专利名称：一种简单的双环(2.2.0)己－5－烯－重氮二羧酸酯的制法的制作方法
技术领域：
本发明专利涉及一种简单的双环(2.2.0)己-5-烯-重氮二羧酸酯的制法。
背景技术：
杂环化合物在精细化工，特别是药物化学方面有极其重要的应用价值，双环(2.2.0)己-5-烯-重氮二羧酸酯是一种有用的有机化工中间体和药物中间体，但以往的制备方法都较为繁琐，收率亦欠佳。本专利用一种简单的方法可以得到该产物。
发明内容
本专利以一种简单易得的金属杂环戊二烯配合物为起始原料，在易斯酸的作用下，将该金属环戊二烯中的环戊二烯基转移到路易斯酸的金属上。然后在金属镍的配合物存在下，与偶氮二羧酸酯反应，得到目标产物。
一种简单的双环(2.2.0)己-5-烯-重氮二羧酸酯的制法
具体实施例方式首先制备金属杂环戊二烯配合物，例如金属镍、钴、钛、锆等。然后加入等摩尔的路易斯酸盐，是环戊二烯基从原来的金属转移到路易斯酸盐金属上，在金属镍配合物，如镍的三苯基磷配合物等的作用下，与2倍摩尔数的偶氮二羧酸酯室温下反应24小时，然后分离纯化得到反应产物。
举例1以钛杂环戊二烯为起始原料(如四乙基钛杂环戊二烯)，在四氢呋喃溶液中，使其与等摩尔干燥的氯化锌反应，将金属钛转化为金属锌，然后再与2当量的偶氮二甲酸酯反应24小时，经过柱层析分离纯化得到最终产品，反应收率为82％。
举例2以钛杂环戊二烯为起始原料(如四苯基钛杂环戊二烯)，在四氢呋喃溶液中，使其与等摩尔干燥的氯化锌反应，将金属钛转化为金属锌，然后再与2当量的偶氮二乙酸酯反应24小时，经过柱层析分离纯化得到最终产品，反应收率为78％。
权利要求
本发明专利涉及一种简单的制备双环(2.2.0)己-5-烯-重氮双羧酸酯的方法。该方法的特征是以金属杂环戊二烯配合物为反应的起始物，通过金属转移反应，将环戊二烯基转移到新的路易斯盐的金属离子上。然后与偶氮二羧酸酯反应，在金属镍催化剂存在下，反应形成双环(2.2.0)己-5-烯-重氮双羧酸酯。此处涉及的金属杂环戊二烯中的金属指镍、钴、钛、锆的杂环戊二烯；路易斯酸可以为氯化锌、氯化亚铜、氯化镁；镍的催化剂指镍的三苯基磷配合物或三苯基磷卤化镍的配合物。
全文摘要
本发明以一种简单易得的金属杂环戊二烯配合物为起始原料，在易斯酸的作用下，将该金属环戊二烯中的环戊二烯基转移到路易斯酸的金属上。然后在金属镍的配合物存在下，与偶氮二羧酸酯反应，得到双环(2.2.0)己－5－烯－重氮双羧酸酯。
文档编号C07D229/00GK1970542SQ200510096399
公开日2007年5月30日 申请日期2005年11月22日 优先权日2005年11月22日
发明者徐峰 申请人:徐峰