中，逐滴加入3-氨基-2，4-二氯苯甲酸甲酯(14.9g)的甲苯溶液，并将溶液加热回流约4小时。反应完成后将残留物(从反应混合物中蒸馏掉甲苯后获得的)和三甲基甲硅烷基叠氮化物(11.09g)的混合物用几滴醚合三氟化硼处理并在140℃下搅拌21小时。反应完成后蒸馏掉过量的三甲基甲硅烷基叠氮化物并用甲醇(10ml)处理剩余物并搅拌。向混合物中加入氢氧化钠水溶液并用乙酸乙酯(500ml)洗涤。
将水相用盐酸酸化并用乙酸乙酯抽提。将有机相用饱和盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物2，4-二氯-3-(4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)苯甲酸甲酯(产率32％)。熔点192-193℃。合成实施例9 将1-环丙基-5(4H)-四唑啉酮(2.53g)和碳酸钾(3.03g)悬浮于DMF(40ml)中，5℃下向其中逐滴加入3-溴甲基-2，4-二氯苯甲酸甲酯(5.45g)的N，N-二甲基甲酰胺(10ml)混合物并将混合物在室温下搅拌6小时。反应完成后，向混合物中加入冷水，用乙酸乙酯(100ml)抽提并用无水硫酸镁干燥。蒸馏掉乙酸乙酯，获得目标产物3-[(4-环丙基-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基)甲基]-2，4-二氯苯甲酸甲酯(5.28g，产率84％)。熔点99-100℃。试验实施例1对水稻田杂草的除草效果试验活性化合物制剂的制备载体 5重量份丙酮乳化剂 1重量份苄氧基聚乙二醇醚为制备乳剂形式的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的载体和乳化剂混合。将规定量的上述制剂用水稀释制备测试溶液。试验方法在温室中将3株2.5叶期(15cm高)的水稻秧苗(栽培品种Nipponbare)移栽到装满稻田土的500cm2盆中。然后将稗草，小花(smallflower)，灯心草，雨久花和阔叶杂草(普通母草(common falsepimpernel)，印度分枝节节菜，长茎沟繁缕，多花水苋(Ammanniamultiflora Roxb.)，虻眼(Dopartrium junceum Hammilt)等)的种子播种并在土壤上灌水至约2-3cm深。
水稻移栽后5天，将根据上述制备方法制备的各活性化合物制剂施用至水面。保持水深3cm。处理3周后观测除草效果。当杂草全部死亡时评估除草效果为100％，没有除草效果的情况以0％表示。
结果，本发明编号为270，271和288的化合物表现出在0.25kg/ha的化学施用量条件下对水稻田杂草的充分的除草效果并且对移栽的水稻是安全的。试验实施例2对田间杂草的苗前土壤处理试验试验方法温室中，在填满田间土壤的表层为120cm2的盆中播种稗草，看麦娘，普通苋(common amaranth)和蓼的种子并用土覆盖。将根据上述试验实施例1的同样方法制备的规定量的活性成分溶液均匀地分布在每一试验盆的土壤表层上。处理4周后观测除草效果。结果本发明编号为84，271，282，321和705的化合物表现出在2.0kg/ha的化学施用量下对目标杂草(稗草，看麦娘，普通苋和蓼)具有大于90％的除草活性。编号为实施例3对田间杂草的苗后叶面处理试验试验方法温室中，将稗草，看麦娘，普通苋和蓼的种子播种在填满田间土壤的120cm2的盆中，然后再用一些土盖好。播种并盖土后10天(杂草平均生长至2-叶期)，将根据上述生试验实施例1的同样方法制备的规定量的活性成分溶液均匀地分布在每一试验盆中的测试植物叶面上。处理3周后观测除草效果。结果本发明编号为84，121，270，271，288，455，510，552和705的化合物表现出在2.0kg/ha的化学施用量下对稗草，看麦娘，普通苋和蓼具有90％的除草活性。制剂实施例1(颗粒剂)向5重量份的化合物271，10重量份的膨润土(蒙脱石)，58重量份的滑石和2重量份的木素磺酸盐(ligninsulphonate)的混合物中加入25重量份的水。将混合物充分捏合，通过挤压造粒方法制成10-40目的颗粒并在40-50℃下干燥获得颗粒剂。制剂实施例2(颗粒剂)将95重量份的粒径分布为0.2-2mm的粘土矿物颗粒置于旋转式混合器中。边转动，边将5重量份的化合物705与液体稀释剂一起喷雾至混合器中，均匀地湿润并在40-50℃下干燥获得颗粒剂。制剂实施例3(乳油)将30重量份的化合物282，5重量份的二甲苯，8重量份的聚氧乙烯烷基苯基醚和7重量份的烷基苯磺酸钙混合并搅拌获得乳油。制剂实施例4(可湿性粉剂)将15重量份的化合物84，80重量份的白炭黑(含水无定形氧化硅细颗粒)和粉状粘土(1∶5)的混合物，2重量份的烷基苯磺酸钠和3重量份的烷基萘磺酸钠-甲醛-聚合物以粉末形式混合并制成可湿性粉剂。制剂实施例5(水分散性颗粒剂)将20重量份的化合物270，30重量份的木素磺酸钠，15重量份的膨润土和35重量份的煅烧的硅藻土粉末充分混合，加入水，然后使用0.3mm筛挤压并干燥获得水分散性颗粒剂。
权利要求
1.通式(I)的四唑啉酮衍生物 其中R1代表卤素，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基磺酰基，C1-4烷基磺酰氧基，C2-5烷氧基羰基，C2-6烷氧基烷基，C2-6烷硫基烷基，硝基或氰基，R2代表氢原子，C1-6烷基，C3-6环烷基，该环烷基可任意选择地被卤素或C1-3烷基取代，C1-4卤代烷基，或苯基，该苯基可任意选择地被卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基或硝基取代，m代表0，1或2；当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，Q代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地代表氢原子或C1-4烷基，以及R3和R8一起形成亚乙基链，R9代表C1-4烷基，R10代表C1-4烷基或可任意选择地被甲基取代的C3-6环烷基。
2.根据权利要求1的通式(I)的化合物，其中R1代表氟，氯，溴，甲基，乙基，C1-2卤代烷基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，C2-4烷氧基烷基，C2-4烷硫基烷基，硝基或氰基，R2代表氢原子，C1-4烷基，C3-5环烷基，其中上述环烷基可任意选择地被氟，氯，溴或C1-3烷基取代，C1-3卤代烷基，或苯基，该苯基可任意选择地被氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基或三氟甲基取代，m代表0，1或2，当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，Q代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地代表氢原子，甲基或乙基，以及R3和R8一起形成亚乙基链，R9代表C1-3烷基，R10代表可任意选择地被甲基取代的叔丁基或环丙基。
3.根据权利要求1的通式(I)化合物，其中R1代表氯，溴，甲基，三氟甲基，甲氧基，甲硫基，甲基磺酰基，甲基磺酰氧基，甲氧基羰基，甲氧基甲基，甲硫基甲基或硝基，R2代表氢原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，环丙基，其中上述环丙基可任意选择地被氟，氯，甲基，乙基或正丙基取代，二氟甲基，2，2，2-三氟乙基，3-氟丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，或苯基，该苯基可任意选择地被氟，氯，甲基，二氟甲基或三氟甲基取代，m代表0，1或2，当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，以及Q代表下列基团之一 或 其中R9代表甲基或乙基，R10代表叔丁基，环丙基或1-甲基环丙基。
4.通式(I)化合物的制备方法 其中R1代表卤素，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基磺酰基，C1-4烷基磺酰氧基，C2-5烷氧基羰基，C2-6烷氧基烷基，C2-6烷硫基烷基，硝基或氰基，R2代表氢原子，C1-6烷基，C3-6环烷基，该环烷基可任意选择地被卤素或C1-3烷基取代，C1-4卤代烷基，或苯基，该苯基可任意选择地被卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基或硝基取代，m代表0，1或2；当m代表2时，两个R1取代基可以相同或不同，n代表0或1，Q代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7和R8各自独立地代表氢原子或C1-4烷基，以及R3和R8一起形成亚乙基链，R9代表C1-4烷基，R10代表C1-4烷基或可任意选择地被甲基取代的C3-6环烷基，其特征在于a)通式(IIa)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及T1代表下列基团之一 或 其中R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9同上述定义，在有碱和氰化物存在的情况下反应重排或b)当Q代表基团(Q-2)时通式(IIb)化合物 其中R1，R2，m和n同上述定义，以及T2代表下列基团之一 或 其中R9同上述定义，在存在碱的条件下反应重排或c)当Q代表基团(Q-3)时通式(III)化合物 其中R1，R2，R10，m和n同上述定义，以及R11代表C1-4烷基，优选甲基或乙基，与羟胺反应，或d)Q代表基团(Q-4)时通式(Ib)化合物 其中R1，R2，R10，m和n同上述定义，在存在碱的条件下反应开环。
5.除草组合物，其特征在于该除草组合物含有至少一种 1的通式(I)的四唑啉酮衍生物。
6.控制杂草的方法，其特征在于将权利要求1的通式(I)的四唑啉酮衍生物作用于杂草和/或它们的生长环境。
7.权利要求1的通式(I)的四唑啉酮衍生物作为控制杂草的用途。
8.除草组合物的制备方法，其特征在于将权利要求1的通式(I)的四唑啉酮衍生物与填充剂和/或表面活性剂混合。
9.下列通式代表的四唑啉酮衍生物 其中R1，R2，m和n同权利要求1-3中任一项所述定义，W代表卤素，羟基或下列基团之一 OR11， 或 其中R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10同权利要求1-3中任一项所述定义，以及R11代表C1-4烷基。
全文摘要
本发明涉及新的通式(I)的四唑啉酮衍生物,其中R
文档编号C07D413/10GK1370153SQ00811594
公开日2002年9月18日 申请日期2000年7月28日 优先权日1999年8月10日
发明者柳显彦, 奈良部晋一, 五岛敏男, 伊藤整志, 上野知惠子 申请人:日本拜耳农药株式会社