专利名称：三氟甲烷(hfc23)的处理的制作方法
背景技术：
1.发明领域本发明涉及CHF3的处理。
2.相关技术的描述三氟甲烷(CHF3，HFC-23)是HF与三氯甲烷反应生成氯二氟甲烷(CHF2Cl，HCFC-22)的副产物，其是全氟烯烃，例如四氟乙烯(TFE)的主要来源。三氟甲烷副产物在生成的HCFC-22中含量小于约3wt％，但由于全世界HCFC-22的年产量大，每年生成的三氟甲烷副产物达几百万磅。三氟甲烷副产物需要被利用或者进行处理。
美国专利3,009,966公开了三氟甲烷为热惰性(col.1，1.13-14)，尽管如此还是发现，通过在700-1090℃下使三氯甲烷进行热解，可使三氟甲烷用作TFE和六氟丙烯(HFP)的原料，为了0.1-0.12秒的接触(热解时间)使三氟甲烷获得至少50％的转化，需要1000℃或更高的温度(表1和2)。通过增加有毒的全氟异丁烯(PFIB)的量得到较高的HFP收率。即使是在较低的热解温度，PFIB的产率也是相当高的。美国专利6,025,532公开了在至少700℃，而实际上为1000℃的温度下，接触时间32毫秒的条件下(实施例)，三氯甲烷热解为HF、TFE和HFP的混合物，然后使混合物与氟化催化剂接触以得到HFC-125(CF3CHF2)和/或HFC-227ea(CF3CHFCF3)。在短的接触时间热解三氟甲烷所需要的高温限制了三氟甲烷副产物的使用，为此使用了过量的三氟甲烷，为了避免排放到空气中，已对其进行了煅烧处理。
一些文献公开了三氟甲烷在辅助热解中的作用。WO96/29296公开了HCFC-22与氟代烷共裂解以主要形成大分子氟代烷。尤其，文献公开了此反应是在氟代烷共反应物是三氟甲烷、热解温度700℃和接触时间10秒的条件进行，得到HCFC-22的转化为100％，结果五氟乙烷的收率为60％(实施例1)。除了非常长的接触时间，这种方法的缺点还在于40％的收率为显然没有用的产物。通过一种生成副产物产率这么高，且该副产物本身还需要处理的方法来试图处理HFC-23是不切实际的。实施例1还报导了全氟丙烯的形成，但没有检测其量，其特征就在于报导了通过使用气相色谱分析可检测到痕量物质。此文献的实施例以碱水溶液对热解反应混合物的洗涤来除去共产物HCl。碱洗也会将最终产物限制为饱和HFC化合物。实施例中反应器是石英。石英与氟化氢，即HFC-23和HCFC-22热解反应可能的中间体发生反应。氟化氢成分是根据本发明方法的一部分，并且其在副反应，如与石英反应中的消耗将导致饱和氟代烃生成量的减少。
另外公开在热解反应中辅助使用三氟甲烷的文献是2001年6月11日申请的美国专利申请09/878,540(美国专利申请公开号2002/0032356-A)，其公开了在金管反应器中进行HCFC-22的热解，使合成反应生成氟代烯烃TFE和HFP，而没有生成明显量的PFIB。实施例公开了HCFC-22和HCFC-124(CF3CHFCl)的共裂解以有利于通过TFE生成HFP。还公开了三氟甲烷(CHF3)和HCFC-22共存作为反应釜系统中的循环气体的可能性，三氟甲烷由此作为主要组分进料到反应釜，表明三氟甲烷在热解过程作为惰性载体，这可根据所公开的相对低的热解温度和短的接触时间进行预期。三氟甲烷的这种用途并不是处理三氟甲烷的有效的路线。
问题仍然是寻找一种经济上可接受的方法用于三氟甲烷副产物，这样就不必对其进行煅烧。
发明简述本发明通过如下方式解决了上述问题三氟甲烷(HFC-23)与氯二氟甲烷(HCFC-22)在约625-800℃，优选约690-775℃的温度和少于2秒的接触时间下进行共裂解，从而消耗三氟甲烷，来经济地生产有用的产物，并且其结果得到有用的饱和和不饱和化合物的产物混合物，亦即至少3种分别选自五氟乙烷(CF3CHF2，HFC-125)、七氟丙烷(CF3CHFCF3，HFC-227ea)、TFE、HFP的化合物。该方法可以这样进行进料反应混合物(HFC-22和HFC-23)，使其通过反应区，该反应区表面是金属，优选金，以使热解反应中形成的全氟异丁烯副产物最少。
出人意料地，HFC-23在相对低温的共裂解反应中以较短接触时间热解生成高产率，例如至少80％的上述有用产物和少至无可检测的PFIB。显然，热解反应中HCFC-22的存在降低了HFC-23的反应(分解)温度，这样后者通过热解反应消耗。通常，相对于每100重量份的HCFC-22，至少消耗4重量份的HFC-23，因此HFC-23消耗的量大于生产HCFC-22过程中作为副产物生成的量。
本发明中三氟甲烷的作用是，增加有用的饱和2和3碳原子化合物CF3CHF2(HFC-125)和CF3CHFCF3(HFC-227ea)的量，同时生产TFE和HFP。
发明详述本发明的热解反应通过将共反应物连续进料至热解反应器中，并从反应器中连续回收所得反应产物和未反应反应物的混合物进行。热解反应器通常包括三个区a)预热区，在此将反应物加热到接近反应温度；b)反应区，在此反应物达到反应温度并至少部分热解，形成产物和任一副产物；c)骤冷区，在此将流出反应区的物流冷却以停止热解反应，优选冷却到500℃或更低，以减少结焦或反应区的下游聚合。“焦炭”是聚积在反应器内部或表面的固体含碳物质。由于其阻碍传热和流体流动，由此产生的污垢是不希望的。骤冷可以通过内部冷却或外部冷却，或二者同时进行来完成。
反应器可以是管式反应器，其中热解反应发生在管的内部，并且管可以具有各种截面形状，例如圆形、椭圆形或多边形，所述截面形状是管的内表面或外表面，或内外表面的形状。当管式反应器具有圆形截面时，通常具有至少约0.125英寸(0.32厘米)，优选约0.125英寸(0.32厘米)-约3米，更优选约0.5英寸(1.27厘米)-约2米，最优选约0.7英寸(1.8厘米)-约1米的内部直径。具有单位长度和内半径R的管式反应器的体积与表面积的比可以通过表面积A(A＝2πR)除体积V(V＝πR2)来确定。如果R用厘米表示，V/A＝(R/2)cm3/cm2。这样可以说明，体积与表面积的比至少为约0.08cm3/cm2，优选约0.08cm3/cm2-约75cm3/cm2，更优选约0.32cm3/cm2-约50cm3/cm2，并且最优选约0.64cm3/cm2-约25cm3/cm2。
反应器由金属制成，例如镍和镍合金。尤其反应区的暴露表面是由在HCFC-22和HFC-23反应的热解温度下耐腐蚀的金属制成。优选镍或镍合金，例如Inconel或Hastelloy，更优选Inconel。最优选的是金，因为与镍基材料相比，金更耐卤化氢的腐蚀作用并不易于形成焦炭。此外金还具有抑制PFIB生成的优点。然而在本发明的方法中，基于TFE、HFP、HFC-125和HFC-227ea的总重量，使用镍或镍合金反应器生成少于约5％的PFIB，在金反应器中，基于同样的总重量，生成少于约2％的PFIB。“暴露表面”指的是反应区中暴露于反应物和/或反应产物的表面。除了使用金作为反应区表面材料，任选还作为骤冷区的暴露表面，反应器可以按常规设计。
反应区内表面的金必须用耐热、导热材料的结构承载，例如熔融温度至少约1100℃并赋予反应器结构完整性的金属。Inconel和Hastelloy是适于作为反应器金衬里的载体材料的镍合金(参见例如美国专利5,516,947)。可以使用其它导热载体材料。导热性使得反应器能够外加热以提供热解反应所需的内部温度。所希望的是，将载体材料冶金接合到金衬里，以达到最佳传热。冶金接合(metallurgicallybond)意思是如下的一种接合，其中载体材料和金衬里中的金属原子在接合界面周围互相扩散。美国专利申请公开号2001/0046610(2001年11月29日)公开了一种制造金衬管的方法，其中金衬里通过冶金接合到载体材料。
通常多个管式反应器可以位于一个壳体内，加热介质将在壳体的内壁和包在其中的管式反应器的外壁之间流动以提供热解反应的热量。或者，壳体可以从外部加热或通过例如电力方法来提供内部加热。壳体和位于其中的管式反应器的结合形成热解炉。或者，反应器可以由单一反应容器组成，其中反应所需热量采用其它的方式提供，例如将热惰性气体与反应物混合。使用热惰性气体提供部分或全部反应需要热，降低了或排除了必须经由反应器壁提供的热。经由反应器壁供热需要器壁比反应空间内部更热。这种状况可以导致不希望的反应以及反应物、中间体和产物在器壁的分解。反应器横截面越大，壁温必须越高以提供必需的热。因此随着反应器横截面增大，通过惰性气体加热变得更加引人注目。可以使用的热惰性气体的例子包括氦气和四氟化碳。
优选在反应区的驻留时间(接触时间)小于约1.5秒，更优选驻留时间是约0.01-约1秒，尤其优选约0.05-约0.8秒。通过用反应区的净容积除以反应温度和压力下将气体进料到反应器的按秒计算的体积进料速率，来确定驻留时间。
认为反应区内气体的温度就是热解反应温度，并通过反应区内气相中的热电偶测量。优选在小于1.5秒的反应时间内，将反应区加热到热解反应足以发生的温度。
优选将HCFC-22和HFC-23预热到接近但没有达到它们各自开始热解的温度。预热降低了必须供给反应区的热量，并由此降低了反应区器壁和进料气体之间的温度差异。器壁和气体的温度越接近希望的反应温度，副反应产生的不希望的产物和反应器污垢就越少。可以将HCFC-22和HFC-23混合并一起预热。当两种气体一起进料时，优选的预热温度是约500℃-600℃，更优选约550℃-600℃。如果气体分别预热，则将HCFC-22预热到约300℃-450℃，将HFC-23预热到约500℃-600℃。
在另一个HFC-23和HCFC-22分别预热的实施方式中，HFC-23被预热到至少约850℃，HCFC-22被预热到约300℃-550℃。此实施方式优选用于HFC-23和HCFC-22的绝热反应，或用来减少必须通过加热反应容器提供给反应的热量。在不存在HCFC-22时，利用HFC-23的热稳定性将其加热到小于其分解温度(如，转化率不超过3％)的温度。HFC-23中的热量提供HFC-23和HCFC-22反应所需的部分或全部的热量，降低或排除了向反应容器提供热量的需要。提供的热量将取决于与HCFC-22的量相关的HFC-23的量。
根据接触时间和反应区温度以及进料比，在一次通过反应器时HFC-23和HCFC-22可能没有完全消耗。连续过程中，通常在小于100％的转化率下最有效地进行操作，以便使希望的产物生产最大化，并使不希望的产物和污垢最小化。当本发明的方法中转化率小于100％时，流出反应器的物流通过传统方法，如蒸馏进行处理，以从未反应的反应物中分离产物，并将未反应的反应物与新鲜进料HFC-23和HCFC-22混合以使得到的混合物达到希望的组成，并将混合物流回到反应器。也可以有利地再循环一些产物。例如，如果生成CF3CFHCl(HCFC-124)、CF2ClCF2H(HCFC-124a)和八氟环丁烷((CF2)4，c318)，则其可以与其它产物如HFC-125、HFC-227ea、TFE和HFP分离，并加入到反应器进料混合物。在HCFC-22和HFC-23的存在下HCFC-124和HCFC-124a的热解有助于HFP的生成。c318有助于TFE的生成。经过再循环，被消耗的HFC-23可比最初生产HCFC-22中所制得的更多。
在此外的实施方式中，进料通过反应器的流动被部分阻碍，从而产生返混，亦即涡流，并因此促进反应物的混合和良好的传热，此外还降低进料在反应器内的必要驻留时间，例如，降至小于约二分之一秒。部分阻碍可以通过多孔挡板和填料方便地得到。增加返混也可通过进料速度的增加实现，从而产生通过反应器的涡流。
HFC-23∶HCFC-22的体积比优选约1∶10-5∶1。优选体积比约2∶1-5∶1，更优选约2∶1-4∶1。另外优选的比是不大于1∶1，例如1∶10-1∶1。回收未反应的HFC-23，并将其与未转化的HCFC-22一起进行再循环。将足够的新鲜HFC-23和HCFC-22加入到此再循环物流中以补偿反应器内转化的物料。优选在反应区的驻留时间(接触时间)和HCFC-22与HFC-23的相对比例应能使总体转化率为至少约10％并且有用产品的收率为至少约90％。
发现了HFC-125作为冷却剂的用途和HFC-227ea作为推进剂和灭火剂的用途。
使反应器在某一温度、驻留时间和HFC-23∶HCFC-22比下运行，从而相对于HCFC-22转化100份，则HFC-23至少转化3份，以使HFC-23消耗的量大于HCFC-22生产期间作为副产物生成的HFC-23的量，并且此HFC-23通常少于约3wt％。
实施例此处使用的反应器是内部直径(ID)为3/4英寸(1.9厘米)的金衬反应器。反应器外管材料是16英寸(40.6厘米)长的Inconel600(镍合金)管，其壁厚0.113英寸(0.29厘米)并且外部直径(OD)为1.046英寸(2.7厘米)。内管材料是金，如美国专利申请号2001/0046610(2001年11月29日)的实施例1中描述的那样冶金接合到Inconel上。金管的壁厚是0.039英寸(0.1厘米)并且管的ID是0.742英寸(1.9厘米)。在使用这种管之前，将8英寸(20.3厘米)段(在16英寸(40厘米)长的中部)的外径铣成15/16英寸(2.4厘米)OD，这样1英寸(2.5厘米)ID的夹合式加热器(clamp-on heater)就安装得很紧密，并具有足够的空间以安置热电偶以控制和监测温度。预热区为5英寸(13厘米)长，反应区为2英寸(5厘米)长。它们通过陶瓷型带式加热器(band heater)加热。使用在管外壁各段中间安置的热电偶来控制温度。它们可以通过加热器自身安全地固定在适当的位置。另外，测量反应区内部相应的气体温度。反应器的气体进料使用已校准的质量流量计控制。在约1-2psig(108-115kPa)的反压下操作反应器以获得流过分析系统的流量。
使用在线GC/MS(气相色谱/质谱仪)分析来自反应器的一小部分产品流，该GC/MS装有20英尺(6.1米)×0.125英寸(3.2毫米)的钢柱，其由60/80目(0.25/0.18毫米)Carbopak BHT上的5％Krytox143AC全氟乙醚进行装填。设定GC分析条件，起始温度为60℃，保持3分钟。然后以5℃/分钟的速率加热到200℃，并在200℃保温5分钟。分析结果以mol％记录。在实施例中，除非另有说明，产品分析显示基于TFE、HFP、HFC-125和HFC-227ea总重的小于2wt％的PFIB。
此处公开的氟碳化合物的鉴定和结构列于如下HCFC-22 ＝CHF2Cl HFC-23 ＝CHF3HFC-125 ＝CF3CF2HHFC-227ea＝CF3CHFCF3HFC-227ca ＝CF3CF2CF2HTFE ＝CF2＝CF2c318＝环(CF2)4HFP ＝CF2＝CFCF3HCFC124 ＝CF3CFHCl HCFC-124a＝CF2ClCF2HHCFC-226cb ＝CF2ClCF2CF2H FC-1318 ＝C4F8异构体非PFIBPFIB＝(CF3)2C＝CF2实施例1物流HFC-23在标准温度和压力(sccm)下以800、400、200和100毫升/分的流速通过反应器，反应器保持设置的操作控制温度为775℃、设置的预热器温度为600℃。在400、200和100sccm的操作流速下，将HFC-23转化为TFE的转化率分别是约0.2、0.4和0.6％。仅发现痕量的HFP、HFC-125和HFC-227ea。气相色谱检测极限是约1000ppm。
结论将HFC-23在775℃单独进料到反应器时，＞99mole％的HFC-23未反应，并且在发生的少量反应中，仅有TFE以可计量的量形成。生成的其它少量副产物少于总数的0.2摩尔％。
实施例2
物流HFC-23以400、200和100sccm的流速通过反应器，反应器保持设置的操作控制温度为850℃、设置的预热器温度为600℃。HFC-23到TFE的转化率分别是0.9、2.0和3.0％。并且在HFC-23流速为200和100sccm时，也观察到0.2和0.6％的HFP。在HFC-23的操作流速是100sccm时，得到0.15％的HFC-125，其相应于小于TFE和HFC-125总数的5％。在此低流动性情况下通过GC/MC也检测到全氟异丁烯(0.08％)。
结论即使是在反应器控制温度设置为850℃时，当HFC-23单独进料到反应器，转化率也仅仅是约1-5摩尔％，并且形成的产物的95％是TFE和HFP。HFC-125产量少于产物的5％，并且HFC-227ea少于产物的1％。
实施例3-6等摩尔流量的HFC-23和HCFC-22以表1中列出的流速通过反应器，反应器在控制温度设置为775℃-850℃、预热温度设置为600℃的条件下操作。将反应的主要产品，合并的未反应的HFC-23和HCFC-22起始物料列于表1。这些实施例中接触时间是约1秒。
表1实施例编号3 4 5 6反应器控制温度设定(℃)775825850 850反应器气体温度(℃)697735751 747HCFC-22进料(毫升/分) 100100100 200HFC-23进料(毫升/分) 100100100 200结果(摩尔％)TFE 9.80 5.51 5.0511.80HFC-125 0.68 2.89 3.861.45HFP 1.94 4.88 6.083.11HFC-227ea ND 1.80 2.250.80HCFC-124a 3.16 4.21 3.753.45HCFC-124 0.29 0.75 0.800.52c318 2.99 2.02. 1.332.57PFIB 0.05 0.18 0.260.10FC-1318 0.07 0.25 0.400.14HCFC-226cb0.67 0.49 0.330.45HFC-23+HCFC-2279.5 75.3 73.674.6125/(125+TFE)×1006.534.4 43.310.9227ea/(227ea+HFP)×100- 26.9 27.020.5ND＝小于总体积的100ppm。
结论与实施例1(反应器控制温度设定为725℃)和实施例2(反应器控制温度设定为850℃)中HFC-23的单独热解相比，反应器控制温度设定为725℃(反应器气体温度697℃)时，HCFC-22存在下热解产生了0.7％的HFC-125，其在实施例1中没有检测到，并且在850℃(反应器气体温度750℃)产生了3.9％的HFC-125，而在实施例2中仅生成0.15％的HFC-125。HCFC-22的存在促进了HFC-23的热解及HFC-125和HFC-227ea生成。如果有必要或希望的话，HCFC-124、HCFC-124a和c318可以作为产品回收或再循环到反应器中以生成更多量的TFE和HFP。
实施例7-14在这些实施例中，除了改变反应器控制温度外，还使HFC-23∶HCFC-22的比进行变化。预热器设定是600℃？。得到的产物结果如表2所示。在这些实施例中接触时间是约0.5秒。
表2实施例编号7 8 9 10 11 12 13 14反应器控制温度设定(℃)775775825825825850850850反应器气体温度(℃)692694729729731746750746HFC-23进料(毫升/分) 300350250300350250300350HCFC-22进料(毫升/分) 10050 15010050 15010050结果(摩尔％)TFE 7.71 2.77 9.31 6.47 2.71 8.46 6.01 2.87HFC-125 0.35 0.16 1.06 0.86 0.31 1.52 1.44 0.45HFP 0.62 0.17 1.93 1.17 0.30 2.45 1.71 0.41HFC-227ea 0.15 0.09 0.58 0.48 0.16 0.84 0.79 0.22HCFC-124a 0.45 0.03 1.04 0.71 0.03 1.99 0.82 0.03HCFC-124 0.05 0.01 0.09 0.12 0.02 0.34 0.17 0.02c318 0.66 0.10 1.72 0.89 0.15 1.63 0.89 0.18HFC-23+HCFC-2290.0 96.7 84.3 89.3 96.3 82.8 88.2 95.8125/(TFE+125)×1004.35.410.2 11.7 10.3 15.2 19.3 13.6227ea/(HFP+227ea)×10019.4 34.6 23.1 29.1 34.8 25.5 31.6 32.8结论使进料中HFC-23对HCFC-22的比例从1∶1(见表1中实施例6)增加到5∶3，与TFE和HFP相比，该增加更有利于HFC-125和HFC-227ea的生成。转化率以氟烯烃为代价一直下降，直到(在7∶1时)HFC-125和HFC-227ea的转化率也下降，尽管相对于TFE和HFP的量HFC-125和HFC-227ea的量分别增加。
研究表2中的数据并与表1相比，表明在给定的操作温度下，可以通过改变HCFC-22∶HFC-23比来改变共生成的HFC-125和HFC-227ea的量。同样，将该结果与从实施例2中得到的结果进行比较，表明当HCFC-22与HFC-23一起进料时，分别相对于TFE和HFP，HFC-125和HFC-227ea的收率都增加。
实施例15-18实施例在金衬石英TGA(热重分析仪)型流动反应器(内衬金箔的直径1英寸(2.54厘米)的石英管)中进行，反应器装填有全氟化的2mm Y氧化铝球。将反应物进料中的HFC-23选择性预热到600℃，HCFC-22预热到400℃。改变HCFC-22∶HFC-23比，并改变总流速和壁温。这些实施例的接触时间小于约0.5秒。表3的结果对反应产物进行了描述。其余基本上是未反应的HCFC-22和HFC-23。
表3实施例编导 15 16 17 18反应器壁温(℃) 775 775 850 850反应器气体温度(℃) 704 693 768 753HCFC-22进料(毫升/分) 106 250 106 250HFC-23进料(毫升/分) 519 750 519 750结果(摩尔％)TFE 20.219.517.924.6HFC-125 0.9 0.3 3.1 1HFP 2.3 1.2 8.1 3.6HFC-227 2.1 1.4 3.4 2HCFC-124a0.6 0.3 0.7 0.4c318 ND ND 0.1 0.05PFIB ND ND 0.070.35HFC-23+HCFC-22 71.576.861.364.5125/(125+TFE)×100 4.3 1.5 14.83.9227/(227+HFP)×100 47.753.838.646.3HCFC-22转化率82.959.692.981.6HFC-23转化率 17.411.127.620.1
ND＝小于100ppm。HFC-227是异构体HFC-227ea和HFC-227ca的组合。
在此条件下，饱和化合物的收率高并且HFC-227的收率比HFC-125更高。
权利要求
1.一种处理三氟甲烷的方法，通过使所述三氟甲烷与氯二氟甲烷的反应混合物在约625-800℃的温度和少于约2秒的接触时间下共裂解来消耗三氟甲烷，并且作为结果，得到的产品混合物包括至少3种选自于四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、五氟乙烷(CF3CHF2)和七氟丙烷(CF3CHFCF3)的化合物。
2.权利要求1的方法，通过将所述反应混合物进料通过表面是金属的反应区进行。
3.权利要求2的方法，其中所述金属是金。
4.权利要求1的方法，其中所述三氟甲烷对所述氯二氟甲烷的摩尔比至少是约5∶1-约2∶1，从而相对于TFE和HFP的生成，最大比例地生成CF3CHF2和CF3CHFCF3。
5.权利要求1的方法，其中所述三氟甲烷对所述氯二氟甲烷的摩尔比不大于约1∶1，从而相对于所述CF3CHF2和CF3CHFCF3的生成，最大比例地生成TFE和HFP。
6.权利要求1的方法，其中基于所述化合物的总重量，生成的全氟异丁烯的量小于约5％。
7.权利要求3的方法，其中基于所述化合物的总重量，生成的全氟异丁烯的量小于约2％。
8.权利要求1的方法，其中产品混合物含有三氟甲烷，从产品混合物中分离所述三氟甲烷并将得到的三氟甲烷加入所述反应混合物。
9.权利要求1的方法，其中产品混合物包括HCFC-124、HCFC-124a和c318，从产品混合物中分离所述HCFC-124、HCFC-124a和c318，并将得到的HCFC-124、HCFC-124a和c318加入反应混合物。
10.权利要求1的方法，且另外将所述三氟甲烷和所述氯二氟甲烷一起在约500-600℃的预热温度下进料至所述反应混合物。
11.权利要求1的方法，且另外将所述三氟甲烷和所述氯二氟甲烷分别在约500-600℃和约300-450℃的预热温度下进料至所述反应混合物。
12.权利要求1的方法，且另外将所述三氟甲烷和所述氯二氟甲烷分别在至少约850℃但小于所述三氟甲烷的分解温度和约300-550℃的预热温度下进料至所述反应混合物。
13.权利要求2的方法，其中所述反应区含有填料。
14.权利要求13的方法，其中所述填料是全氟化Y氧化铝。
全文摘要
本发明涉及三氟甲烷和氯二氟甲烷的共裂解以形成有用的氟烯烃和饱和HFC尤其四氟乙烯、六氟丙烯和CF
文档编号C07C21/19GK1604886SQ02825284
公开日2005年4月6日 申请日期2002年12月18日 优先权日2001年12月18日
发明者V·N·M·劳, P·G·格尔布卢姆, C·J·诺埃尔克, N·赫伦 申请人:纳幕尔杜邦公司