专利名称：一种树脂联用纯化人参总皂甙的方法
技术领域：
本发明涉及人参总皂甙的纯化方法，特别提供了一种树脂联用纯化人参总皂甙的方法。
(2)铅盐沉淀法(Shibata，S.et al..Chem.Pharm.Bull.1966，14(6)，595)该法工艺沉长繁琐，工艺过程中使用铅盐、硫化氢和大量丙酮等有机溶剂，使操作环境的安全等级上升，带来产品和环境污染，不宜采用。
(3)大孔吸附树脂法(药物研究所中草药1980，3，138；章观德中草药1981，11，23)D-型吸附树脂对水溶液中的人参皂甙吸附快，解吸也快，而且吸附容量可观，方法简便，处理量大，可有效除去水溶性杂质。但是，文献中使用的大孔吸附树脂对水溶液中皂甙吸附不彻底、被吸附的皂甙解吸不完全或/和对色素去除能力很差。
目前，尚末见到一种处理量大、去除杂质彻底、皂甙回收率高的纯化方法。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，第一种树脂为低极性～极性吸附树脂，要求对皂甙吸附量大、吸附完全，有机溶液洗脱容易、彻底。无论极性或非极性的吸附树脂对皂甙均有一定的吸附能力，能满足上述要求的树脂一般为低极性～极性吸附树脂。如南开大学化工厂生产的AB-8、NKA，北京化工七厂生产的A-R和天津树胶厂生产的D101等(相当于美国Amberlite XAD系列中低极性～极性吸附树脂)。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，第二种树脂为强碱性树脂，要求对色素吸附量大、吸附完全，再生容易，不吸附皂甙。无论大孔或小孔弱碱性～强碱性树脂均能有效地吸附色素，能满足上述要求的树脂只有少数几种树脂。如南开大学化工厂生产的D280、D284、D201(相当于美国Amberlite IRA系列)等。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，第三种树脂为非极性树脂，要求对残余杂质吸附量大、吸附完全，再生容易，不吸附皂甙。在水溶液中，无论极性或非极性的吸附树脂对皂甙均有一定的吸附能力；在有机溶剂溶液中，通过改变有机溶剂的浓度可将吸附树脂对皂甙的吸附降至最低。能满足上述要求的树脂一般为非极性吸附树脂，如南开大学化工厂生产的D3520、D4006、D4020、H103、H107、H106等(相当于美国Amberlite XAD系列中非极性吸附树脂)。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、二氧六环、二甲亚砜、吡啶、乙腈之一种或其混合物，浓度范围为50～100％V/V。如甲醇用100％，乙醇用70％，丙酮用50％，正丁醇用水饱和的正丁醇。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，粗皂甙水溶液中皂甙浓度为5～100g/L，浓度越高越有利于皂甙的吸附。
本发明树脂联用纯化人参总皂甙的方法中，有机溶剂在第一种树脂中的作用是从树脂上洗脱皂甙，在第二和第三种树脂中的作用是避免这两种树脂吸附皂甙。
本发明为人参皂甙纯化提供了一种处理量大、去除杂质彻底、皂甙回收率高的纯化方法。使用本方法纯化的人参皂甙含量≥92％，皂甙收率≥90％。下面通过实施例详述本发明。
本发明实施例中所用树脂在使用前均经过常规的处理，具体过程为丙酮浸泡3天(每天换液一次)→取出树脂悬浮于乙醇中、装柱→按每小时3个柱体积的流速乙醇洗柱洗至流出液清澈→蒸馏水洗净乙醇→浸泡于70％乙醇中→3天后用水洗净乙醇即可使用。对于离子交换树脂还需进一步的处理3个柱体积的2N盐酸洗柱→水洗至中性→3个柱体积的2N NaOH洗柱→水洗至中性。
本发明实施例中所用树脂使用后，可再生使用，具体过程为树脂柱→3个柱体积的95％乙醇洗柱→3个柱体积的2N盐酸洗柱→水洗至中性→3个柱体积的2N NaOH洗柱→水洗至中性。第一种树脂每用5～10次再生一次。第二种树脂和强碱树脂每使用一次，均需再生。
本发明实施例中，各种溶液的洗脱速度为每小时候1.5～2.5个柱体积，洗脱液体积为3个柱体积。
实施例1第一种树脂为AB-8；第二种树脂为D280；第三种树脂为D4020；抚松有须红参根2公斤→粉碎过筛(40目)→70％乙醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱上样(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→70％乙醇洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(94g)，浅黄色粉末，纯度92.4％实施例2树脂选择同实施例1，抚松有须白参根4公斤→粉碎过筛(40目)→甲醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→100％甲醇洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(109.5g)，浅黄色粉末，纯度92.5％。
实施例3树脂选择同实施例1，抚松红参叶2公斤→粉碎过筛(40目)→100％甲醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→70％乙醇洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(101.5g)，浅黄色粉末，纯度92.7％。
实施例4树脂选择同实施例1，抚松红参须根1.5公斤→粉碎过筛(40目)→甲醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→50％丙酮洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(122g)，浅黄色粉末，纯度92.5％。
实施例5树脂选择同实施例1，抚松生晒参芦2公斤→粉碎过筛(40目)→70％乙醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→70％乙醇洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(123.5g)，浅黄色粉末，纯度92.8％。
实施例6树脂选择同实施例1，抚松生晒参主根4公斤→粉碎过筛(40目)→甲醇提取(回流4小时四次)→减压蒸干→1000ml水溶解→石油醚脱脂(300ml四次)→加热脱醚→AB-8柱(φ50×1000，反洗三次)→水洗(2.2L水)→水饱和的正丁醇洗脱→D280柱(φ30×1000)→D4020柱(φ30×1000)→减压蒸干→总皂甙(97.8g)，浅黄色粉末，纯度92.1％。
实施例7不使用第二种树脂，其它同实施例1，得皂甙112.3g，棕色粉末，纯度83.7％。
实施例8不使用第三种树脂，其它同同实施例1，得143.1g，浅黄色粉末，纯度65.7％。
实施例9第一种树脂为D101；第二种树脂为D201；第三种树脂为D3520；其它同同实施例1，得47g，浅黄色粉末，纯度95.7％。
实施例10第一种树脂为NKA；第二种树脂为D284；第三种树脂为H106；其它同同实施例1，得92.3g，浅黄色粉末，纯度91.7％。
实施例11第一种树脂为A-R；第二种树脂为Amberlite IRA-900；第三种树脂选择为Amberlite XAD-2；其它同同实施例1，得50.4g，浅黄色粉末，纯度96.2％。
权利要求
1.一种树脂联用纯化人参总皂甙的方法，其特征在于过程如下用第一种树脂从粗皂甙水溶液吸附皂甙，以水洗脱上述吸附树脂以除去水溶性杂质，随后用有机溶剂或者其水溶液洗脱上述吸附树脂，获初步纯化的皂甙有机溶液；用第二种树脂从皂甙的有机洗脱液中除去色素；用第三种树脂从皂甙的有机洗脱液中选择吸附残余杂质，获高度纯化的皂甙有机溶液。
2.按照权利要求1所述树脂联用纯化人参总皂甙的方法，其特征在于所述的第一种树脂为对皂甙吸附量大、吸附完全，有机溶液洗脱容易、彻底的低极性～极性吸附树脂。
3.按照权利要求1所述树脂联用纯化人参总皂甙的方法，其特征在于所述的第二种树脂为对色素吸附量大、吸附完全，再生容易，不吸附皂甙的强碱树脂。
4.按照权利要求1所述树脂联用纯化人参总皂甙的方法，其特征在于所述的第三种树脂为对残余杂质吸附量大、吸附完全，再生容易，不吸附皂甙的非极性吸附树脂。
5.按照权利要求1、2、3或4所述树脂联用纯化人参总皂甙的方法，其特征在于所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、二氧六环、二甲亚砜、吡啶、乙腈之一种或其混合物，浓度范围为50～100％V/V。
全文摘要
一种树脂联用纯化人参总皂甙的方法。过程是用第一种树脂对粗皂甙水溶液进行吸附，除去水溶性杂质，有机溶剂或者其水溶液对上述吸附树脂进行脱附；用第二种树脂和第三种吸附树脂从皂甙的有机洗脱液中选择吸附杂质。第一种树脂为低极性～极性吸附树脂，第二种树脂为强碱树脂，第三种吸附树脂为非极性吸附树脂。本发明为人参皂甙纯化提供了一种处理量大、去除杂质彻底、皂甙回收率高的纯化方法。使用本方法纯化的人参皂甙含量≥92％，皂甙收率≥90％。
文档编号C07J63/00GK1425679SQ0113881
公开日2003年6月25日 申请日期2001年12月14日 优先权日2001年12月14日
发明者杨凌, 何克江, 栾宏伟, 杨义 申请人:中国科学院大连化学物理研究所