专利名称：O－配合金属螯合物和其在具有高储存容量的光学记录介质中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含特定的和在某些情况下新的二酮烯胺或其金属螯合物和尤其在波长350-500nm下具有优异的记录和回放质量的新型光学记录介质。记录和回放可非常有利地在相同的波长下进行，且可实现的储存密度明显高于已知的材料。另外，根据本发明的材料在记录前后具有非常良好的储存性能，甚至在苛刻条件下，如暴露于日光或荧光，热和/或高湿度时。另外，其制造简单并可容易地使用常规涂布工艺，如旋涂而复制。
US-6,225,023公开了包含例如以下的杂环偶氮化合物的N-配合金属螯合物的光学记录介质， 它仅适用于其中记录和回放使用波长远超过500nm，例如635nm的激光射线进行的体系。
US-6,242,067公开了包含例如以下的氨基-取代的芳族偶氮化合物的O-配合金属螯合物的光学记录介质， 它仅适用于其中记录和回放使用波长远超过500nm的激光射线进行的体系。在实施例2中，记录在635nm下进行和读取在650nm下进行，其中使用0.60的数值孔径。
EP-A-0597826公开了包含液晶聚合物(″聚合物液晶″)和可溶于其中的金属螯合物或大环着色剂(″大环着色剂″)的记录介质。结果，光吸收增加，尤其在近红外区，而液晶聚合物的功能不受损害。记录和回放在830nm下进行。
以前的光学记录材料因此仅在一定程度上满足高需求或不以完全令人满意的程度同时满足所有这些需求。尤其是，所实现的数据密度(DVDR)不完全令人满意。
Polyhedron Vol.9 No.17，2061-2069页(1990)公开了铜(II)与4-甲基-3-[3-二甲基氨基丙烯酰基]-2H-吡喃-2-酮的配位作用。具有2，2′-联吡啶和1，10-菲咯啉的混合螯合物水合物在固态下的最长波长吸收带分别为398nm和400nm。由于在溶液中的不稳定性，尚不可能说明配位作用对结构的影响。而且不可能制备1∶2金属/螯合物配合物。另外，没有提及技术应用。
本发明的目标是一种具有高信息密度和高数据可靠性的光学记录介质。这种记录介质应该坚固，耐久和容易使用。另外，应该便宜地制造批量生产的产品，它应该需要尽可能小和便宜的设备，而且它应该包含最少的有环境问题的物质，如挥发性毒性金属，或至少它应该能够通过简单的方式处理这些有环境问题的物质。
本发明因此涉及一种包含基材，记录层和视需要反射层的光学记录介质，其中记录层包含下式化合物 其中M是氢，铝或，优选，过渡金属，它可另外与一个或多个其它配体配合和/或，为了平衡掉过多电荷，如果合适，可具有与配位球内部或外部的一个或多个其它离子的静电相互作用，但结构式(Ib)和(Ic)中的M不是氢，Q是C-H，N或C-R6，C＝Q双键的立体化学可以是E或Z，R1是氢，OR7，SR7，NHR7，NR7R8，C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R2和R3相互分别独立地是C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R4是氰基，COR9，COOR7，CONH2，CONHR7，CONR7R8，C2-C12烷-1-烯基，C3-C12环烷-1-烯基，C2-C12烷-1-炔基，C2-C5杂环烷基，C3-C5杂环链烯基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R5是氰基，COR7，COOR7，CONH2，CONHR7，CONR7R8，NHR9，NR8R9，C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C2芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C-C9杂芳基，R6，R7和R8相互分别独立地是C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C-C9杂芳基，R1和R2，R1和R6，R2和R3，R2和R7，R3和R6，R4和R5，R4和R6，R4和R7和/或R7和R8可成对地相互键接以形成1，2，3或4碳环或N-，O-和/或S-杂环环，任何这些环相互独立地，如果合适，用于芳族或杂芳族环上和/或多个N-，O-和/或S-杂环环相互稠合，和N-杂环环中的任何N可未被取代或被R9取代；任何烷基，链烯基，炔基(在每种情况下，如果合适，作为非芳族环的一部分)，环烷基或环链烯基和，如果合适，多个烷基，链烯基，炔基，环烷基和/或环链烯基基团相互独立地是未取代的或被R10单-或多-取代的；而且任何芳基，杂芳基或芳烷基或，如果合适，多个芳基，杂芳基和/或芳烷基基团可相互独立地是未取代的或被R11单-或多-取代的；R9是H，R7，COR7，COOR7，CONH2，CONHR7或CONR7R8；R10是卤素，OH，NH2，NHR12，NR12R13，NHNH2，NHNHR12，NHNR12R13，NR14NH2，NR14NHR12，NR14NR12R13，NHOH，NHOR12，NR14OH，NR14OR12，O-R12，O-CO-R12，S-R12，CO-R12，氧代，硫羰，＝N-R12，＝N-OH，＝N-O-，＝N-OR12，＝N-NH2，＝N-NHR12，＝N-NR12R13，CN，COOH，CONH2，COOR12，CONHR12，CONR12R13，SO2NH2，SO2NHR12，SO2NR12Rl3，SO2R12，SO3R12或PO(OR12)(OR13)；
R11是卤素，NO2，CN，NH2，SH，OH，CHO，R15，OR15，SR15，C(R16)＝CR17R18，O-CO-R19，NHR19，NR19R20，CONH2，CONHR19，CONR19R20，SO2NH2，SO2NHR19，SO2NR19R20，SO2R19，COOH，COOR19，OCOOR19，NHCOR19，NR19COR21，NHCOOR19，NR19COOR21，P(＝O)OR19OR21，P(＝O)R19OR21，P(＝O)R19R21，或是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基，C3-C12环链烯基，C1-C12烷基硫代，C3-C12环烷基硫代，C2-C12链烯基硫代，C3-C12环链烯基硫代，C1-C12烷氧基，C3-C12环烷氧基，C2-C12链烯基氧基或C3-C12环链烯基氧基分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10基团取代；R12，R13和R14相互分别独立地是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基，C3-C12环链烯基，C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；或R12和R13，与共有的N一起，是分别未取代的或被C1-C4烷基单-至四-取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉；R15是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R22基团取代的C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；R16是氢，氰基，卤素，硝基，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，卤素，羟基，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基基团取代的C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基或C3-C12环链烯基，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10和/或硝基基团取代的C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；R17和R18相互分别独立地是NR19R20，CN，CONH2，CONHR19，CONR19R20或COOR20；R19，R20和R21相互分别独立地是R15，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，卤素，羟基，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基基团取代的C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基或C3-C12环链烯基；或R19和R20，与共有的N一起，是分别未取代的或被C1-C4烷基单-至四-取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉；或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R22基团取代的咔唑，苯噁嗪或吩噻嗪；和R22是卤素，NO2，SO2NH2，SO2NHR12，SO2NR12R13，或是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C1-C12烷基硫代，C3-C12环烷基硫代，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基，分别被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10基团取代；其中-如果R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21和/或R22存在一次以上，那么它们分别相互独立；和/或-两个具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的相同或不同实体可，如果需要，具有共同的部分结构或通过直接键而连接；和，如果这两个连接的实体中的M是相同的，它还可以是单个原子。
具有结构式(Ia)，(Tb)或(Ic)的实体的连接因此得到例如，二聚体和/或调聚物，它可以是，例如，在结构式(Ia)的情况下，下式化合物 在这些情况下，当然不仅在两个R1基团或两个R3基团之间而且在部分结构的任何相同或不同取代基之间可存在直接键，和可存在除M或NR2R3之外的共同的(重叠的)部分结构。在不同实体的情况下，多个R1，R2，R3，R4，R5和/或Q相互不同。
卤素是氯，溴，氟或碘，优选氟，氯或溴，尤其在烷基上的氟(例如三氟甲基，β，β，β-三氟乙基，α，α-二氟乙基或全氟化烷基基团，如七氟丙基)和在芳基，杂芳基上或在芳烷基的芳基部分上或在杂芳烷基的杂芳基部分上的氯或溴。
烷基，环烷基，链烯基或环链烯基可以是直链或支链，或单环或多环的。烷基是，例如，甲基，直链C2-C12烷基或优选支链C3-C12烷基。链烯基是，例如，直链C2-C12链烯基或优选支链C3-C12链烯基。C1-C12烷基因此是，例如，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，n-戊基，2-戊基，3-戊基，2，2-二甲基丙基，n-己基，n-辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2-乙基己基，壬基，癸基或十二烷基。C3-C12环烷基是，例如，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，三甲基环己基，薄荷基，侧柏基，冰片基，1-金刚烷基或2-金刚烷基。
C2-C12链烯基或C3-C12环链烯基是C2-C12烷基或C3-C12环烷基即单-或聚-不饱和，其中两个或多个双键可被隔离或共轭，例如乙烯基，烯丙基，2-丙烯-2-基，2-丁烯-1-基，3-丁烯-1-基，1，3-丁二烯-2-基，2-环丁烯-1-基，2-戊烯-1-基，3-戊烯-2-基，2-甲基-1-丁烯-3-基，2-甲基-3-丁烯-2-基，3-甲基-2-丁烯-1-基，1，4-戊二烯-3-基，2-环戊烯-1-基，2-环己烯-1-基，3-环己烯-1-基，2，4-环己二烯-1-基，1-p-薄荷烯-8-基，4(10)-崖柏烯-10-基，2-降冰片烯-1-基，2，5-降冰片二烯-1-基，7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基或己烯基，辛烯基，壬烯基，葵烯基或十二烯基的各种异构体。
C7-C18芳烷基优选为C7-C12芳烷基，例如苄基，2-苄基-2-丙基，β-苯基-乙基，9-芴基，α，α-二甲基苄基，6-苯基-丁基或-萘基乙基。
如果C7-C12芳烷基是取代的，芳烷基基团的烷基部分和芳基部分都可被取代，后一选择是优选的。
C6-C14芳基优选是C6-C10芳基，例如苯基或萘基，尤其苯基(也作为芳烷基的烷基部分)。
C1-C12杂芳基是具有4n+2个共轭π-电子的不饱和或芳族基团，优选C1-C9杂芳基，例如2-噻吩基，2-呋喃基，3-呋咱基，2-吡啶基，2-噻唑基，2-噁唑基，2-咪唑基，异噻唑基，三唑基，四唑基或由噻吩，呋喃，吡啶，噻唑，噁唑，异噁唑，咪唑，异噻唑，三唑，吡啶和苯环组成和未被取代或被1至6个乙基，甲基，亚乙基和/或亚甲基取代基取代的任何其它环体系，例如苯并三唑基，和在N-杂环的情况下，如果合适，以及其N-氧化物的形式。
C2-C16杂芳烷基优选为C2-C11杂芳烷基，例如被C1-C9杂芳基取代的C1-C8烷基。
C2-C5杂环烷基是，例如，环氧化物，环硫化物或环乙亚胺基团，或氧杂环丁烷基，硫杂环丁烷基，吡咯烷基，2-吡咯啉基，3-吡咯啉基，咪唑烷基，咪唑基，吡唑烷基，吡唑基，哌啶基，哌嗪基或吗啉基。
另外，芳基和芳烷基还可以是键接至金属上的芳族基团，例如为本身已知的过渡金属的金属茂，更尤其 或 过渡金属是3至12族(新IUPAC命名法)的元素。具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物有利地是电子中性的，决不排除阳离子和阴离子的存在，前提是其电荷相互平衡。如果合适，它们可以是离子对和两性离子的形式。
M优选为过渡金属，例如Au，Bi，Cd，Ce，Co，Cu，Cr，Hf，In，Ir，Mn，Mo，Nb，Ni，Fe，Os，Pb，Pd，Pt，Re，Rh，Ru，Si，Sn，Ta，Ti，V，W，Zn或Zr，尤其Co，Cu或Ni，更尤其Co(II)，Cu(n)或Ni(II)。根据最外d轨道的电子数，这些过渡金属通常与1至8个配体配合。
其它配体是，例如，已知的化合物，如氨，水，胺，多元胺，醇或聚醇，或如结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)中的相同配体或与其类似的配体，如果合适，两个配体可通过直接键而连接和/或一个M是配合至2个分开的或相互连接的配体的4个氧原子上。
Q优选为C-H或N，尤其C-H。
R9优选为R7。
碳环或N-，O-和/或S-杂环，非芳族环有利地具有3至12原子，优选5或6原子。
如果M是过渡金属，R5优选为C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基。
N-，O-和/或S-杂环环，如果存在，优选自身不是芳族的，但它们可f用于芳族或杂芳族环上。
如果R1和R6一起和/或R4和R5一起形成碳环或杂环环，特别优选的是该环不是芳族环也不是吡喃酮。优选的是通过R1和R6和/或通过在环中具有至少一个完全饱和碳的R4和R5而形成的碳环或杂环环。还特别优选的是通过R1和R2，R2和R3，R2和R7，R3和R6，R4和R6，R4和R7和/或通过在环中具有至少一个完全饱和碳的R7和R8而形成的碳环或杂环环。特殊优选内容是同样给定至R4和R5一起形成5-或6-元环。
这些优选的含义单独或结合适用。根据本发明的所有的化合物一般具有更有利的性能，它们所具有的更优选的各个特征。
特别优选的是下式螯合物 或 和其立体异构体，低聚物和互变异构体其中M是铝或过渡金属，和独立于R1的R1′定义如R1，独立于R2的R2′定义如R2，独立于R3的R3′定义如R3，独立于R4的R4′定义如R4，和独立于R5的R5′定义如R5，R1′和R1，R2′和R2，R3′和R3，R4′和R4，以及R5′和R5在每种情况下可相同或不同且，如果合适，基团R1′，R2′，R3′，R4′或R5′可通过直接键键接至基团R1，R2，R3，R4或R5上。
结构式(IIa)，(IIb)和(IIc)已被画成一种理想化的平面形式，这绝对不应理解为对立体化学可能性的限制。相反，配体当然可在围绕中心金属原子的配位球中呈现任何所需空间排列，例如平面E或Z形式或四角形，八角形或金字塔形形式，也可，如果合适，被扭曲。
本发明明显高度变化的性质可从以下纯粹说明性的实施例中看出，其中，为了更清楚，没有给出其它配体
一些具有结构式(Ia)，(Ib)和(Ic)的化合物是新的，但它们可按照类似于已知化合物的方式使用本身已知的一般方法而制备。
本发明因此还涉及按照以上给出的定义的具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物，其中M是过渡金属，前提是如果R1和R6一起和/或R4和R5一起形成碳环或杂环环，那么碳环或杂环环不是芳族环也不是吡喃酮。
记录层有利地包含具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物或这些化合物的混合物作为主要成分或至少作为重要组分，例如1至100％重量，优选20至100％重量，尤其50至100％重量。其它的常规成分是可能的，例如其它发色团(例如在300至1000nm具有最大吸收的那些)，稳定剂，1O2-，三重-或发光-淬灭剂，熔点下降剂，分解促进剂或已在光学记录介质中描述的任何其它添加剂。优选，根据需要加入稳定剂或荧光淬灭剂。
除了具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物，可视需要用于记录层的发色团是，例如，菁和菁金属配合物(US 5,958,650)，氮杂-和磷杂-菁(WO 02/082438)，苯乙烯基化合物(US 6,103,331)，氧杂菁染料(EP 0833314)，偶氮染料和偶氮金属配合物(JP11/028865A)，酞菁(EP 0232427，EP 0337209，EP 0373643，EP 0463550，EP 0492508，EP 0509423，EP 0511590，EP 0513370，EP 0514799，EP 0518213，EP 0519419，EP 0519423，EP 0575816，EP 0600427，EP 0676751，EP 0712904，WO 98/14520，WO 00/09522，WO02/25648，WO 02/083796，EP 1253586，EP 1265233，EP 1271500，CH 1137/03)，卟啉，紫菜碱(EP 0822546，US 5,998,093，JP2001/277723A，WO 03/042990)，碳焦宁(WO-03/007296)，联吡咯亚甲基染料和其金属螯合物化合物(EP 0822544，EP 0903733)，咕吨染料和金属配合物其盐(US 5,851,621，WO-03/098617，WO-03/098618)，吡啶酮金属配合物(WO-03/063151)或方形酸化合物(EP 0568877)，或噁嗪，二噁嗪，二氮杂苯乙烯基，甲，蒽醌或吩噻嗪；该列举决不是穷举，且本领域熟练技术人员可将该列举理解为包括其它已知的染料，例如PCT/EP2004/050185或PCT/EP2004/050206中的那些。
混合物已知具有许多优点，例如较好的溶解度和较低的结晶倾向，这样更容易通过旋涂而稳定地制成无定形层。通过以一种本身已知的方式优化混合比率，可得到具有有利的热和光学性能，尤其具有陡吸收带的固体记录层。另外，通常因此可抵消在固体态下光谱吸收边缘的平坦化。最佳混合比率因此一般通过一系列试验而确定，其中还包括不同的凹槽几何。
可以理解，如果合适，优选自身已知在300至500nm下用于光学记录材料的那些其它染料。特别优选的是具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物的混合物，例如异构体混合物。具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物(其中M是过渡金属)与具有结构式(Ia)的化合物(其中M是氢)的混合物也是尤其有利的。
如果记录层包含本身在300至500nm下不适用的其它发色团，那么这些发色团的量应该优选小，这样其在整个固体层的吸收带长波长侧面的梯度拐点(最大梯度的点)波长处的吸收(该值是用于记录的决定性因素)是在相同波长下在整个固体层中具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物的吸收的一部分，有利地最多1/3，优选最多1/5，尤其最多1/10。染料混合物在光谱范围300至500nm内的最大吸收优选位于低于450nm，优选低于400nm，尤其340-380nm的波长处。
稳定剂和1O2-，三重-或发光-淬灭剂是，例如，含N-或S的烯醇物，酚盐，二酚盐，硫醇盐或二硫醇盐或偶氮，偶氮次甲基或甲染料的金属配合物，如二(4-二甲基氨基-二硫代苯偶酰)镍[CAS N°38465-55-3]，Irgalan Bordeaux EL，Cibafast N或类似化合物，位阻酚类和其衍生物，如Cibafast AO，o-羟基苯基-三唑或-三嗪或其它UV吸收剂，如Cibafast W或Cibafast P或位阻胺(TEMPO或HALS，也作为硝基氧化物或NOR-HALS)，以及二亚铵，ParaquatTM或OrthquatTM盐，如Kayasorb IRG 022，Kayasorb IRG 040，或视需要还可以是自由基盐，如N，N，N′，N′-四(4-二丁基氨基苯基)-p-亚苯基胺-铵盐。后者可得自Organica(Wolfen/DE)；Kayasorb商标可得自Nippon KayakuCo.Ltd.，和Irgalan和Cibafast商标可得自Ciba SpezialitatenchemieAG。
许多这些结构是已知的，其中某些也涉及光学记录介质，例如US5,219,707，JP 06/199045A，JP 07/76169A，JP 07/262604A或JP2000/272241A。它们可以是，例如，例如公开于以上提及的出版物的金属配合物阴离子的盐，或例如，通过由下式化合物说明的金属配合物， 或
本领域熟练技术人员可从其它光学信息介质中知道，或容易确认何种添加剂在何种浓度下特别适用于此。添加剂的合适的浓度是，例如，0.001至1000％重量，优选1至50％重量，基于具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的记录介质。
根据本发明的光学记录材料具有总体上优异的固体无定形记录层的光谱性能，所述折射指数还意外地高。由于对这些化合物而言意外低的在固体下的聚集倾向，吸收带窄和强烈，所述吸收带在长波长侧尤其陡峭。微晶意想不到地和非常有利地没有形成或它们的形成可忽略不计。在未写态下，这些层在写入和读取波长范围内的反射率高。对激光射线的敏感度在写入模式下是高的；在较低能量读取模式下，其稳定性高。
利用那些优异的层性能，可得到具有高敏感性，高再现性和几何上非常精确的标记边界的快速光学记录，所述折射指数和反射率显著变化，得到高度的对比度。标记长度和间隔距离上的差异(″抖动″)在正常记录速度(约4.5至5.5m·s-1)下和在较高记录速度(例如9m·s-1至25m·s-1或甚至更高)下意外地小，这样能够使用具有相对小磁道间隔(″节距″)的窄记录通道而得到高储存密度。另外，记录数据在令人惊讶的低误差速率下回放，这样相对短的标记是可能的，包括，例如，符合Blu-RayTM标准的具有长度0.15±0.01μm(2T)的那些，且误差校正仅需要少量的储存空间。
利用具有优异的包括在非极性溶剂中的溶解度，可甚至在高浓度下使用溶液而没有例如在储存过程中的令人讨厌的沉淀，这样在旋涂过程中的问题被极大地消除。这尤其适用于包含支链C3-C8烷基的化合物。
记录和回放可在相同的波长下使用有利地300至500nm，尤其350至500nm，优选370至450nm的激光源而进行。尤其优选的是UV范围370至390nm，尤其约380nm，或尤其在可见范围390至430nm的边缘，更尤其约405±5nm。在具有高数值孔径(例如0.85)光学体系的紧凑的蓝色或紫色激光二极管(如Nichia GaN 405nm)的领域中，标记可非常小和磁道非常窄使得在120mm光盘上可实现最高约20至30Gb/记录层。在380nm下，可使用铟掺杂的UV-VCSELs(垂直腔表面发射激光)，其激光源已作为原型而存在[Jung Han等人，参见MRS InternetJ.Nitride Semicond.Res.5S1，W6.2(2000)]。
本发明因此还涉及一种记录或回放数据的方法，其中根据本发明的光学记录介质上的数据在波长300至500nm下记录或回放。记录优选在至少4.5m·s-1的线性速度v下进行，其中尤其产生具有不同长度的标记，其中最短的是几乎圆形的且其中最长的具有对应于约四倍宽度的长度。线性速度尤其是至少9m·s-1(1x)，18m·s-1(2x)或36m·s-1(4x)。
记录介质可基于已知的记录介质的结构，而且在那种情况下例如，类似于以上提及的那些，如DVD+R或DVD-R。它可因此由例如，透明基材，包含至少一种具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物的记录层，反射层和覆盖层组成，其中写入和读出穿过基材而进行。适用于在波长300至500nm下记录和回放的这种体系是，例如，HD-DVDTM(以前称作高级光盘AOD)。
合适的基材是，例如，玻璃，无机物，陶瓷和热固性和热塑性塑料。优选的载体是玻璃和均-或共-聚合物塑料。合适的塑料是，例如，热塑性聚碳酸酯，聚酰胺，聚酯，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚氨酯，聚烯烃，聚氯乙烯，聚偏二氟乙烯，聚酰亚胺，热固性聚酯和环氧树脂。特别优选的是可例如，通过注塑而制成的聚碳酸酯基材。基材可以是纯的形式或可包含常规添加剂，例如在JP 04/167239A中为了记录层的光稳定而提出的UV吸收剂或染料。在后者情况下，加入载体基材中的染料可有利地在写入波长(激光器的发射波长)区域中没有或至多仅具有低吸收，优选最高约20％的激光被聚焦到记录层上。
基材有利地300至500nm的至少一部分范围内透明，这样例如至少80％的具有写入或读出波长的入射光可透过。基材是有利地10μm至2mm厚，优选100至1200μm厚，尤其600至1100μm厚，在涂覆面上具有优选螺旋的引导凹槽(磁道)，凹槽深度10至200nm，优选50至150nm，凹槽宽度100至400nm，优选120至250nm，且两个凹槽之间的轴间隔为200至600nm，优选250至450nm(例如凹槽深度10020nm，凹槽宽度20050nm且两个圈之间的轴间隔是37060nm)。具有不同横截面形状的凹槽是已知的，例如长方形，梯形或V-形。类似于已知的CD-R和DVD±R介质，引导凹槽可另外经历小的周期或准-周期侧向偏离(摆动)，这样旋转速度和读出头(拾取)的绝对定位的同步化变得可能。替代偏离或在此之上，相同的功能可通过相邻凹槽(预凹坑)之间的标记而进行。
记录介质例如，通过旋涂施用溶液而施用，目的是得到尽可能无定形的层，所述层的厚度是有利地0至70nm，优选1至20nm，尤其2至10nm(在表面(″陆地″)上)和，取决于凹槽的几何，有利地20至150nm，优选30至120nm，尤其30至80nm(在凹槽中)。在另一实施方案中，利用具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物可实现的记录层的厚度可有利地是30至80nm(在凹槽中)和20至70nm(在旁边(″陆地″))，在凹槽中和在表面上的层厚度差异低于20nm，优选低于10nm。这样，有可能与HD-DVD-RW相适应地在凹槽中和在旁边的表面上写入和读取。磁道节距在那种情况下仅约一般大，且总储存容量更大。
在这两种实施方案中，写入和读出从基材面进行。激光束通过基材被导向记录层和具有波长优选300至500nm，尤其370至450nm。反射层可存在于与基材相对的记录层那面。
适用于反射层的反射材料包括尤其提供良好的激光射线反射用于记录和回放的金属，例如元素周期表的主族III，IV和V和副族的金属。Al，In，Sn，Pb，Sb，Bi，Cu，Ag，Au，Zn，Cd，Hg，Sc，Y，La，Ti，Zr，Hf，V，Nb，Ta，Cr，Mo，W，Fe，Co，Ni，Ru，Rh，Pd，Os，Ir，Pt和镧系金属Ce，Pr，Nd，Pm，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb和Lu，和其合金是尤其合适的。由于其高反射率和容易生产，在经济和生态角度上特别优选的是铝，银，金或合金其(例如白金或银/铬合金)，尤其铝的反射层。反射层是有利地5至200nm厚，优选10至100nm厚，尤其20至80nm厚，但反射层也可具有较大厚度。
适用于覆盖层的材料主要包括塑料，它作为薄层直接或借助粘附性促进剂而被施用到反射层上。有利地选择可被进一步改性，例如写入的具有良好表面性能的机械和热稳定的塑料。塑料可以是热固性塑料和热塑性塑料。直接施用的覆盖层优选为特别简单和经济地生产的辐射固化(如使用UV辐射)涂层。各种各样的辐射可固化材料是已知的。辐射可固化单体和低聚物的例子是二醇，三醇和四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，在氨基基团的至少两个邻位上具有C1-C4烷基基团的芳族四羧酸和芳族二胺的聚酰亚胺，和具有二烷基马来酰亚氨基基团，如二甲基马来酰亚氨基基团的低聚物。对于使用粘附性促进剂施用的覆盖层，优选使用与用于基材层相同的材料，尤其聚碳酸酯。所用的粘附性促进剂同样优选为辐射可固化单体和低聚物。替代使用粘附性促进剂施用的覆盖层，也可使用包含记录和反射层的第二基材，这样记录介质可双面播放。优选的是对称结构，其中两部分在反射或侧通过粘附性促进剂直接或利用中间层而被连接在一起。在那种情况下可以理解，基材仅约一半厚，这样由两个基材组成的整个光盘具有与仅由一个基材组成的光盘约相同的厚度。
在这种结构中，覆盖层，或覆盖材料的光学性能本身基本上是不重要的，前提是，如果合适，可如通过UV辐射而实现其固化。覆盖层的功能是确保记录介质整体的机械强度和，如果需要，薄反射层的机械强度。如果记录介质足够坚固，例如当存在厚反射层时，甚至可完全省去覆盖层。覆盖层的厚度取决于记录介质整体的厚度，后者应该优选最高约2mm厚。覆盖层优选为10μm至1mm厚。
根据本发明的记录介质也可具有其它的层，例如干涉层或隔绝层层。也可构建具有多个(例如两个至十个)记录层的记录介质。这些材料的结构和使用是本领域熟练技术人员已知的。
如果存在，干涉层优选位于记录层和反射层之间和/或记录层和基材之间且由例如描述于EP 0 353 393的介电材料，TiO2，Si3N4，ZnS或硅氧烷树脂组成。
根据本发明的记录介质可通过本身已知的工艺而制成，其中可根据所用的材料及其功能而采用各种涂布方法。
合适的涂布方法是，例如，浸渍，倾倒，刷涂，叶片涂布和旋涂，以及在高真空下进行的蒸气-沉积方法。如果，例如使用倾倒方法，一般使用在有机溶剂中的溶液。如果采用溶剂，应该注意，所用的载体对这些溶剂敏感。合适的涂布方法和溶剂例如，描述于EP 0401 791或EP 0 485 337。
记录层优选通过旋涂施用染料溶液而施用，已被证实令人满意的溶剂尤其是醇，例如2-甲氧基乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，2-丙醇或n-丁醇，羟基酮，例如二丙酮醇或3-羟基-3-甲基-2-丁酮，羟基酯，例如乳酸甲酯或异丁酸甲酯，或优选氟化醇，例如2，2，2-三氟乙醇或2，2，3，3-四氟-1-丙醇，和其混合物。其它合适的溶剂例如，描述于EP 0 483 387。
金属反射层的施用优选通过溅射或通过在真空中蒸气-沉积而进行。这些技术是已知的和描述于专家文献(如J.L.Vossen和W.Kern，″薄膜工艺″，Academic Press，1978)。操作可有利地连续进行和实现金属反射层的良好的反射率和高度粘附性。
记录按照已知的方法利用在恒定或可变速度下被引导到记录层的表面上的调制聚焦激光束通过写入具有固定或，通常，可变长度的凹坑(标记)而进行。
信息的读出根据本身已知的方法使用激光射线记录反射变化而进行，例如描述于″CD播放器和R-DAT记录器″(Claus Biaesch-Wiepke，Vogel Buchverlag，Wurzburg 1992)。本领域熟练技术人员熟悉这些要求。
根据本发明的含信息的介质尤其是一种WORM型光学信息材料。它可例如类似于CD-R(压缩盘-可记录的)或DVD+R(数字视频盘-可记录的)用于计算机，也可用作识别和安全卡的储存材料或用于生产衍射光学元件，例如全息图。Of HD-DVD型记录介质能够使用具有最大约0.7(通常0.60至0.65)的数值孔径的激光，其中在记录速度6.61m·s-1(或其倍数)下，120mm直径的光盘具有储存容量15GB/记录层。
但也有基本上不同于CD-R和DVDiR和其中记录和回放不通过基材而是通过覆盖层进行的记录介质。因此覆盖层和基材的相应作用，尤其几何和光学性能与以上所述的结构相比被反转。与蓝色GaN激光二极管有关的数字视频记录所用的类似概念例如从Proceedings SPIE-int.Soc.Opt.Eng.1999，3864中得知。具有记录速度5.0±0.3m·s-1(估计不久是其倍数)和储存容量25±2GB(参见″Blu-Ray光盘可再写格式1.0版″的体系说明，2002年6月以及http//www.Blu-Ray.com)的Blu-Ray(以前的Blu-Ray圆盘″BD″)还处于发展的高级阶段。对于尤其适用于高储存密度和具有相应小标记(″凹坑″)的这些记录介质，精确的聚焦是重要的，这样制造工艺尽管基本上类似，但明显更笨拙。
但根据本发明具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(Ib)或(IIc)的化合物还非常意外地满足对反转层结构的增加的需求。因此优选的是具有层顺序基材，反射层，记录层和覆盖层的反转层结构。记录层因此位于反射层和覆盖层之间。约50至400μm厚度的薄覆盖层是尤其有利的(通常100μm，在数值孔径0.85下)。
反转层结构中的记录和反射层原则上具有与上述相同的功能。该基材通常具有在上述范围内的尺寸。涂布面上的优选螺旋的引导凹槽(磁道)有利地具有凹槽深度10至100nm，优选20至80nm。横截面形状，周期或准-周期侧向偏离(摆动)以及相邻凹槽之间的任何其它的标记(预凹坑)基于上述的HD-DVD型。
反射层和记录层按照该顺序施用到基材上。凹槽以及它们之间的铁轨状升高区域被用作磁道，通常在第一情况下提及″凹槽中″介质和在第二情况下提及″凹槽上″介质。使用具有结构式(I)的化合物，可有利地实现这两种形式，也有可能同时。
记录介质例如上所述而施用，尤其有利的是，也可选择会侵蚀基材的溶剂，例如氯化或芳族烃。尽可能无定形的该层的厚度可以是均匀的或它可在凹槽中和在升高部分上不同。在凹槽中，记录层的厚度是有利地20至200nm，优选30至150nm，尤其30至100nm。如果在升高部分上的磁道被用于记录，其层厚度是有利地10至120nm，优选20至100nm，尤其20至60nm，而如果仅凹槽用作磁道，0至100nm，优选0至60nm，尤其0至20nm的层厚度是足够的。在两种情况下，磁道宽度(升高部分和/或凹痕)是100至300nm，优选120至250nm，尤其150至200nm，和两个磁道之间的轴间隔是200至600nm，优选250至400nm，尤其300至340nm。良好的结果例如在3010nm深和18010nm宽以及轴间隔320 10nm的升高磁道(″凹槽上″)时得到。在那种情况下，具有高孔的激光束经过覆盖层，这增加分辨率。
但反转层结构需要基本上较高的标准，根据本发明使用的化合物令人惊奇地很好地满足该标准。例如当记录层被施用到金属反射层上时和尤其当覆盖层被施用到记录层上时需要尤其高的标准，所述覆盖层被要求提供对摩擦，光氧化，指印，水分和其它环境影响具有适当保护作用和有利地具有厚度0.01至0.5mm，优选0.05至0.2mm，尤其0.08至0.13mm的记录层。
覆盖层优选由在激光的写入或读出波长下具有透光度80％或更高的材料组成。适用于覆盖层的材料包括，例如，以上提及的那些材料，但尤其聚碳酸酯(如Pure Ace或Panlite，Teijin Ltd)，三乙酸纤维素(如Fujitac，Fuji Photo Film)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(如Lumirror，Toray Industry)，特别优选聚碳酸酯。尤其在直接施用的覆盖层的情况下，辐射固化涂布，如以上已经描述的那些是有利的，例如Sud347TM(Dainippon Ink)。
覆盖层可利用合适的粘附性促进剂直接施用到固体记录层上。在另一实施方案中，向固体记录层上施用例如在厚度0.001至10μm，优选0.005至1μm，尤其0.01至0.1μm，例如0.05至0.08μm(在介电隔离层的情况下)和0.01至0.03μm(在金属隔离层的情况下)的金属，交联有机金属或优选介电无机材料的附加薄隔离层。隔离层和相应的方法公开于WO02/082438，在此特意作为参考。如果需要，这些涂布可例如在载体材料和金属反射层之间或在金属反射层和光学记录层之间按照相同的厚度施用。这在某些情况下，例如当银反射或与记录层中的含硫的添加剂结合使用时可能有利。
类似于以上描述的结构，当然这些记录介质也可在这种情况下由两个半部结合在一起，其中两个基材在涂布之前或之后连接。另外，可使用在两面上具有凹槽的基材。在记录介质具有反转层结构的情况下，基材的透明度在另一方面是不重要的。也可使用，例如，着色(如黄，橙色-，红色-，蓝色-，绿色-，棕色-，白色-，灰色-或黑色-着色)塑料或其它合成或天然材料如钢，铝或其它金属，或纸(参见Proceedings SPIE Vol.5380/04″A 25GB纸盘″)。
根据本发明使用的一些化合物例如从Polyhedron Vol.9No.17，第2061-2069页(1990)中得知。
但也可类似于已知化合物而制备可按照本发明用于光学记录介质的新型化合物。
结构式(IIa)，(IIb)和(IIc)的化合物是新的。本发明因此还涉及定义如上的具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物。
本发明另外涉及一种用于制备具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物的方法，其中M是铝或过渡金属，包括(a)在亲水的含氧液体中使用碱去质子化具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)或(IIa)的化合物，其中M是氢；(b)加入铝或过渡金属M的非惰性盐；(c)视需要加入1.0x至1.5x化学计量量的其它的配体；(d)视需要加入可与含氧液体混溶的另一液体，这样具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物沉淀；和(e)分离具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物。
亲水的含氧液体是，例如，水，醇，醚，酰胺或其混合物，包括多元醇和聚醚，尤其包含1至6个碳原子的有机液体。例如可以提及甲醇，乙醇，n-丙醇，异丙醇，n-丁醇，异丁醇，2-丁醇，叔丁醇，二乙基醚，四氢呋喃，甲酰胺，二甲基甲酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮。
碱必须有利地具有足够高的碱性以实现所需的去质子化。可例如施用碱金属或碱土金属氢氧化物，醇盐，碳酸盐或氢化物。非惰性盐是在液体中具有足够溶解度以能够形成所需螯合物的那些。优选的是有机或，尤其，无机酸的盐，如柠檬酸盐，草酸盐，卤化物，硝酸盐或硫酸盐。
其它的配体，如果合适，有利地以1.0x至1.2x化学计量量存在和优选不在步骤(c)之前加入。该化学计量量对应于具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物中的这些配体的所需数。
促进或加速所需产物沉淀的其它液体是，例如，水或非极性烃。根据反应液体和所需产物的极性，它们可根据本身已知的常规标准而选择。
螯合物的分离通常通过过滤或通过使用水不混溶性溶剂从水相中萃取(如果合适，在加入水之后)而进行。通过振荡提取(包括所有的随后步骤)而分离物质是本身熟知的。但也可使用任何替代的方法，例如闪蒸色谱。
一些具有结构式(Ia)，(Ib)和(Ic)的化合物是已知的；其它是新的但可类似于已知的化合物而制备。本发明还涉及具有结构式(Ia)，(Ib)和(Ic)的新的化合物。
以下实施例说明本发明但不限定其范围(除非另有所指，″％″总是表示％重量)实施例1在配有磁力搅拌器，温度计和氮传输管线的100ml多颈烧瓶中，将5.68g 2-乙酰基-1，3-环己烷二酮引入85ml四氢呋喃(THF)并随后加入5.27g N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛。将黄色溶液在23摄氏度下搅拌25小时并随后将溶剂在60摄氏度/2.5·103Pa下蒸馏出。得到7.77g红棕色固体，将其在回流下溶解在17ml乙醇中。溶液在搅拌下慢慢冷却至0摄氏度。将结晶产物过滤掉，用15ml冰冷乙醇分批洗涤和在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥18小时。得到4.60g(理论值的59.7％)2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮的微黄色晶体
UV/VIS(NMP＝N-甲基-2-吡咯烷酮)λmax＝377nm，ε＝51900l·mol-1·cm-1。
实施例2将2.94g根据实施例1的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮悬浮在20ml乙醇中和在23摄氏度下用7ml 2N氢氧化钠溶液搅拌15分钟。加入940mg无水氯化铜(II)在7ml乙醇中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外18小时。将沉淀出的产物过滤掉，使用每次7ml水洗涤两次并使用每次7ml乙醇洗涤两次并随后在20摄氏度/20Pa下干燥。得到3.21g黄棕色粉末形式的二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮根合)铜(II) UV/VIS(乙醇)λmax＝363；ε＝69540l·mol-1·cm-1。
实施例3将211mg根据实施例1的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮悬浮在5ml乙醇中和在23摄氏度下用1ml 1N氢氧化钠溶液搅拌15分钟。加入118mg六水合氯化钴(II)在1ml乙醇中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外18小时。溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下被去除并将残余物吸收在8ml二氯甲烷中；将混合物在硫酸钠上干燥和过滤并将溶剂再次在40摄氏度/2.5·103Pa下去除。得到215mg绿棕色粉末形式的二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮根合)钴(II)
UV/VIS(乙醇)λmax＝375；ε＝90000l·mol-1·cm-1。
实施例4将418mg根据实施例1的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮悬浮在6ml乙醇中和在23摄氏度下用108mg甲醇钠搅拌15分钟。加入129mg无水氯化镍(II)在1ml水中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外18小时。溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下被去除。得到560mg黄绿色固体二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-环己烷-1，3-二酮根合)镍(II)，混有少量氯化钠 UV/VIS(乙醇)λmax＝372；ε＝45370l·mol-1·cm-1。
实施例5将4.33g 1，3，3-三甲基-2-亚甲基-二氢吲哚引入配有磁力搅拌器和氮传输管线的25ml玻璃容器并加入2.10g二烯酮。将深紫色溶液在内温100摄氏度下搅拌1 1/2小时并随后将反应混合物冷却至23摄氏度。将深紫色固体在22ml庚烷中加热回流。将溶液从未溶解材料中倾倒，再次加热回流并随后慢慢冷却至0摄氏度。将结晶产物过滤掉，用15ml冰冷庚烷分批洗涤和在50摄氏度/2.5·103Pa下干燥18小时。得到3.32g 1-(1，3，3-三甲基-1，3-二氢-吲哚-2-叉基)-戊烷-2，4-二酮的橙色晶体 UV/VIS(NMP)λmax＝395nm，ε＝34060l·mol-1·cm-1。
实施例6将257mg根据实施例5的1-(1，3，3-三甲基-1，3-二氢-吲哚-2-叉基)-戊烷-2，4-二酮悬浮在2ml甲醇中并在23摄氏度下用54mg甲醇钠搅拌15分钟。117mg六水合氯化钴(II)在1ml甲醇中的溶液并在室温下下继续搅拌另外3小时。将沉淀出的产物过滤掉，使用每次1ml甲醇洗涤两次并随后在20摄氏度/20Pa下干燥。得到266mg橙棕色粉末形式的二(1-(1，3，3-三甲基-1，3-二氢-吲哚-2-叉基)-戊烷-2，4-二酮根合)钴(1) UV/VIS(乙醇)λmax＝394；ε＝64286l·mol-1·cm-1。
实施例7在配有磁力搅拌器，温度计，回流冷凝器和氮传输管线的250ml多颈烧瓶中，将9.15g 2-氨基苯并噻唑引入100ml甲苯中，并将白色悬浮液加热至内温80摄氏度。在30分钟内，将8.45g硫酸二甲酯滴加到透明米色溶液中，并将稠的白色悬浮液在相同的温度下搅拌1小时。将悬浮液随后冷却至23摄氏度和过滤，并将残余物用50ml甲苯分批洗涤。将滤饼溶解在60ml水中；随后加入13ml饱和氢氧化钾溶液并将所形成的悬浮液在23摄氏度下搅拌18小时。将悬浮液随后过滤，用75ml水分批洗涤并在50摄氏度/2.5·103Pa下干燥18小时。得到8.74g白色晶体形式的3-甲基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基胺。
实施例8将2.00g根据实施例7的3-甲基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基胺和1.59g乙基乙酰乙酸酯引入配有磁力搅拌器，温度计，回流冷凝器和氮传输管线的25ml多颈烧瓶中并在回流下搅拌45分钟。透明溶液随后冷却至23摄氏度，这样反应混合物凝固。产物随后利用闪蒸色谱使用己烷/乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂而纯化。得到0.75g N-(3-甲基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基)-3-氧代-丁酰胺的白色晶体 UV/VIS(CH2Cl2)λmax＝317nm，ε＝18040l·mol-1·cm-1。
实施例9将19.7g 2-甲基苯并噻唑引入配有锚搅拌器，温度计，滴液漏斗，回流冷凝器和氮传输管线的350ml多颈容器中并加热至内温125摄氏度。将22.38g二乙基硫酸盐随后在20分钟内滴加并将粘稠溶液在相同的温度下搅拌2小时。随后冷却至23摄氏度并所形成的盐溶解在150ml吡啶中。将深紫色溶液使用冰浴冷却至2摄氏度并在30分钟内使用注射器滴加19.3g乙酰氯。混合物随后在冰冷却下搅拌另外15分钟并随后在内温100摄氏度下使用油浴加热10分钟。棕色反应混合物随后冷却至23摄氏度并将溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下蒸馏掉。黑色树脂随后溶解在500ml水和500ml乙酸乙酯中并将水相使用每次250ml乙酸乙酯提取两次。将合并的有机相用500ml水并随后用200ml饱和氯化钠溶液洗涤，在硫酸镁上干燥和过滤，并将溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下蒸馏掉。得到20.3g红棕色油，与700ml庚烷回流。将溶液从未溶解材料中倾倒，再次加热回流并随后慢慢冷却至0摄氏度。将结晶产物过滤掉，用300ml冰冷庚烷分批洗涤和在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥18小时。得到10.07g 1-(3-乙基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基)-丙烷-2-酮的微黄色晶体
UV/VIS(NMP)λmax＝354nm，ε＝39100l·mol-1·cm-1。
实施例10在配有磁力搅拌器，温度计，滴液漏斗和氮传输管线的热干燥500ml多颈烧瓶中，13.68mmol锂二异丙基酰胺在100ml无水THF中通过本身已知的方法而制备。将溶液冷却至-70摄氏度并加入80ml无水二乙基醚，随后在1小时内滴加3.0g根据实施例9的1-(3-乙基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基)-丙烷-2-酮在35ml无水THF和20ml无水二乙基醚中的溶液。所得橙色溶液在-70摄氏度下搅拌1小时并随后在1.5小时被将在14ml二乙基醚中的1.07ml乙基异氰酸酯在-70摄氏度下滴加。随后搅拌30分钟并随后将溶液在15分钟内暖至0摄氏度。将透明橙色溶液用70ml饱和含水氯化铵溶液水解并用100ml乙酸乙酯提取两次。将合并的有机相用140ml饱和氯化铵溶液洗涤两次并用100ml饱和含水氯化钠溶液洗涤一次，在硫酸镁上干燥和过滤，并将溶剂在50摄氏度/2.5·103Pa下蒸馏掉。得到4.32g橙色树脂，将它利用闪蒸色谱使用乙酸乙酯作为洗脱剂而纯化，在此过程中洗脱二加成产物1，3-二乙基-1-[4-(3-乙基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基)-3-氧代-丁酰基]-脲(1.29g)。所需产物随后使用乙醇洗脱。得到1.42g N-乙基-4-(3-乙基-3.H.-苯并噻唑-2-叉基)-3-氧代-丁酰胺的微黄色晶体 UV/VIS(NMP)λmax＝359nm，ε＝39800l·mol-1·cm-1。
实施例11将15.6g N，N′-二甲基巴比土酸，50ml乙酸酐和1.5g浓硫酸的混合物在100摄氏度下加热2小时。在冷却至23摄氏度之后，结晶的开始使用本身已知的方法而促进并随后将混合物放置18小时。将产物沉淀出并在抽吸下过滤掉，使用每次50ml己烷洗涤两次并在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到10.2g 5-乙酰基-1，3-二甲基-嘧啶-2，4，6-三酮的无色晶体 实施例12将1.48g N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入1.98g根据实施例11的5-乙酰基-1，3-二甲基-嘧啶-2，4，6-三酮在40ml叔丁基甲基醚中的悬浮液并在23摄氏度下搅拌16小时。将所形成的固体在抽吸下过滤掉并使用每次10ml二乙基醚洗涤两次。将粗品从60ml热乙醇中重结晶，在结晶完成之后过滤掉，使用每次10ml乙醇洗涤两次并在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到1.87g 5-(3-二甲基氨基-1-羟基-亚烯丙基)-1，3-二甲基-嘧啶-2，4，6-三酮的浅黄色针 UV/VIS(CH2Cl2)λmax＝377nm；ε＝64515l·mol-1·cm-1。
实施例13将1.89g N-甲基-2-吡咯烷酮二甲基缩醛加入1.98g根据实施例11的5-乙酰基-1，3-二甲基-嘧啶-2，4，6-三酮在40ml叔丁基甲基醚中的悬浮液并在23摄氏度下搅拌16小时。使悬浮液沉降并将液相倾倒。将残余物用40ml乙醇搅拌，并将固体过滤掉，用乙醇洗涤和在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。这样得到0.92g 5-[1-羟基-2-(1-甲基-吡咯烷-2-叉基)-乙叉基]-1，3-二甲基-嘧啶-2，4，6-三酮的微绿黄色晶体
UV/VIS(CH2Cl2)λmax＝371nm；ε＝69192l·mol-1·cm-1。
实施例14将11g N，N′-二乙基硫代巴比土酸，30ml乙酸酐和540mg硫酸的混合物在100摄氏度下加热15分钟。在冰冷却下慢慢加入18ml乙醇，并随后在23摄氏度下搅拌10分钟。将混合物在硫酸钠上干燥和过滤，并将溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下蒸发掉。将产物再溶解在60ml甲苯中，在硫酸钠上干燥和过滤，并将溶剂再次在40摄氏度/2.5·103Pa下蒸发掉和将产物在25摄氏度/20Pa下去除甲苯。得到11.4g 5-乙酰基-1，3-二乙基-2-硫代-二氢-嘧啶-4，6-二酮的浅黄色固体 实施例15将0.7ml N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入970mg根据实施例14的5-乙酰基-1，3-二乙基-2-硫代-二氢-嘧啶-4，6-二酮在10ml叔丁基甲基醚中的溶液并在23摄氏度下搅拌16小时。将所得固体过滤掉，用叔丁基甲基醚洗涤和在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到1.1g5-(3-二甲基氨基-1-羟基-亚烯丙基)-1，3-二乙基-2-硫代-二氢-嘧啶-4，6-二酮的浅黄色晶体 UV/VIS(CH2Cl2)λmax＝399nm；ε＝69795l·mol-1·cm-1。
实施例16将4.32g Meldrum′s酸溶解在60ml二氯甲烷中并在0摄氏度下加入4.4g吡啶。搅拌10分钟并随后慢慢滴加2.36g乙酰氯。搅拌在0摄氏度下继续进行另外1小时和在23摄氏度下进行16小时。将反应混合物使用每次50ml 10％含水柠檬酸洗涤三次，将有机相在硫酸钠上干燥和过滤，并将溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下蒸发掉。得到4.87g黄色固体5-乙酰基-2，2-二甲基-1，3-二氧己烷-4，6-二酮 实施例17将1.43g二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入1.86g根据实施例16的5-乙酰基-2，2-二甲基-1.3-二氧己烷-4.6-二酮在30ml叔丁基甲基醚中的悬浮液，并将混合物在23摄氏度下搅拌6小时并随后在冷冻机中放置另外60小时。将所形成的固体在抽吸下过滤掉并使用每次10ml叔丁基甲基醚洗涤两次。粗品通过柱色谱在硅胶上使用乙酸乙酯∶庚烷(4∶1)而纯化。得到1.34g浅黄色固体5-(3-二甲基氨基-1-羟基-亚烯丙基)-2，2-二甲基-1，3-二氧己烷-4，6-二酮 UV/VIS(CH2Cl2)λmax＝363；ε＝65311l·mol-1·cm-1。
实施例18将3.09g二甲基环己烷二酮，4g乙酸和11g聚磷酸的混合物在100摄氏度下加热4小时。在冷却至23摄氏度之后，加入40g冰和40ml水并将所形成的橡胶状产物用玻璃棒处理直至开始结晶。将固体过滤掉，使用每次30ml水洗涤两次和在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到2.51g浅黄色固体2-乙酰基-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮
实施例19将1.92g二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入2.34g根据实施例18的2-乙酰基-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮在26ml叔丁基甲基醚中的溶液并在23摄氏度下搅拌16小时。将所形成的固体在抽吸下过滤掉，使用每次5ml叔丁基甲基醚洗涤两次并在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到1.44g浅黄色粉状2-(3-二甲基氨基-1-羟基-亚烯丙基)-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮 UV/VIS(乙醇)λmax＝373；ε＝56169l·mol-1·cm-1。
实施例20将474mg根据实施例19的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-环己烷-1，3-二酮溶解在5ml乙醇中和在23摄氏度下用108mg甲醇钠搅拌15分钟。加入134mg无水氯化铜(II)在1.5ml乙醇中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外1小时。将反应溶液用30ml二氯甲烷稀释和用10ml水洗涤。有机相在硫酸钠上干燥和过滤并将溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下去除。得到495mg绿棕色固体二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮根合)铜(II) UV/VIS(乙醇)λmax＝370；ε＝75290l·mol-1·cm-1。
实施例21将472mg根据实施例19的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-环己烷-1，3-二酮溶解在10ml乙醇中和在23摄氏度下用2毫升1N氢氧化钠溶液搅拌15分钟。加入237mg六水合氯化钴(II)在3ml乙醇中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外18小时。溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下被去除并将残余物吸收在10ml二氯甲烷中；在硫酸钠上干燥和过滤并将溶剂再次在40摄氏度/2.5·103Pa下去除。得到580mg深绿色固体形式的二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮根合)钴(II) UV/VIS(乙醇)λmax＝371；ε＝60840l·mol-1·cm-1。
实施例22将474mg根据实施例19的2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-环己烷-1，3-二酮溶解在5ml乙醇中和在23摄氏度下用108mg甲醇钠搅拌15分钟。加入129mg无水氯化镍(II)在1ml水中的溶液并在23摄氏度下继续搅拌另外2小时。溶剂在40摄氏度/2.5·103Pa下被去除并将残余物吸收在10ml二氯甲烷中；在硫酸钠上干燥和过滤并将溶剂再次在40摄氏度/2.5·103Pa下去除。得到463mg绿色固体二(2-(3-二甲基氨基-丙烯酰基)-5，5-二甲基-环己烷-1，3-二酮根合)镍(II)
UV/VIS(乙醇)λmax＝373；ε＝69450l·mol-1cm-1。
实施例23将1.0g 3-乙酰基-6-甲基-吡喃-2，4-二酮，100mg碳上钯(5％)和15ml乙酸的混合物在23摄氏度下在氢压力10巴下氢化24小时。将催化剂过滤掉，用叔丁基甲基醚充分洗涤并通过蒸发将溶液浓缩至无水。得到900mg无色固体3-乙酰基-6-甲基-二氢-吡喃-2，4-二酮 实施例24将480mg二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入600mg根据实施例23的3-乙酰基-6-甲基-二氢-吡喃-2，4-二酮在7ml叔丁基甲基醚中的悬浮液并随后在23摄氏度下搅拌4小时和在23摄氏度下放置另外60小时。将所形成的固体在抽吸下过滤掉，使用每次1ml叔丁基甲基醚洗涤两次并在40摄氏度/2.5·103Pa下干燥。得到542mg米色粉末形式的3-(3-二甲基氨基-1-羟基-亚烯丙基)-6-甲基-二氢-吡喃-2，4-二酮 UV/VIS(乙醇)λmax＝368；ε＝59850l·mol-1·cm-1。
实施例251.0g根据实施例2的化合物溶解在99g 2，2，3，3-四氟-1-丙醇中并通过0.2μm Teflon过滤器过滤。染料溶液随后利用在200转/分钟下的旋涂而被施用到1.2mm厚的平面聚碳酸酯板(直径120mm)上。将过量溶液在1000转/分钟下旋掉并形成均匀固体层。在干燥之后，固体层在360nm下具有吸收0.63。使用光学测量体系(ETA-RTTM，STEAG ETA-Optik)，层厚度被发现是36.7nm和，在405nm下，折射指数n被发现是2.16和消光系数k被发现是0.137。
图1给出了作为波长函数的折射指数n.图2给出了作为波长函数的消光系数k。
实施例26在真空-涂布装置(TwisterTM，Balzers Unaxis)中，将50nm厚银反射层施用到1.1mm厚的凹槽聚碳酸酯光盘(直径120mm，凹槽节距320nm，凹槽深度80nm，凹槽宽度160nm)上。1.0％重量根据实施例2的化合物溶解在2，2，3，3-四氟-1-丙醇中并滤过0.2μm Teflon过滤器。染料溶液随后通过旋涂方法在250转/分钟下施用到反射层上。将过量溶液在1800转/分钟下旋掉并得到均匀固体层。在干燥(20分钟/70摄氏度)之后，固体层在360nm下具有吸收0.48。将UV-可交联光聚合物(SD-347TM，Dainippon Ink)随后通过旋涂以厚度约10μm施用并用UV光交联。使用波长404nm的GaN激光二极管(Nichia)，在输出5.5mW和线性速度5m/s下将标记写入活性层。该操作导致在照射位的反射率的显著下降。
实施例27-42根据实施例1，3，4，5，8，6，10，12，13，15，17，19，20，21，22和24的化合物类似于实施例26使用。
权利要求
1.一种包含基材，记录层和视需要反射层的光学记录介质，其中记录层包含下式化合物 或 其中M是氢，铝或，优选，过渡金属，它可另外与一个或多个其它配体配合和/或，为了平衡掉过多电荷，如果合适，可具有与配位球内部或外部的一个或多个其它离子的静电相互作用，但结构式(Ib)和(Ic)中的M不是氢，Q是C-H，N或C-R6，C＝Q双键的立体化学可以是E或Z，R1是氢，OR7，SR7，NHR7，NR7R8，C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R2和R3相互分别独立地是C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R4是氰基，COR9，COOR7，CONH2，CONHR7，CONR7R8，C2-C12烷-1-烯基，C3-C12环烷-1-烯基，C2-C12烷-1-炔基，C2-C5杂环烷基，C3-C5杂环链烯基，C6-C10芳基或C1-C9杂芳基，R5是氰基，COR7，COOR7，CONH2，CONHR7，CONR7R8，NHR9，NR8R9，C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C2芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C-C9杂芳基，R6，R7和R8相互分别独立地是C1-C12烷基，C2-C12链烯基，C2-C12炔基，C3-C12环烷基，C3-C12环链烯基，C7-C12芳烷基，C2-C11杂芳烷基，C6-C10芳基或C-C9杂芳基，R1和R2，R1和R6，R2和R3，R2和R7，R3和R6，R4和R5，R4和R6，R4和R7和/或R7和R8可成对地相互键接以形成1，2，3或4碳环或N-，O-/和/或S-杂环环，任何这些环相互独立地，如果合适，用于芳族或杂芳族环上和/或多个N-，O-和/或S-杂环环相互稠合，和N-杂环环中的任何N可未被取代或被R9取代；任何烷基，链烯基，炔基(在每种情况下，如果合适，作为非芳族环的一部分)，环烷基或环链烯基和，如果合适，多个烷基，链烯基，炔基，环烷基和/或环链烯基基团相互独立地是未取代的或被R10单-或多-取代的；而且任何芳基，杂芳基或芳烷基或，如果合适，多个芳基，杂芳基和/或芳烷基基团可相互独立地是未取代的或被R11单-或多-取代的；R9是H，R7，COR7，COOR7，CONH2，CONHR7或CONR7R8；R10是卤素，OH，NH2，NHR12，NR12R13，NHNH2，NHNHR12，NHNR12R13，NR14NH2，NR14NHR12，NR14NR12R13，NHOH，NHOR12，NR14OH，NR14OR12，O-R12，O-CO-R12，S-R12，CO-R12，氧代，硫羰，＝N-R12，＝N-OH，＝N-O-，＝N-OR12，＝N-NH2，＝N-NHR12，＝N-NR12R13，CN，COOH，CONH2，COOR12，CONHR12，CONR12R13，SO2NH2，SO2NHR12，SO2NR12R13，SO2R12，SO3R12或PO(OR12)(OR13)；R11是卤素，NO2，CN，NH2，SH，OH，CHO，R15，OR15，SR15，C(R16)＝CR17R18，O-CO-R19，NHR19，NR19R20，CONH2，CONHR19，CONR19R20，SO2NH2，SO2NHR19，SO2NR19R20，SO2R19，COOH，COOR19，OCOOR19，NHCOR19，NR19COR21，NHCOOR19，NR19COOR21，P(＝O)OR19OR21，P(＝O)R19OR21，P(＝O)R19R21，或是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基，C3-C12环链烯基，C1-C12烷基硫代，C3-C12环烷基硫代，C2-C12链烯基硫代，C3-C12环链烯基硫代，C1-C12烷氧基，C3-C12环烷氧基，C2-C12链烯基氧基或C3-C12环链烯基氧基分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10基团取代；R12，R13和R14相互分别独立地是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基，C3-C12环链烯基，C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；或R12和R13，与共有的N一起，是分别未取代的或被C1-C4烷基单-至四-取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉；R15是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R22基团取代的C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；R16是氢，氰基，卤素，硝基，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，卤素，羟基，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基基团取代的C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基或C3-C12环链烯基，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10和/或硝基基团取代的C6-C14芳基，C1-C12杂芳基，C7-C18芳烷基或C2-C16杂芳烷基；R17和R18相互分别独立地是NR19R20，CN，CONH2，CONHR19，CONR19R20或COOR20；R19，R20和R21相互分别独立地是R15，或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，卤素，羟基，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基基团取代的C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C2-C12链烯基或C3-C12环链烯基；或R19和R20，与共有的N一起，是分别未取代的或被C1-C4烷基单-至四-取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉；或是分别未被取代或被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R22基团取代的咔唑，苯噁嗪或吩噻嗪；和R22是卤素，NO2，SO2NH2，SO2NHR12，SO2NR12R13，或是C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C1-C12烷基硫代，C3-C12环烷基硫代，C1-C12烷氧基或C3-C12环烷氧基，分别被一个或多个，如果合适，相同的或不同的，R10基团取代；其中-如果R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21和/或R22存在一次以上，那么它们分别相互独立；和/或-两个具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的相同或不同实体可，如果需要，具有共同的部分结构或通过直接键而连接；和，如果这两个连接的实体中的M是相同的，它还可以是单个原子。
2.根据权利要求1的光学记录介质，其中M是Al，Au，Bi，Cd，Ce，Co，Cu，Cr，Hf，In，Ir，Mn，Mo，Nb，Ni，Fe，Os，Pb，Pd，Pt，Re，Rh，Ru，Si，Sn，Ta，Ti，V，W，Zn或Zr，优选Co，Cu或Ni，尤其Co(II)，Cu(II)或Ni(II)。
3.根据权利要求1或权利要求2的光学记录介质，其中，如果R1和R6一起和/或R4和R5一起形成碳环或杂环环，所述环不是芳族环也不是吡喃酮。
4.根据权利要求3的光学记录介质，其中可通过R1和R6和/或通过R4和R5形成的碳环或杂环环在环中具有至少一个完全饱和的碳。
5.根据权利要求1，2，3或4的光学记录介质，其中Q是C-H或N，R9是R7，和/或如果合适，碳环或N-，O-和/或S-杂环非芳族环具有3至12原子，优选5或6原子。
6.根据权利要求1，2，3，4或5的光学记录介质，其中R4和R5一起形成5-或6-元环。
7.一种包含基材，记录层和视需要反射层的光学记录介质，其中记录层包含下式化合物 或 或其立体异构体，低聚物或互变异构体其中M是铝或过渡金属，和独立于R1的R1′定义如R1，独立于R2的R2′定义如R2，独立于R3的R3′定义如R3，独立于R4的R4′定义如R4，和独立于R5的R5′定义如R5，R1′和R1，R2′和R2，R3′和R3，R4′和R4，以及R5′和R5在每种情况下可相同或不同且，如果合适，基团R1′，R2′，R3′，R4′或R5′可通过直接键键接至基团R1，R2，R3，R4或R5上，且Q，R1，R2，R3，R4和R5定义如权利要求1。
8.根据权利要求1，2，3，4，5，6或7的光学记录介质，其中记录层包含至少两种具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物，至少两种具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物，或至少一种具有结构式(Ia)，(Ib)，(Ic)，(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物，其中M是铝或过渡金属，以及具有结构式(Ia)的化合物，其中M是氢。
9.一种记录或回放数据的方法，其中根据权利要求1，2，3，4，5，6，7或8的光学记录介质上的数据在300-500nm的波长下被记录或播放。
10.根据权利要求1，2，3，4，5或6的具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物，其中M是过渡金属，前提是，如果R1和R6一起和/或R4和R5一起形成碳环或杂环环，那么碳环或杂环环不是芳族环也不是吡喃酮。
11.下式螯合物 或 或其立体异构体，低聚物或互变异构体，其中M是铝或过渡金属，和独立于R1的R1′定义如R1，独立于R2的R2′定义如R2，独立于R3的R3′定义如R3，独立于R4的R4′定义如R4，和独立于R5的R5′定义如R5，R1′和R1，R2′和R2，R3′和R3，R4′和R4，以及R5′和R5在每种情况下可相同或不同且，如果合适，基团R1′，R2′，R3′，R4′或R5′可通过直接键键接至基团R1，R2，R3，R4或R5上，且Q，R1，R2，R3，R4和R5定义如权利要求1。
12.一种用于制备根据权利要求11的具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物的方法，包括(a)在亲水的含氧液体中使用碱去质子化根据权利要求1，2，5或6的具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)的化合物或根据权利要求7的具有结构式(Ma)的化合物，其中M是氢，；(b)加入铝或过渡金属M的非惰性盐；(c)视需要加入1.0x至1.5x化学计量量的其它的配体；(d)视需要加入可与含氧液体混溶的另一液体，这样具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的螯合物沉淀出；和(e)分离具有结构式(IIa)，(Tlb)或(IIc)的螯合物。
13.根据权利要求10的具有结构式(Ia)，(Ib)或(Ic)或根据权利要求11的具有结构式(IIa)，(IIb)或(IIc)的化合物在生产光学记录介质中的用途。
全文摘要
本发明涉及新型光学记录材料，包含特定的和在某些情况下新的二酮烯胺或其金属螯合物和尤其在波长350－500nm下具有优异的记录和回放质量。本发明因此涉及一种包含基材，记录层和视需要反射层的光学记录介质，其中记录层包含具有结构式(I)的化合物，其中M是氢，铝或，优选，过渡金属，它可另外与一个或多个其它配体配合和/或，为了平衡掉过多电荷，如果合适，可具有与配位球内部或外部的一个或多个其它离子的静电相互作用，但结构式(Ib)和(Ic)中的M不是氢，Q是C－H，N或C－R
文档编号C07D209/00GK1826309SQ200480020916
公开日2006年8月30日 申请日期2004年7月12日 优先权日2003年7月22日
发明者F·比内瓦尔德, J·-L·布德里, B·施密德哈尔特, A·沃勒, H·沃勒 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司