专利名称：3,4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及化合物及其合成方法与应用，特别是涉及3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物及其制备方法，以及该化合物在液晶显示中的应用。
背景技术：
1971年M.Schadt等人发表的扭曲向列型(Twisted NematicTN)模式是液晶显示中最早获得广泛应用的模式，至今还主导着电子表、计算器和各种低级的小型矩阵显示等领域。而1983年T.Scheffer等发明的超扭曲向列相(Super Twisted NematicSTN)模式则为液晶显示技术的繁荣起到了决定性的作用，STN型液晶显示被广泛应用于文字处理机、传真机、游戏机、电子辞典、寻呼机、移动电话等多种领域。虽然从80年代中期起薄膜晶体管(Thin Solid FilmTFT)液晶显示开始得到迅速发展，到目前为止已经在中小尺寸显示领域占据一席之地，但由于TN和STN液晶显示的生产技术简单，成本低廉、功耗小，驱动简单，所以在中小尺寸显示领域仍然占有主导地位。与此同时，开发中高档TN、STN型液晶显示的要求也越来越高，尤其为实现显示时的低电压驱动，宽的工作温度范围和快速响应，研制介电各向异性大，熔点低，介晶温度范围宽和低粘度的高性能液晶材料成为迫切需要。
3，4-二氟苯酚酯类液晶是目前在TN、STN型液晶显示中广为应用的一类化合物，该类化合物具有脂溶性好，介电常数相对较大等特点。
发明内容
本发明的目的是提供一种3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物及其制备方法。
本发明所提供的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其结构式为式I， (式I)其中，R为碳原子数为1-15的烷基；A、B为 或 ；m、n为0或1，且m和n不同时为0。
更具体的，本发明3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物为如下化合物
4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-甲基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-甲基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，
4’-反式-丙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-甲基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十-烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
上述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的制备方法，包括如下步骤1)制备3，4-二氟-2-甲氧基苯酚将3，4-二氟-2-甲氧基溴苯与金属镁反应生成格利雅试剂，然后与硼酸三甲酯反应，水解后得到结构式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚；2)制备3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物将结构式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚和结构式如式III的化合物在催化剂和脱水剂作用下进行缩合反应，得到所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物；所述催化剂为4-N，N-二甲基氨基吡啶；所述脱水剂为N，N’-双环己基碳二酰亚胺； 式(II) 式(III)其中，R为碳原子数为1-15的烷基；A、B为 或 ；m、n为0或1，且m和n不同时为0。
其中，缩合反应的温度为0-60℃，反应溶剂为二氯甲烷。
本发明的另一个目的是提供本发明3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的用途。
本发明化合物具有介电各向异性(Δε)大，熔点低等优点，是一种性能良好的液晶显示材料，特别是作为扭曲向列型液晶(TN)材料或超扭曲向列型液晶(STN)材料。
本发明在3，4-二氟苯酚的苯环侧向上引入了甲氧基，由于该类基团空间体积较小，电偶距不大并且平均偶极方向在分子长轴方向，所以不仅有利于增大化合物分子在分子长轴方向的介电各向异性，且能够降低熔点，扩展介晶相的温度范围。本发明化合物制备方法简单，在液晶显示，尤其是宽温、低阀值液晶显示领域具有广阔的应用前景。
具体实施例方式
实施例1、制备4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯1、制备3，4-二氟-2-甲氧基苯酚往250ml三口瓶中加入22.3g(0.1mol)3，4-二氟-2-甲氧基溴苯，50ml四氢呋喃，2.43g(0.1mol)金属镁和1～2粒碘，在室温下引发反应后搅拌1小时后，用乙醇-液氮体系将系统温度降至-70℃，在此温度下缓慢滴加10.4g(0.1mol)硼酸三甲酯，滴加完毕后在搅拌条件下使其自然升至室温，然后滴加10％HCl(质量)溶液至pH值为1，加热回流1小时。将反应液冷却后用100ml×3的石油醚萃取水相后，再用饱和食盐水洗涤至中性，用无水硫酸钠干燥过夜。将干燥后的溶液旋蒸出去溶液，得到15.9g 3，4-二氟-2-甲氧基苯硼酸。将上述物质置于500ml三口瓶中，加入乙醚50ml，石油醚100ml，搅拌条件下滴加125ml 10％H2O2(质量)水溶液，滴完后搅拌回流3小时。待反应液冷却至室温，用分别用100ml、75ml、50ml石油醚萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗至中性，再用无水硫酸钠干燥过夜。将干燥后的有机相旋蒸，得到3，4-二氟-2-甲氧基苯酚粗品12.5g。最后用无水乙醇重结晶，得到3，4-二氟-2-甲氧基苯酚10.4g，气相色谱纯度为99.5％，收率65％。
2、制备4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、4.1g(0.025mol)4-丙基苯甲酸和50ml二氯甲烷，搅拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-双环己基碳二酰亚胺，室温条件下搅拌8小时，再在55℃下回流反应2小时。冷却至室温后滤除固体，将所得有机相旋干溶剂后得到4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品7.5g。用20ml体积比为3∶1的无水乙醇和石油醚的混和溶剂重结晶，得到6.8g4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，气相色谱纯度为99.7％，收率为87％。
DSCCr 30.9℃ IIR2962，2930，2873，2840，1743，1626，1610，1500，1480，1431，1410，1315，1269，1232，1178，1146，1082，1049，1018，945，854，795，696，525MS306(M+)，160，147，131，119，118，115，103，101，91，90，89，77，63，51，41
表明所得化合物正确。
该化合物的介电各向异性(Δε)为8.5。
用相同的方法可以得到4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
实施例2、制备4’-(4”-反式-丙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)实施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、6.15g(0.025mol)4-(4’-反式-丙基环己基)-苯甲酸和50ml二氯甲烷，搅拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-双环己基碳二酰亚胺，室温条件下搅拌8小时，再60℃下回流2小时。冷却至室温后滤除固体，将所得有机相旋干溶剂后得到4’-(4”-反式-丙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品8.2g。用30ml体积比为4∶1的无水乙醇和石油醚的混和溶剂重结晶，得到4’-(4”-反式-丙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，气相色谱纯度为99.8％，收率为54％。
DSCCr 83.2℃ IIR3010，2927，2848，1743，1608，1500，1489，1431，1313，1267，1232，1180，1078，1047，1016，943，850，798，700，669，526MS388(M+)，229，201，185，160，145，131，115，105，91，83，77，67
证明所得化合物正确。
该化合物的介电各向异性(Δε)为11.2。
用相同的方法可以得到4’-(4”-反式-甲基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
实施例3、制备4’-反式-丙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)实施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、4.25g(0.025mol)4-反式-丙基-环己基甲酸和50ml二氯甲烷，搅拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-双环己基碳二酰亚胺，在0℃下搅拌反应20小时，然后滤除固体，将所得有机相旋干溶剂后得到4’-反式-丙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品7.8g。用30ml体积比为4∶1的无水乙醇和石油醚的混和溶剂重结晶，得到7.0g4’-反式-丙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，气相色谱纯度为99.5％，收率为88％。
DSCCr 43.5℃ IIR3030，2924，2854，1751，1630，1498，1444，1381，1321，1315，1236，1173，1150，1132，1061，1001，935，823，673，573MS312(M+)，160，153，145，125，113，101，88，83，81，79，67，57，55，53，43证明所得化合物正确。
该化合物的介电各向异性(Δε)为4.5。
用相同的方法可以得到4’-反式-甲基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
实施例4、制备4’-反式-(4”-反式-丙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯往100ml三口瓶中加入4g(0.025mol)实施例1所得3，4-二氟-2-甲氧基苯酚、6.3g(0.025mol)4-反式-(4’-反式-丙基环己基)-环己基甲酸和50ml二氯甲烷，搅拌后使之完全溶解，再加入0.5g(0.004mol)4-N，N-二甲基氨基吡啶和6.7g(0.0325mol)N，N’-双环己基碳二酰亚胺，室温条件下搅拌15小时，然后滤除固体，将所得有机相旋干溶剂后得到4’-反式-(4”-反式-丙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯粗品8.0g。用30ml体积比为4∶1的无水乙醇和石油醚的混和溶剂重结晶，得到5.8g4’-反式-(4”-反式-丙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，气相色谱纯度为99.7％，收率为59％。
DSCCr 68.9℃ N 122.4℃ IIR3010，2926，2850，1761，1628，1502，1435，1375，1309，1238，1157，1120，1063，1003，951，827，798，671，563MS394(M+)，235，217，207，165，160，151，145，137，125，123，111，109，97，95，83，81，79，69，55。
证明所得化合物正确。
该化合物的介电各向异性(Δε)为7.2。
用相同的方法可以得到4’-反式-(4”-反式-甲基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十一烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
权利要求
1.3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其结构式为式I， (式I)其中，R为碳原子数为1-15的烷基；A、B为 或 ；m、n为0或1，且m和n不同时为0。
2.根据权利要求1所述的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物，其特征在于所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物为4’-甲基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-乙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丙基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-丁基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-戊基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-己基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-庚基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-辛基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-壬基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-癸基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十一烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十二烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十三烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十四烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-十五烷基-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-甲基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-乙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丙基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-丁基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-戊基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-己基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-庚基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-辛基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-壬基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-癸基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十一烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十二烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十三烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十四烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-(4”-反式-十五烷基环己基)-苯甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-甲基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-乙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丙基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-丁基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-戊基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-己基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-庚基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-辛基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-壬基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-癸基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十一烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十二烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十三烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十四烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-十五烷基-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-甲基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-乙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丙基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-丁基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-戊基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-己基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-庚基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-辛基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-壬基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-癸基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十一烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十二烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十三烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十四烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯，4’-反式-(4”-反式-十五烷基环己基)-环己基甲酸-3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯。
3.权利要求1所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物的制备方法，包括如下步骤1)制备3，4-二氟-2-甲氧基苯酚将3，4-二氟-2-甲氧基溴苯与金属镁反应生成格利雅试剂，然后与硼酸三甲酯反应，水解后得到结构式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚；2)制备3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物将结构式如式II的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚和结构式如式III的化合物在催化剂和脱水剂作用下进行缩合反应，得到所述3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物；所述催化剂为4-N，N-二甲基氨基吡啶，所述脱水剂为N，N’-双环己基碳二酰亚胺； 式(II) 式(III)其中，R为碳原子数为1-15的烷基；A、B为 或 ；m、n为0或1，且m和n不同时为0。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤2)所述缩合反应的温度为0-60℃，反应溶剂为二氯甲烷。
5.以权利要求1或2所述的3，4-二氟-2-甲氧基苯酚酯衍生物为主要成分的液晶显示材料。
6.根据权利要求5所述的液晶显示材料，其特征在于所述液晶显示材料为扭曲向列型液晶材料或超扭曲向列型液晶材料。
全文摘要
本发明公开了3，4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物及其制备方法与应用。本发明所提供的3，4－二氟－2－甲氧基苯酚酯衍生物，其结构式为式I，其中，R为碳原子数为1－15的烷基；A、B为上式(A)；m、n为0或1，且m和n不同时为0。本发明在3，4－二氟苯酚的苯环侧向上引入了甲氧基，由于该类基团空间体积较小，电偶距不大并且平均偶极方向在分子长轴方向，所以不仅有利于增大化合物分子在分子长轴方向的介电各向异性，还能够降低熔点。本发明化合物制备方法简单，在液晶显示，尤其是宽温、低阀值液晶显示领域具有广阔的应用前景。
文档编号C07C69/773GK1709855SQ20051007705
公开日2005年12月21日 申请日期2005年6月15日 优先权日2005年6月15日
发明者唐洪, 梁晓, 张伟, 张百哲 申请人:清华大学