专利名称：桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明关于涂料用环氧树脂的固化剂，特别是关于水乳型圆网感光胶中环氧树脂的有效固化剂。
背景技术：
水乳型圆网制版感光胶由光敏体系和粘附体系两部分构成。光敏体系为重铬酸盐/聚乙烯醇；粘附体系为对金属镍网有优良粘接性、对化学药品有良好耐腐蚀性以及具突出耐磨耗性的环氧树脂，与其匹配的固化剂则为桐油酸酐。由此制得的圆网花型网筒(即模绘版Stencil)经高温固化后，能长期高速运转并承受刮刀(或磁棒)的挤压。满足了各种织物印花工艺、技术发展的要求，广受欢迎。
以环氧树脂——桐油酸酐为粘附体系的水乳型圆网感光胶，在制备花型网筒前，混入重铬酸盐，经充分搅拌后，涂布于圆网。以热风烘干胶层，其上放置事先设计的花型阳图菲林片，以紫外光曝光。曝光部分的重铬酸盐发生光化学反应，铬离子与聚乙烯醇分子中的羟基络合、交链，形成不溶于水的大分子而牢牢地固定在网镍上；在水显影时，未感光部分的重铬酸盐未发生光化学反应，聚乙烯醇仍是可溶的，被水冲洗而脱落，从而在网版上形成镂空的花纹图案，即花型网筒。
但是上述水乳型圆网感光胶，热风烘烤后的胶层在高温高湿环境下(例如黄梅天)，其表面发粘(以下简称“粘片现象”)妨碍菲林片移动，描对花型困难，甚至影响制得高精细度花纹的花型网筒。
发明内容
本发明的目的在于(1)公开一种桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物；(2)公开一种生产桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法；(3)公开桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物应用，即解决以环氧树脂-桐油酸酐为粘附体系的水乳型圆网感光胶所制花型网筒子烘干膜的“粘片”问题。
本发明的目的是通过以下技术方法来实现的一种桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物，其特征在于由桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜在温度范围25℃到100℃；反应时间1-6小时，加成复合的反应制得。
其中所述桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜之重量比为100(14-25)。
由于分析“粘片”主要是由桐油酸酐所致。桐油是一种天然油脂，主要成分为具三个双键的十八碳原子脂肪酸(即桐油酸)外，尚含少量16-18碳原子的饱和、不饱和脂肪酸。桐油酸酐是桐油与顺丁烯二酸酐反应而制得的多种结构的酸酐混合物。与环氧树脂复配显示了较低的粘度、良好的适用期、粘接性好、固化后产品坚韧、柔性相宜，特别适于园网印花印制工艺的要求。
众所周知，肥皂是由脂肪酸加碱皂化而制得的脂肪酸盐，从而具有润滑性。即脂肪酸成盐后可以明显改进其润滑性能。为此本发明将桐油酸酐与有机碱复合成盐后，用于水乳型圆网感光胶中，从而完成本发明。
能与桐油酸酐复合成盐的有机碱性物质有烷基胺、芳基胺、脂环胺、烷基醇胺、杂环胺等。由于市场上用于园网制版的感光胶均为水乳型。光交联后采用水显影方式，冲出花型网筒。因此，与酸酐的加成物所制得的乳液，必须PH值稳定，不影响其储存性能。大量试验结果表明，与桐油酸酐复合的胺类，应选择不溶于水的有机胺。从综合性能考虑，最终选择以4.4′二氨基二苯砜与桐油酸酐加成，从而完成了本发明。
加成复合反应条件温度范围25℃到100℃。反应时间1-6小时。桐油酸酐4.4’二氨基二苯砜重量为100(14-25)。优选温度范围50-90℃，最优选温度范围45-85℃。其加成产物与环氧树脂匹配，以通常方式乳化，所得之乳液，制作花型网筒。预烘干后，对菲林片不粘，移动方便，瞄对花型容易，特别适用于精细花型、接版要求高的场所，工艺后处理方便。经高温后固化的花型网筒，印制织物3万米以上，花型完整无缺。
本发明所公开桐油酸酐/4.4′二氨基二苯砜加成物其优点表现在该加成物，作为环氧树脂固化剂，应用于水乳型圆网感光胶中，彻底解决了在高温、高湿的工作环境中，花型网筒预烘干膜的“粘片“问题，菲林片移动自如，能准确描对花型，确保制网的高分辨率。该加成物不影响原感光胶的感光度及水显影性能，仍然保持其良好的储存稳定性以及花型网筒足够的印制牢度。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜17g，于搅拌下加热至50-85℃，保温1.5小时。以此作为环氧树脂固化剂制得水乳型园网感光胶，浇注于园网镍网上。40℃热风烘干，于40℃、相对湿度为≥95％的环境中用菲林片检测，不粘、滑爽、推动自如。所制作之花型网筒170℃高温固化2.5小时后，印制织物3万米，花型完整，无破损。
实施例2桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜23g，于搅拌下加热至45-85℃，保温2小时，以此作为环氧树脂固化剂，制得水乳型园网感光胶，浇注于园网镍网上。40℃热风烘干，于40℃、相对湿度为≥95％的环境中用菲林片检测，不粘、滑爽、推动自如。所制作之花型网筒165℃高温固化1.5小时后，印制织物3万米，花型完整，无破损。
实施例3桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜14g，于搅拌下加热至50-90℃，保温2小时，以此作为环氧树脂固化剂，制得水乳型园网感光胶，浇注于园网镍网上。40℃热风烘干，于40℃、相对湿度为≥95％的环境中，用菲林片检测，不粘、滑爽、推动自如。所制作之花型网筒180℃高温固化2小时后，印制织物3万米，花型完整，无破损。
比较例1桐油酸酐100g，双氰胺17.5g，于搅拌下加热至60-80℃，保温3小时。以此作为环氧树脂固化剂制得水乳型园网感光胶，浇注于园网镍网上，40℃热风烘干，于40℃、相对湿度为≥95％的环境中用菲林片检测，不粘、滑爽、推动自如。但该花型网筒砂眼很多，影响印花质量。
比较例2桐油酸酐100g，二乙醇胺23g，于搅拌下加热至50-70℃，保温2小时。以此作为环氧树脂固化剂制得水乳型园网感光胶，浇注于园网镍网上。40℃热风烘干，于40℃、相对湿度为≥95％的环境中用菲林片检测，不粘、滑爽、推动自如，但该感光胶在放置储存过程中，粘度增长，三个月后凝胶。
权利要求
1.一种桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物，其特征在于由桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜在温度范围25℃到100℃；反应时间1-6小时，加成复合的反应制得。
2.根据权利要求1的加成物，其特征在于所述桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜之重量比为100∶(14-25)。
3.根据权利要求1的加成物，其特征在于所述温度范围50-90℃。
4.根据权利要求2的加成物，其特征在于所述温度范围45-85℃。
5.根据权利要求1-4中任一权利要求的加成物作为环氧树脂固化剂，应用于水乳型圆网感光胶。
6.一种生产桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法，其特征在于包括使桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜在温度范围25℃到100℃；反应时间1-6小时，进行加成复合反应。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述桐油酸酐与4.4’二氨基二苯砜之重量比为100∶(14-25)。
8.根据权利要求6的方法，其特征在于所述温度范围50-90℃。
9.根据权利要求7的方法，其特征在于所述温度范围45-85℃。
全文摘要
本发明公开一种桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物；还公开一种生产桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法；以及公开桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物应用。该加成物作为环氧树脂固化剂，可应用于水乳型圆网感光胶中，彻底解决了在高温、高湿的工作环境中，花型网筒预烘干膜的“粘片“问题，菲林片移动自如，能准确描对花型，确保花型的精确度。该加成物不影响原感光胶的感光度及水显影性能，仍然保持其良好的储存稳定性以及花型网筒足够的印制牢度。
文档编号C07C317/00GK1687026SQ20051002472
公开日2005年10月26日 申请日期2005年3月29日 优先权日2005年3月29日
发明者潘跃进, 聂昌颉 申请人:上海中大科技发展有限公司, 上海中大印染材料工业有限公司