专利名称：邻乙氧基苯酚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种邻乙氧基苯酚的合成方法，尤其涉及以邻苯二酚和氯乙烷为原料，在相转移催化剂存在下，合成邻乙氧基苯酚的方法。
背景技术：
邻乙氧基苯酚，又称邻羟基苯乙醚，乙基愈创木酚，是合成乙基香兰素重要原料，也是医药行业不能缺少的重要中间体。目前国内外合成邻乙氧基苯酚的方法主要有两种，即邻氨基苯乙醚法和邻苯二酚法1、邻氨基苯乙醚法该方法是邻氨基苯乙醚法在硫酸存在下，与亚硝酸钠在低温下进行重氮化反应，再在硫酸铜作用下水解，生成邻乙氧基苯酚。该工艺应用较早且比较广，工艺成熟，原料易得，反应条件不苛刻，收率较高。但是该工艺路线较长，操作复杂，污染严重。
2、邻苯二酚法该方法主要有如下三种路线(1)邻苯二酚、乙醇法李雪梅，朱小梅，张文祥，等.乙醇和邻苯二酚气相合成邻羟基苯乙醚研究[J].宁夏大学学报，2001，(6)114～115.该文献曾有报导；该法需要制备特定组成和形状的催化剂，无污染，单程收率低，原料可以循环用，适于大型装置。但成本较高；(2)邻苯二酚、硫酸二乙酯法T M Jyothi，T paja，M B talawar，etal.Seoective o-methylation of catechol usingdimethyo carbonate over calcined Mg-Al Hydrotalcites[J].Applied Catalysis AGeneral，2001，(211)41～46.该文献曾有报导；此法是邻苯二酚在相转移催化剂存在下进行反应制得。该法收率高，选择性好；然而，硫酸二乙酯毒性大，对环境污染较严重。
(3)邻苯二酚、氯乙烷法张珍明.聚乙二醇相转移催化合成乙基愈创木酚[J].化工时刊，2000，(12)54～56。该文献曾有报导；该法是邻苯二酚与氯乙烷在相转移催化剂作用下，经缩合、减压蒸镏等过程而制得。其化学反应式如下 发明内容本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供一种以邻苯二酚和氯乙烷为原料，在相转移催化剂作用下的流程短，收率高，成本低的合成邻乙氧苯酚的方法。
本发明的目的是通过以下的技术方案予以实现邻乙氧基苯酚的合成方法，向高压釜内加入甲苯、水，启动搅拌器，开高压釜轴冷却水后，依次向高压釜内加入需要量的邻苯二酚、碳酸钠、烷基溴化胺催化剂、固体氢氧化钠、氯乙烷，密闭高压釜后，升温并于温度为100-139℃，压力为0.1-1.1Mpa下，保持2-6小时；其中以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.509∶0.045-0.273∶0.591-0.938∶0.0091-0.0682∶1.591-2.730∶1.820-4.545。
上述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545。
上述的方法，其反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。
上述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶季胺盐类相转移催化剂∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545，于反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。
上述的方法，其所述的烷基溴化胺为四甲基溴化胺、四乙基溴化胺或四丁基溴化胺。
原料及产品分析方法采用气相色谱法和化学分析法。
本发明与现有技术相比具有如下显著的进步①本发明收率为86％(以邻苯二酚计)。
②与其他方法相比，产品成本下降了3000～5000元/吨；③污水量仅为邻氨基苯乙醚法的1/3倍，污水COD量仅为邻氨基苯乙醚法的1/4。
④本发明的流程短，一次性投资少。
具体实施例方式
现通过具体实施方式
对本发明进一步描述如下实施例1向高压釜中，加入甲苯800g，水480g，开搅拌，开高压釜轴冷却水，再加入邻苯二酚176g、碳酸钠8g、四丁基溴化胺12g、固体氢氧化钠89.6g、氯乙烷165g，封好盖后，充氮气至1.0Mpa，保持2分钟，检查是否漏气，如不漏气，放压。开始升温，在130～139℃温度下、0.1～1.1MPa压力下保持2小时，反应结束后降温至室温，泄压后打开高压釜，将料液倒入分液漏斗中，分液。水相加盐酸调PH值5～6，用甲苯充分萃取后，合并油相。油层经常压蒸馏、减压蒸馏得纯度≥98.0％的邻乙氧基苯酚产品。蒸馏回收的溶剂循环套用。对所得产品称重并分析其纯度，计算收率。结果见表1中实例1对应的试验批号。
收率计算方法为总收率为＝所得产品的摩尔数÷所投入邻苯二酚的摩尔数×100％实施例2向高压釜中，加入甲苯800g，水500g，开搅拌，开高压釜轴冷却水，再加入邻苯二酚220g、碳酸钠20g、四乙基溴化胺9g、固碱104g、氯乙烷180g，封好盖后，充氮气至1.0Mpa，保持2分钟，检查是否漏气，如不漏气，放压。开始升温，在120～130℃温度下、0.1～1.1MPa压力下保持4小时，反应结束后降温至室温，泄压后打开高压釜，将料液倒入分液漏斗中，分液。水相加盐酸调PH值5～6，用甲苯充分萃取后，合并油相。油层经常压蒸馏、减压蒸馏得纯度≥98.0％的邻乙氧基苯酚产品。蒸馏回收的溶剂循环套用。对所得产品称重并分析其纯度，计算收率。结果见表1中实例2对应的试验批号。收率计算方法同实例1。
实施例3向高压釜中，加入甲苯500g，水350g，开搅拌，开高压釜轴冷却水，再加入邻苯二酚220g、碳酸钠60g、四甲基溴化胺2g、固碱80g、氯乙烷130g，封好盖后，充氮气至1.0Mpa，保持2分钟，检查是否漏气，如不漏气，放压。开始升温，在100～120℃温度下、0.2～1.0MPa压力下保持6小时，反应结束后降温至室温，泄压后打开高压釜，将料液倒入分液漏斗中，分液。水相加盐酸调PH值5～6，用甲苯充分萃取后，合并油相。油层经常压蒸馏、减压蒸馏得纯度≥98.0％的邻乙氧基苯酚产品。蒸馏回收的溶剂循环套用。对所得产品称重并分析其纯度，计算收率。结果见表1中实例3对应的试验批号。收率计算方法同实例1。
表1用发明工艺路线合成邻乙氧基苯酚试验结果
以上所用原料均为工业品，较易从市场购进。
权利要求
1.邻乙氧基苯酚的合成方法向高压釜内加入甲苯、水，启动搅拌器，打开高压釜轴冷却水后，依次向高压釜内加入需要量的邻苯二酚、碳酸钠、烷基溴化胺催化剂、固体氢氧化钠、氯乙烷，密闭高压釜后，升温并于100-139℃、压力为0.1-1.1Mpa条件下，保持2-6小时；，其中以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364-0.509∶0.045-0.273∶0.591-0.938∶0.0091-0.0682∶1.591-2.730∶1.820-4.545。
2.根据权利要求1所述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶季胺盐类相转移催化剂∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545。
3.根据权利要求1所述的方法，反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶季胺盐类相转移催化剂∶水∶甲苯为1∶0.364-0.473∶0.045-0.227∶0.591-0.880∶0.0091-0.0545∶1.591-2.500∶2.273-4.545，反应温度为110-139℃，压力为0.2-1.0Mpa，保持2-5小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的烷基溴化胺为四甲基溴化胺、四乙基溴化胺或四丁基溴化胺。
全文摘要
本发明涉及以邻苯二酚、氯乙烷为原料合成邻乙氧基苯酚的方法向高压釜内加入甲苯、水，启动搅拌器，打开高压釜轴冷却水后，依次向高压釜内加入需要量的邻苯二酚、碳酸钠、烷基溴化胺催化剂、固体氢氧化钠、氯乙烷，密闭高压釜后，升温，并于100－139℃、0.1－1.1Mpa条件下，保持2－6小时；其中以质量计，邻苯二酚∶氢氧化钠∶碳酸钠∶氯乙烷∶烷基溴化胺∶水∶甲苯为1∶0.364－0.509∶0.045－0.273∶0.591－0.938∶0.0091－0.0682∶1.591－2.730∶1.820－4.545。本发明收率为86％(以邻苯二酚计)；与其他方法相比产品成本下降了3000～5000元/吨；污水量仅为邻氨基苯乙醚法的1/3倍，污水COD量仅为邻氨基苯乙醚法的1/4；本发明的流程短，一次性投资少。
文档编号C07C43/00GK1706785SQ20051001684
公开日2005年12月14日 申请日期2005年5月24日 优先权日2005年5月24日
发明者郭双龙, 苑冰, 盛光, 陈继新, 王芳, 石占崇, 阎圣刚, 黄晓东 申请人:吉化集团公司