专利名称：一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其应用。
背景技术：
吡唑类化合物在杂环农药中扮演着重要的角色。由于吡唑类化合物表现出的高效、低毒和结构的多样性，因而具有非常广阔的研究和开发前景。在本发明作出之前，国外有相关双酰肼结构的农药专利出现，双酰肼结构中有叔丁基结构而没有杂环结构。国内李正名等将吡唑杂环和非苯环结构代替双杂环结构中的两个苯环，得到一系列具有-CONH-结构的双酰肼化合物，表现出一定的杀虫活性。
发明内容本发明目的在于提供一种含吡唑双酰肼化合物。
本发明还提供了一种上述含吡唑双酰肼化合物的制备方法。
本发明还提供了所述含吡唑双酰肼化合物作为杀虫灭菌剂的应用。
所述的含吡唑双酰肼化合物为如式(I)的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物， 其中式(I)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基，优选为下列之一甲基、乙基、丙基、丁基、辛基。
进一步，所述的X代表溴，R代表甲基。
本发明提供了一种制备所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物的方法，包括如下步骤如式(II)所示的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼和如式(III)的氯甲酸酯在捕酸剂作用下，于0～20℃在有机溶剂中进行缩合反应，后处理得产物； 其中式(II)和(III)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
所述的捕酸剂优选为下列之一三乙胺、吡啶、二甲基吡啶、无水碳酸钾。
所述的有机溶剂优选为下列之一四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、氯苯、三氯甲烷。
所述的后处理可以是用稀盐酸洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，柱层析分离，得所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物。
所述的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼可通过下述方法制得将1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酸乙酯和过量水合肼进行搅拌回流反应，反应结束后减压浓缩，重结晶即得1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼。
所述的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物的制备方法推荐按如下参数进行氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸剂的投料摩尔比为1.0～1.5∶1∶1.0～2.0，优选为1.0～1.1∶1∶1.2～1.4；有机溶剂的体积用量为1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼质量的1～60倍(即当1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼用量为1g时，有机溶液用量为1～60ml)，优选为5～20倍；缩合反应时间为1～50小时，优选为10～20小时。
所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物作为杀虫灭菌剂的应用。采用含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对合成的化合物进行了稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)和黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的杀菌活性测定，采用盆栽法对化合物进行了油菜菌核病均杀菌(Sclerotonia sclerotiorum)活性测定，采用盆栽小麦苗保存孢子法对合成的化合物进行了小麦白粉病菌(Blumeria graminis)的杀菌活性测定。结果表明，所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物对稻纹枯病菌、辣椒疫霉病菌基本没有防效作用，而对小麦赤霉病菌、稻瘟病菌、油菜菌核病菌、小麦白粉病菌有不同的防效作用，尤其(X＝Br，R＝甲基，乙基或2-甲基丙基)时，化合物对油菜菌核病菌的抑制活性达到90％，(X＝Br，R＝丁基或3-甲基丁基)时，化合物对小麦白粉病菌的抑制活性分别达到90％和80％。
采用Potter喷雾法对合成的化合物进行了粘虫(Mythimna separata)的杀虫活性测定，采用浸渍植株法对合成的化合物进行了蚕豆蚜(Aphis fabae)和红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀虫活性测定。结果表明，所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物对红蜘蛛基本无杀虫活性，而对粘虫和蚜虫有着一定的杀虫活性，尤其化合物(I)(X＝Cl，R＝辛基)对粘虫的抑制活性达到100％，对蚜虫的抑制活性达到92.75％。
具体实施方式
下面通过具体实施方式
对本发明所进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴搅拌下滴加2.57g(21mmol)氯甲酸丙酯，30min滴毕，然后于7℃左右反应20h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，乙醇重结晶，得到白色固体，熔点106-108℃，收率为76％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.96(3H，t，J＝4.5Hz，OCH2CH2CH3)，1.26(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，1.68(2H，m，OCH2CH2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.15(2H，t，J＝4.3Hz，OCH2CH2CH3)，6.81(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，VCO/cm-1)1761，1721实施例2将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.0g(22mmol)二甲基吡啶加入到70mL甲苯溶液中，冰浴搅拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸丁酯，40min滴毕，然后于3℃左右反应10h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点74-76℃。收率为46％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.93(3H，t，J＝4.6Hz，O(CH2)3CH3)，1.24(3H，t，J＝4.7Hz，C-CH3)，1.37(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，1.63(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2CH2CH2CH3)，7.2(1H，s，PyCONHNH)，8.43(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1735，1670实施例3将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.0g(22mmol)二甲基吡啶加入到70mL甲苯溶液中，冰浴搅拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸异丁酯，40min滴毕，然后于3℃左右反应10h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点77-79℃。收率为47％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.03(6H，d，J＝4.3Hz，OCH2CH(CH3)2)，1.25(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，2.13(H，m，OCH2CH(CH3)2)，2.66(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.16(2H，t，J＝4.3Hz，OCH2CH(CH3)2)，7.16(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1746，1665实施例4将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴搅拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸戊酯，30min滴毕，然后于7℃左右反应20h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，乙醇重结晶，得到白色固体，熔点76-78℃，收率为47％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.0Hz，O(CH2)4CH3)，1.24(3H，t，J＝4.7Hz，C-CH3)，1.34(4H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，1.63(2H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.18(2H，t，J＝4.0Hz，OCH2(CH2)3CH3)，7.15(1H，s，PyCONHNH)，8.44(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1741，1657实施例5将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到40mL三氯甲烷溶液中，在冰浴搅拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸异戊酯，30min滴毕，然后于7℃左右反应20h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，乙醇重结晶，得到白色固体，熔点75-77℃，收率为45％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.92(6H，d，J＝4.3Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.25(3H，t，J＝4.75Hz，C-CH3)，1.56(2H，q，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.7(1H，m，OCH2CH2CH(CH3)2)，2.64(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.21(2H，t，J＝4.25Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，6.92(1H，s，PyCONHNH)，8.39(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1744，1670实施例6将4.05g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到40mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加4.24g(22mmol)氯甲酸辛酯，30min滴毕，然后于10℃左右反应15h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点70-72℃。收率为39％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.4Hz，O(CH2)7CH3)，1.26(13H，m，C-CH3+OCH2CH2(CH2)5CH3)，1.65(2H，m，OCH2CH2(CH2)5CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2(CH2)6CH3)，7.28(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1736，1670实施例7将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到30mL氯苯溶液中，在冰浴搅拌下滴加1.89g(20mmol)氯甲酸甲酯，30min滴毕，然后于6℃左右反应16h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点140-142℃。收率为52％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.17(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，2.56(2H，q，CH2C)，4.0(3H，s，NCH3)，4.1(3H，s，OCH3)，7.01(1H，s，PyCONHNH)，8.24(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1730，1627实施例8将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和3.17g(23mmol)无水碳酸钾加入到50mL氯苯溶液中，在冰浴搅拌下滴加2.28g(21mmol)氯甲酸乙酯，30min滴毕，然后于8℃左右反应15h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点128-130℃。收率为70％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.19-1.27(6H，m，2CH3)，2.64(2H，q，CH2C)，4.1(3H，s，NCH3)，4.18(2H，s，OCH2)，7.08(1H，s，PyCONHNH)，8.36(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1723，1630实施例9将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和3.17g(23mmol)无水碳酸钾加入到50mL氯苯溶液中，在冰浴搅拌下滴加2.57g(21mmol)氯甲酸丙酯，30min滴毕，然后于9℃左右反应14h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点104-105℃。收率为73％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.04(3H，t，J＝4.6Hz，OCH2CH2CH3)，1.25(3H，t，J＝4.4Hz，C-CH3)，1.72(2H，m，OCH2CH2CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.16(2H，t，J＝4.4Hz，OCH2CH2CH3)，6.81(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1743，1719实施例10将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸丁酯，30min滴毕，然后于3℃左右反应18h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点79-81℃。收率为49％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.98(3H，t，J＝4.5Hz，O(CH2)3CH3)，1.26(3H，t，J＝4.75Hz，C-CH3)，1.40(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，1.68(2H，m，OCH2CH2CH2CH3)，2.66(2H，q，CH2C)，4.13(3H，s，NCH3)，4.20(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2CH2CH2CH3)，6.9(1H，s，PyCONHNH)，8.42(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1715，1668实施例11将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加2.87g(21mmol)氯甲酸异丁酯，30min滴毕，然后于3℃左右反应18h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点80-81℃。收率为54％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)1.04(6H，d，J＝4.2Hz，OCH2CH(CH3)2)，1.26(3H，t，J＝4.6Hz，C-CH3)，2.13(H，m，OCH2CH(CH3)2)，2.66(2H，q，CH2C)，4.13(3H，s，NCH3)，4.17(2H，t，J＝4.1Hz，OCH2CH(CH3)2)，6.92(1H，s，PyCONHNH)，8.38(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1729，1660
实施例12将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸戊酯，30min滴毕，然后于7℃左右反应12h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点66-67℃。收率为45％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.93(3H，t，J＝4.25Hz，O(CH2)4CH3)，1.25(3H，t，J＝4.6Hz，C-CH3)，1.36(4H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，1.7(2H，m，OCH2CH2CH2CH2CH3)，2.66(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.20(2H，t，J＝4.1Hz，OCH2(CH2)3CH3)，6.86(1H，s，PyCONHNH)，8.4(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1720，1655实施例13将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和2.4g(24mmol)三乙胺加入到60mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加3.16g(21mmol)氯甲酸异戊酯，30min滴毕，然后于5℃左右反应17h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点64-66℃。收率为40％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.92(6H，d，J＝4.0Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.24(3H，t，J＝4.5Hz，C-CH3)，1.58(2H，q，OCH2CH2CH(CH3)2)，1.72(1H，m，OCH2CH2CH(CH3)2)，2.65(2H，q，CH2C)，4.12(3H，s，NCH3)，4.22(2H，t，J＝4.4Hz，OCH2CH2CH(CH3)2)，6.87(1H，s，PyCONHNH)，8.41(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1721，1668实施例14将4.94g(20mmol)1-甲基-3-乙基-4-溴-5-吡唑甲酰肼和1.85g(23mmol)吡啶加入到40mL乙酸乙酯溶液中，在冰浴搅拌下滴加4.24g(22mmol)氯甲酸辛酯，30min滴毕，然后于11℃左右反应16h，反应毕，用稀盐酸水溶液洗涤反应液至中性，分层，有机相干燥，过滤，浓缩，用乙醇重结晶，得到白色固体，熔点60-62℃。收率为40％。
该化合物的1H NMR和IR如下所述，1H NMR(CDCl3，δ/ppm)0.88(3H，t，J＝4.3Hz，O(CH2)7CH3)，1.24(13H，m，C-CH3+OCH2CH2(CH2)5CH3)，1.66(2H，m，OCH2CH2(CH2)5CH3)，2.65(2H，q，CH2C)，4.11(3H，s，NCH3)，4.18(2H，t，J＝4.2Hz，OCH2(CH2)6CH3)，6.77(1H，s，PyCONHNH)，8.39(1H，s，PyCONHNH)IR(KBr，vCO/cm-1)1707，1620实施例15～20按照表1所示的技术参数进行反应，其它反应步骤和后处理同实施例1。
表1
各实施例制得的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物结构如表2所示。
表2 1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物结构
实施例21杀菌活性测试采用含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对实施例1～12合成的化合物进行了稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、小麦赤霉病菌(Gibberella zeae)、辣椒疫霉病菌(Phytophthora capsici)和黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的杀菌活性测定，普筛浓度为25ppm；采用离体叶片含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对合成的化合物进行了稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)的杀菌活性测定，普筛浓度为500ppm；采用盆栽含毒马铃薯琼脂培养基(PDA)法对合成的化合物进行了油菜菌核病菌(Sclerotonia sclerotiorum)的杀菌活性测定，普筛浓度为500ppm；采用盆栽小麦苗保存孢子法对合成的化合物进行了小麦白粉病菌(Blumeria graminis)的杀菌活性测定，普筛浓度为500ppm。测试结果见表3。
表3 1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物对病菌的抑制作用
实施例22 杀虫活性测试采用Potter喷雾法对实施例1～12合成的化合物进行了粘虫(Mythimnaseparata)的杀虫活性测定，使用浓度为1000mg/L；采用浸渍植株法对合成的化合物进行了稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)的杀虫活性测定，使用浓度为500mg/L。测试结果见表4。
死亡率在90％以上为A级，70～90％之间为B级，50～70％之间为C级，在0～50％之间为D级。
表4 1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物对害虫的杀灭作用
权利要求
1.一种如式(I)的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物， 其中式(I)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
2.如权利要求1所述的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物，其特征在于所述的X代表氯，R代表下列之一甲基、乙基、2-甲基丙基、丁基、3-甲基丁基。
3.如权利要求2所述的1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物，其特征在于所述的X代表氯，R代表辛基。
4.一种权利要求1所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物的制备方法，包括如下步骤如式(II)所示的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼和如式(III)的氯甲酸酯在捕酸剂作用下，于0～20℃在有机溶剂中进行缩合反应，后处理得产物； 其中式(II)和(III)中X代表Cl或Br，R代表C1～C10的烷基。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的捕酸剂为下列之一三乙胺、吡啶、二甲基吡啶、无水碳酸钾。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、氯苯、三氯甲烷。
7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼通过下述方法制得将1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酸乙酯和过量水合肼进行搅拌回流反应，反应结束后减压浓缩，重结晶即得1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼。
8.如权利要求4～7之一所述的制备方法，其特征在于所述的氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸剂的投料摩尔比为1.0～1.5∶1∶1.0～2.0，有机溶剂的体积用量为1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼质量的1～60倍；缩合反应时间为1～50小时。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的氯甲酸酯、1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼、捕酸剂的投料摩尔比优选为1.0～1.1∶1∶1.2～1.4，所述的有机溶剂的体积用量为1-甲基-3-乙基-4-取代-5-吡唑甲酰肼质量的5～20倍；缩合反应时间为10～20小时。
10.权利要求1所述1-(5-吡唑甲酰基)-2-烷氧基羰基肼类化合物作为杀虫灭菌剂的应用。
全文摘要
本发明提供了一种如式(I)的1－(5－吡唑甲酰基)－2－烷氧基羰基肼类化合物、制备方法和所述化合物作为杀虫灭菌剂的应用。所述的制备方法，包括如下步骤1－甲基－3－乙基－4－取代－5－吡唑甲酰肼和氯甲酸酯在捕酸剂作用下，于0～20℃在有机溶剂中进行缩合反应，后处理得产物。所述1－(5－吡唑甲酰基)－2－烷氧基羰基肼类化合物对小麦赤霉病菌、稻瘟病菌、油菜菌核病菌、小麦白粉病菌有不同的防效作用，对粘虫和蚜虫有着一定的杀虫活性。
文档编号C07D231/00GK1709875SQ200510050530
公开日2005年12月21日 申请日期2005年6月30日 优先权日2005年6月30日
发明者谭成侠, 沈德隆, 翁建全, 曹耀艳, 孙娜波 申请人:浙江工业大学