专利名称：(E)－O－(烃基)－α－氧代环十二酮肟,其制备方法和作为杀真菌剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学结构新颖的通式为WL的(E)-O-(烃基)-α-氧代环十二酮肟化合物及其合成方法以及制剂作为农用杀真菌剂。 式中R为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。
通式为WL的化合物由(E)-α-氧代环十二酮肟与各种卤化剂在四氢呋喃等溶剂中反应制得。 式中R的含义同上。
X为氯，溴，碘，或用二烃基硫酸酯处理，烃基化可先用碱处理(E)-α-氧代环十二酮肟进行，象氢化钠，碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)，碱金属碳酸盐(例如碳酸钾)或三级胺(例如三乙胺)适合的溶剂是脂族烃，芳族烃，卤代烃，醚类，腈类，醇类，以及二甲基甲酰胺，特别优选四氢呋喃。
将通式为WL的化合物溶于溶剂中，加入表面活性剂，如农乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐温-60等，按一定比例混合均匀配置成乳油或可湿性粉剂。
通式为W的化合物及其制剂对立枯丝核菌，棉花枯萎菌，黄瓜黑星病菌，黄瓜炭疽病菌，芦笋茎枯病菌等具有抑制生长作用。
本发明可就以下实例作进一步的说明，但本发明并不仅限于这些实例。
实例1(E)-α-氧代环十二酮肟的制备 参考文献(Peter Yates，et al.，Tetrahedron，1981，37(19)，3357-3363)的程序进行。
实例2化合物WL18的合成 在50ml的反应瓶中，加入10ml无水四氢呋喃，0.4克(0.013mol)氢化钠(80％)，搅拌下滴加2.1克(0.01mol)(E)-α-氧代环十二酮肟的10ml无水四氢呋喃溶液，室温搅拌1.5小时，反应体系为乳白色，再滴加1.44克4-氟苄基氯的12ml无水四氢呋喃溶液，室温搅拌12小时，蒸掉溶剂，加入20ml水，将固体溶解，再加入20ml氯仿，分离出有机层，无水硫酸镁干燥，脱溶剂得淡黄色粘稠液体，用硅胶柱色谱分离得产物(E)-O-(4-氟苄基)-α-氧代环十二酮肟2.56克白色结晶，熔点54-58℃，收率82％，δH(CDCI3)1.07-1.64(m，16H)，2.61-2.78(m，4H)，5.19(s，2H)，7.02-7.39(m，4H)；IR(cm-1)2910，2860，1681，1610，1510，1469，1225，985，831；元素分析(测定值/计算值)C71.74/71.47，H8.20/8.15，N4.30/4.39WL系列的其它化合物的合成均按WL18的操作程序进行，部分WL系列化合物的物理常数及元素分析数据列入表1中。实例3化合物WL18制剂的配制在100ml容量瓶中加入化合物WL18 10mg，用含12％乳化剂，1％渗透剂溶解，然后用该溶剂定容。实例4 WL系列化合物的杀真菌活性测定测定方法采用生长速率测定法，即将不同浓度的药液与融化的培养基混合，制成带毒培养基平面，在平面上接种病原菌，以病菌生长速率的快慢来判定药剂毒力的大小。部分WL系列化合物的杀真菌活性列入表2中表1 WL1-18的物理常数极其元素分析数据
表2 WL1-18的杀真菌活性
权利要求
1.下述通式为WL的(E)-O-(烃基)-α-氧代环十二酮肟化合物 式中R为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。
2.权利要求1中所示化合物的合成方法，即由(E)-α-氧代环十二酮肟与各卤化剂在四氢呋喃等溶剂中反应制得
3.权利要求1中的化合物配制成的乳油或可湿性粉剂。
4.权利要求1中的化合物作为农用杀真菌剂的应用。
全文摘要
本发明涉及化学结构新颖的通式为WL的(E)－O－(烃基)－α－氧代环十二酮肟化合物及其合成方法以及制剂作为农用杀真菌剂。(I)式中R为烷基，环烷基或环氧基烷基，任意选择的取代的烯基或任意选择的取代的炔基，任意选择的取代的苄基，氰基烷基，卤代烷基，羧基烷基，酯基烷基，氨酰基烷基。通式为WL的化合物由(E)－α－氧代环十二酮肟与各种卤化剂在四氢呋喃等溶剂中反应制得。(Ⅱ)式中R的含义同上。将通式为WL的化合物溶于溶剂中，加入表面活性剂，如农乳0203B，0208，GFC，OP－10，吐温－60等，按一定比例混合均匀配置成乳油或可湿性粉剂。通式为WL的化合物及其制剂对立枯丝核菌，棉花枯萎菌，黄瓜黑星病菌，黄瓜灰霉病菌，黄瓜炭疽病菌，芦笋茎枯病菌等具有抑制生长作用。特别是对黄瓜黑星病菌，黄瓜灰霉病菌表现出很好的抑制作用。
文档编号C07C251/32GK1456547SQ0211676
公开日2003年11月19日 申请日期2002年5月10日 优先权日2002年5月10日
发明者王道全, 李明磊, 梁晓梅, 覃兆海, 吴景平 申请人:中国农业大学