专利名称：萃提叶黄素和类胡萝卜素酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种分离反-叶黄素酯和类胡萝卜素的方法，特别是通过萃提植物材料过程来分离叶黄二醇(lutein)反式酯的方法。
US专利6191293公开一种从金盏花中萃提叶黄二醇的方法，是将花与烃溶剂接触来萃提出花中的酯。脱除溶剂后，再将萃提出的粗酯与一种醇混合，使其结晶，然后过滤收集提纯的酯。该方法能提供纯度为40到70％的酯，但此方法的很不利的一点是所收集产物的收率一般不超过50％(结晶过程导致产物有很大的损失)。
我们发明通过在用烃溶剂萃提前预处理花，纯化后的酯收率可明显改进，高达100％。
因此本发明提供一种从植物材料中萃提反-叶黄素酯浓缩物的方法，包括如下步骤(a)将含叶黄素酯的植物材料与一种醇类或一种腈类溶剂接触，接触时间应足以将任何非叶黄素化合物从植物材料内萃提出来；(b)将醇和溶于醇的非叶黄素化合物与余下的植物材料分离；和(c)将余下的植物材料与一种烃溶剂接触，接触时间应足以将叶黄素酯从植物材料内萃提出来。
本发明方法能使酯产品的收率比先有工艺技术有所提高。
本发明方法包括将植物材料与一种醇类或腈类溶剂接触。适宜的植物材料包括任何含叶黄素酯特别是叶黄二醇酯的材料，如金盏花，枸杞属和酸浆属的浆果，水果如橘子(orages)、桃、木瓜、梅脯和芒果。优选的材料是金盏花。本方法还可用于萃提玉米黄质酯。按本发明优选的方法是从金盏花中萃提反-叶黄二醇酯。
在本方法的第一步中，将植物材料与一种选自醇类或腈类的溶剂接触。适用于本方法的醇是低碳脂族醇如C1到C6醇，优选甲醇、乙醇和丙醇，尤其是甲醇。适用的腈类溶剂包括乙腈、丙腈等。可采用本领域已知的任何方法将植物材料与溶剂接触。溶剂与植物材料的接触时间应足以将非叶黄素化合物萃提出来，此步骤所需的时间将取决于各种因素如植物材料的量，但比较适合的时间是从20分钟直到24小时。
在本方法的第二步中，将溶剂与植物材料分离。可采用任何适用方法实施此步骤。优选的方法是过滤。保留萃提后的溶液并蒸馏处理。馏出的溶剂可再循环回植物材料。得到的馏余物可丢弃，或按需要进一步处理来获取其中所含的残留酯。
在本方法的第三步中，将处理过的植物萃余物与一种烃溶剂接触来萃提酯产品。适用的溶剂包括戊烷、庚烷、己烷和辛烷，或是它们的混合物。优选的溶剂是己烷或庚烷。植物材料与烃溶剂的接触时间应足以使所萃提出的酯量达到最大化，一般是从从20分钟直到24小时。适合的做法是此萃提步骤在从10到80℃的温度、优选在室温条件下实施。
得到的产物包括顺式和反式叶黄素酯混合物，主要部分为反式酯。两种酯的比例将取决于植物材料。本发明特别的好处是不会发生异构化反应且顺式酯的量保持最少化。一般来说，通过本发明方法获得的酯产品包括少于10％的顺式酯，酯产品的纯度一般大于50％，优选大于65％。产品收率一般为100％，在第三步的最后，将得到的物料在蒸出溶剂后直接用于营养品工业，或是进一步处理来获取也可用于营养品工业或动物饲料工业如家禽饲料添加剂的叶黄二醇。可采用任何已知方法对酯产品进行进一步处理。通常该过程是一个皂化过程。
本发明方法的还一个好处是得到的产品基本无农药残留。本方法的第一步能除去植物和水果中常见的痕量残留农药。
本发明方法也可用来萃提植物材料、尤其是蔬菜中的类胡萝卜素，按照本发明的另一方面内容，提供一种从植物材料中萃提类胡萝卜素的方法，包括如下步骤
(a)将含类胡萝卜素的植物材料与一种醇类或一种腈类溶剂接触，接触时间应足以将任何非类胡萝卜素化合物从植物材料内萃提出来；(b)将醇和溶于醇的非类胡萝卜素化合物与余下的植物材料分离；和(c)将余下的植物材料与一种烃溶剂接触，接触时间应足以将类胡萝卜素从植物材料内萃提出来。
从过程中萃提出的类胡萝卜素包括β-胡萝卜素和番茄红素。就β-胡萝卜素而言，它可从蔬菜如胡萝卜获取。而番茄红素则可由番茄中获取。
下面参照实施例对本发明作进一步说明。
实施例1室温下，将20克金盏花(Targetes Erecta)(叶黄二醇酯含量为51.2g/kg，是将等分试样用索氏萃提器萃提并随后用分光光度计于445nm下测定)放入一个玻璃柱内，加入100ml甲醇并使其连续接触金盏花。再重复此步骤三次，每个循环周期持续20分钟，将甲醇萃提液收集、蒸馏并将馏出物合并起来循环回玻璃柱。将馏余物丢弃。得到的花冠加入100ml庚烷进行第二萃提步骤。此萃提步骤再重复四次，每个循环周期持续20分钟。将得到的庚烷馏分收集起来并用紫外(UV)分光光度计和高性能液相色谱(HPLC)进行分析。得到1.08g纯度为65％的叶黄二醇酯，反式异构体的含量为95％(皂化处理后用HPLC测定)。
实施例2使用20g金盏花(叶黄二醇含量为25.6g/kg，是将等分试样用索氏萃提器萃提并随后用分光光度计于445nm下测定)重复进行实施例1所述步骤。得到0.478g纯度为54％的叶黄二醇酯，反式异构体的含量为89％(皂化处理后用HPLC测定)。
比较实施例1仅出于比较的目的，本实施例说明从金盏花中萃提反式叶黄二醇酯的US专利6191293方法。
室温下，将20克金盏花(Targetes Erecta)(叶黄二醇酯含量为51.2g/kg，是将等分试样用索氏萃提器萃提并随后用分光光度计于445nm下测定)放入一个玻璃柱内。加入100ml庚烷并按实施例1的步骤操作。此萃提步骤重复五次，每个萃提过程持续20分钟。将得到的庚烷馏分收集起来并用紫外(UV)分光光度计和高性能液相色谱(HPLC)进行分析。得到0.94g纯度为44％的叶黄二醇酯，反式异构体的含量为95％(皂化处理后用HPLC测定)。
比较实施例2使用20g金盏花(叶黄二醇酯含量为25.6g/kg，是将等分试样用索氏萃提器萃提并随后用分光光度计于445nm下测定)重复进行比较实施例1所述步骤。得到0.47g纯度为22％的叶黄二醇酯，反式异构体的含量为88％(皂化处理后用HPLC测定)。
权利要求
1.一种萃提反-叶黄素酯浓缩物的方法，包括如下步骤(a)将含叶黄素酯的植物材料与一种醇类或一种腈类溶剂接触，接触时间应足以将任何非叶黄素化合物从植物材料内萃提出来；(b)将醇和溶于醇的非叶黄素化合物与余下的植物材料分离；以及(c)将余下的植物材料与一种烃溶剂接触，接触时间应足以将叶黄素酯从植物材料内萃提出来。
2.按权利要求1的方法，其中反-叶黄素酯是叶黄二醇或玉米黄质。
3.按权利要求1或2的方法，其中植物材料是金盏花，枸杞属和酸浆属的浆果，和选自橘子、桃、木瓜、梅脯和芒果的水果。
4.按权利要求1或3的方法，其中步骤(a)所用溶剂是选自甲醇、乙醇或丙醇的低碳脂族醇。
5.按权利要求4的方法，其中醇是甲醇。
6.按权利要求1到3任一项的方法，其中步骤(a)所用溶剂是选自乙腈或丙腈的腈类溶剂。
7.按前面任一项权利要求的方法，其中烃溶剂选自戊烷、庚烷、己烷和辛烷，或是它们的混合物。
8.按权利要求7的方法，其中烃溶剂是庚烷或己烷。
9.一种按前面任一项权利要求从金盏花萃提反-叶黄素酯的方法。
10.一种从植物材料中萃提类胡萝卜素的方法，包括如下步骤(a)将含类胡萝卜素的植物材料与一种醇类或一种腈类溶剂接触，接触时间应足以将任何非类胡萝卜素化合物从植物材料内萃提出来；(b)将醇和溶于醇的非类胡萝卜素化合物与余下的植物材料分离；和(c)将余下的植物材料与一种烃溶剂接触，接触时间应足以将类胡萝卜素从植物材料内萃提出来。
11.按权利要求10的方法，其中类胡萝卜素包括β-胡萝卜素和番茄红素。
全文摘要
一种萃提反－叶黄素酯浓缩物的方法，包括如下步骤(a)将含叶黄素酯的植物材料与一种醇类或一种腈类溶剂接触，接触时间应足以将任何非叶黄素化合物从植物材料内萃提出来；(b)将醇和溶于醇的非叶黄素化合物与余下的植物材料分离；(c)将余下的植物材料与一种烃溶剂接触，接触时间应足以将叶黄素酯从植物材料内萃提出来。本方法可得到高收率的提纯酯产品。
文档编号C07C403/24GK1464877SQ02802329
公开日2003年12月31日 申请日期2002年4月30日 优先权日2001年5月18日
发明者Y·奎斯尼尔, R·福拉克尔 申请人:阿迪索法国两合公司