专利名称：螺环酮醇及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有类似广藿香气味的新型化合物。本发明还涉及其生产方法和包含它们的风味和芳香组合物。
具有强烈的木香-香脂气味和均衡的草本、泥土、樟脑与似花特征的广藿香油当今构成了在使用中的最重要的天然香料原材料之一。特别地对于素心兰和东方高级香水(女性和男性二者)来说，它是基本的构成成分，且在功能香料中它也具有关键的重要性。它最重要的香感成分(-)-广藿香醇(它占精油的约35-40wt％)结构太复杂，以致于无法提供可与天然材料的价格竞争的合成方法。因此，在香料和风味工业中继续需求赋予、提高或改进类似广藿香气味的新型化合物。
我们已发现拥有典型的广藿香气味的一组新型的螺环酮醇。
本发明的第一方面提供下述通式(I)的化合物 其中n为0、1、2或3；和环A代表环烷基环，其中最多5个氢原子，即0、1、2、3、4或5个氢原子，被甲基取代；和式(I)化合物中碳原子的总数为11、12、13、14、15或16。
本发明的化合物含有两个或更多个立体中心，和就此它们可以立体异构体的混合物的形式存在。它们可以立体异构体混合物形式使用或者可拆分成纯的非对映体和/或对映体形式。立体异构体的拆分会增加制备和纯化这些化合物的复杂性，所以，出于经济原因，优选简单地以它们的立体异构体混合物的形式来使用这些化合物。然而，如果期望制备单一的立体异构体，则可以根据本领域已知的方法来实现，所述已知的方法例如制备型HPLC和GC或通过立体有择性合成。
尤其优选的通式(I)化合物选自(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*)-1-羟基-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4S*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮和(1R*，4S*)-1-羟基-1，4-二甲基螺[4.6]十一烷-2-酮。
发现，当在C-1和C-4处的甲基相对于彼此是顺式结构时，即当C-1和C-4与(1R*，4S*)不同的结构时，与其中在C-1和C-4处的甲基是反式结构的化合物相比，本发明的化合物具有更低的气味阈值。不同的异构体的气味阈值低最多270倍，因此，尤其优选其中在C-1和C-4处的甲基相对于彼此是顺式结构的通式(I)化合物。
本发明的化合物可单独或者结合已知的增味剂分子使用，所述已知的增味剂分子选自宽范围的目前可获得的天然与合成分子，例如精油、醇类、醛类和酮类、醚类和缩醛类、酯类和内酯类、大环化合物类和杂环化合物类，和/或与一种或多种在芳香组合物中常规地与增味剂结合使用的成分或赋形剂例如载体材料和本领域中常用的其它辅助剂混合。
因此，另一方面，本发明提供一种芳香组合物，它包含通式(I)的化合物或其混合物。
下面所列的物质包括可以与本发明的化合物结合的已知增味剂分子的实例-精油和提取物，例如海狸香油、木香根油、老鹳草油、茉莉净油、广藿香油、玫瑰油、檀香油或或衣兰油。
-醇类，例如香茅醇、Ebanol、丁子香酚、香叶醇、Super Muguet、芳樟醇、苯乙醇、Sandalore、萜品醇或Timberol。
-醛类和酮类，例如Azurone，α-戊基肉桂醛、Georgywood、羟基香茅醛、Iso E Super、Isoraldeine、Hedione、麦芽酚、甲基柏木基酮、甲基紫罗酮或香草醛。
-醚类和缩醛类，例如Ambrox、香叶基甲基醚、氧化玫瑰或Spirambrene。
-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯、乙酸柏木酯、γ-癸内酯、Helvetolide、γ-十一内酯或乙酸岩兰草酯。
-大环化合物类，例如黄葵内酯、巴西酸亚乙酯或Exaltolide。
-杂环化合物类，例如异丁基喹啉。
本发明的化合物可以例如在精细和功能香料的任何领域中的宽范围的芳香用品中使用，所述芳香用品例如香水、家用产品、洗衣用产品、身体护理用产品和美容品。取决于特定的用品和其它增味剂成分的性质与用量，本发明的化合物可以宽泛变化的用量使用。其比例典型地为该用品的0.001-40wt％。在一个实施方案中，本发明的化合物可在织物柔软剂中以0.001-0.05wt％的用量使用。在另一实施方案中，本发明的化合物可在醇类溶液中以0.1-40wt％，更优选0.1至5wt％的用量使用。然而，这些数值仅仅以实例方式给出，这是因为有经验的香料制造者以更低或更高的浓度也可实现效果或者产生新的谐香。
简单地通过将本发明的化合物或者含有所述化合物的芳香组合物直接与芳香用品混合，即可实现将本发明的化合物用于芳香用品中，或者可以将所述化合物在先前的步骤中用截留材料截留(所述截留材料例如聚合物、胶囊、微胶囊和纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂例如碳或沸石、环状低聚糖及其混合物)，或者可以将所述化合物与基底化学键合(当施加外部刺激，例如光、酶等时，所述截留材料或者基底适于释放芳香分子)，然后与用品混合，也可实现将本发明的化合物用于芳香用品中。
因此，本发明另外提供制造芳香用品的方法，该方法包括引入至少一种通式(I)的化合物作为芳香成分。
可通过环氧化相应的4-甲基-1-亚甲基螺[4.x]烷-2-酮(它例如借助P.Kraft，R.Cadalbert，Synthesis 2002，2243-2253中所述的工序而获得)，接着例如用氢化铝锂还原，和氧化所形成的仲醇官能团，来制备本发明的化合物。优选的氧化剂是吡啶风鎓氯代铬酸盐(PCC)、Dess-Martin碘烷(periodinane)和二甲亚砜(Swern氧化)。在实施例中提供了关于反应条件的进一步的细节。
图1示出了(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮的X-射线晶体结构。
现参考下述非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例1(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮在0℃下，在45分钟内将4，7，7，9-四甲基-1-亚甲基螺[4.5]癸-2-酮(1.43g，6.49mmol)在CH2Cl2(10ml)内的溶液逐滴加入到70％3-氯过苯甲酸(1.76g，7.14mmol)在CH2Cl2(20ml)内的搅拌的溶液中。在0℃下进一步搅拌1小时之后，除去冷却浴，并搅拌反应混合物3天，且在第1和2天之后，添加额外部分的70％3-氯过苯甲酸(1.76g，7.14mmol)。通过真空过滤除去不溶物质，并用CH2Cl2洗涤。用20％含水NaHSO3、halfconc.NaHCO3和水(50ml)洗涤合并的有机溶液，再次用CH2Cl2(50ml)提取含水洗液。干燥(Na2SO4)合并的有机提取物，并在旋转蒸发仪上浓缩。通过硅胶FC(戊烷/Et2O，19∶1，Rf＝0.11)纯化所得残余物，提供6，6，8，10-四甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(930mg，61％)。
IR(ATR)v＝1753(s，vC＝O)，1457(m，δH-C-H)，854(m，δC-O-C，epoxide)，1196(vC-O-C，epoxide)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.68/0.72(2t，J＝12.5Hz，1H，7-Hax)，0.83/0.84(2d，J＝6.5Hz，3H，8-Me)，0.94-1.04(m，1H，9-Hax)，0.91/0.93(2s，3H，6-Meeq)，0.95/0.96，(2s，3H，6-Meax)，1.02/1.10(2d，J＝6.5Hz，3H，10-Me)，1.16-1.23(m，1H，5-Hax)，1.31-1.98(m，5H，5-，7-，9-Heq，8-，10-H)，1.99/2.07(dd，J＝18.5，12.5Hz，1H，11-Hb)，2.46/2.76(dd，J＝18.5，7.0Hz，1H，11-Ha)，2.63/2.74/2.93/2.96(4d，J＝6.5Hz，2H，2-H2).13C NMR(CDCl3)δ＝13.7/17.2(2q，10-Me)，22.9/23.0(2q，8-Meax)，24.4/25.2(2d，C-8)，26.0/26.1(2q，6-Meeq)，31.1/34.9(2s，C-6)，35.0/35.0(2q，6-Meax)，35.4/40.7(2t，C-11)，36.7/40.9(2d，C-10)，41.2/41.6(2s，C-4)，41.8/42.3/42.5/44.6(4t，C-5，-9)，48.2/48.7(2t，C-2)，50.1/50.2(2t，C-7)，67.1/70.0(2s，C-3)，213.7/214.9(2s，C-12).MS(70eV)m/z(％)＝236(2)[M+]，220(28)[M+-CH3]，205(73)[C14H21O+]，178(36)[M+-CH3-C2H2O]，163(24)[M+-C2H2O-2CH3]，150[C11H18+]，135(68)[C11H18+-CH3]，121(59)[C11H18+-C2H5]，107(89)[C11H18+-C3H7]，83(80)[C6H11+]，55(88)[C4H7+]，41(100)[C3H5+].
在室温下，在搅拌下将6，6，8，10-四甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(580mg，2.45mmol)在Et2O(1.5ml)内的溶液逐滴加入到氢化铝锂(280mg，7.36mmol)在Et2O(3.0ml)内的悬浮液中。在环境温度下搅拌30分钟之后，在0℃下，通过仔细添加水(5.0ml)，接着添加含水的5N HCl(5.0ml)，猝灭反应。分离有机层，并用Et2O(2×25ml)提取含水层。用水(25ml)和盐水(25ml)洗涤合并的有机提取物，干燥(Na2SO4)，并在旋转蒸发仪上减压浓缩，提供粗的相应二醇(630mg)。在室温下将吡啶鎓氯代铬酸盐(1.06g，4.90mmol)在CH2Cl2(4.0ml)内的溶液一次性(in one dash)加入到Celite(1.00g)在CH2Cl2(8.0ml)内的剧烈搅拌的悬浮液中。在这一温度下继续搅拌10分钟，之后添加溶解在CH2Cl2(4.0ml)内的粗的二醇(630mg)。在搅拌额外30分钟之后，通过真空过滤经过Celite垫并用CH2Cl2彻底洗涤，从而除去不溶物质。减压浓缩有机提取物，并通过硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.46)纯化所得残余物，得到作为最强烈气味部分的(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮(30mg，5％)，无色晶体形式，熔点73-74℃。
IR(ATR)v＝1738(s，vC＝O)，1098(s，vC-O)，3456(s，vO-H)，1382(m，δCH3)cm-1.1H NMR(C6D6)δ＝0.31(dd，J＝12.0，12.0Hz，1H，10-Hax)，0.62(dd，J＝12.0，12.0Hz，1H，8-Hax)，0.66(d，J＝7.5Hz，3H，4-Me)，0.79(dt，J＝14.5，2.5Hz，1H，6-Hax)，0.81(d，J＝6.5Hz，3H，9-Meeq)，0.95(s，3H，7-Meeq)，1.00(s，3H，1-Me)，1.22(s，3H，7-Meax)，1.35(mc，1H，4-Hax)，1.36(ddt，1H，J＝12.0，6.0，2.5，8-Heq)，1.50(dt，J＝14.5，2.5Hz，1H，6-Heq)，1.57(ddt，J＝12.0，6.0，2.5Hz，1H，10-Heq)，1.62(dd，J＝20.0，3.0Hz，1H，3-Heq)，2.27(dd，J＝20.0，9.5Hz，1H，3-Hax)，2.34(mc，1H，9-H)，2.90(s，1H，O-H).1H，1H NOESY1-Me×4-Me，1-Me×6-Heq，4-Me×6-Hax，4-Me×6-Heq，7-Meax×9-Hax.13C NMR(C6D6)δ＝18.4(q，4-Me)，23.6(q，9-Me)，24.1(q，1-Me)，26.4(d，C-9)，26.5(q，7-Meax)，31.6(s，C-7)，35.2(q，7-Meeq)，39.6(t，C-3)，40.6(d，C-4)，42.0(t，C-6)，46.0(s，C-5)，47.8(t，C-10)，49.2(t，C-8)，81.3(s，C-1)，221.2(s，C-2).MS(70eV)m/z(％)＝238(4)[M+]，220(1)[M+-H2O]，205(1)[M+-H2O-CH3]，168(4)[C11H20O+]，152(39)[C11H20+]，137(11)[C11H20+-CH3]，123(25)/109(22)/95(15)[CnH(2n-3)+]，83(100)[M+-C9H15O2]，69(13)[C5H9+]，55(22)[C4H7+]，43(36)[C3H7+].
气味描述浓烈、强烈、和天然广藿香油的特性，且具有浓郁木质琥珀和烟草类特征。
实施例2(1R*，4R*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮按照实施例1详述的工序，通过用氢化铝锂还原6，6，8，10-四甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮，来制备1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-1，2-二醇。将Dess-Martin碘烷(780mg，1.84mmol)在CH2Cl2(20ml)内的溶液一次性加入到1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-1，2-二醇(400mg，1.66mmol)在CH2Cl2(15ml)内的搅拌溶液中。在室温下继续搅拌6小时，之后通过逐滴添加Na2S2O3(950mg，6.00mmol)在饱和含水NaHCO3(40ml)内的溶液中而猝灭。在搅拌30分钟之后，添加水(50ml)，并分离有机层，并用CH2Cl2(50ml)提取含水层。用水(50ml)洗涤合并的有机提取物，(Na2SO4)干燥，在Celite垫上真空过滤，并在旋转蒸发仪上浓缩。通过反复的硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.48)分离所得残余物(430mg)，最终提供1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮的较弱、极性较小的(1R*，4R*，5S*，9R*)-结构的非对映体(60mg，15％)，无色晶体的纯形式，熔点72-73℃。
IR(ATR)v＝1743(s，vC＝O)，1106/1081(s，vC-O)，3470(s，vO-H)，1385(m，δCH3)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.64(t，J＝12.0Hz，1H，8-Hax)，0.72(t，J＝12.5Hz，1H，10-Hax)，0.78(d，J＝7.0Hz，3H，9-Me)，0.94(s，3H，7-Meeq)，1.00(d，J＝6.5Hz，3H，4-Me)，1.02(d，J＝12.5Hz，1H，10-Heq)，1.14(s，3H，3H，7-Meax)，1.17(s，3H，1-Me)，1.20(d，J＝14.5Hz，1H，6-Hax)，1.35(d，J＝12.0Hz，1H，8-Heq)，1.45(d，J＝14.5Hz，1H，6-Heq)，1.82(dd，J＝16.5，11.0Hz，1H，3-Hb)，1.87(mc，1H，4H)，2.16(mc，1H，9-H)，2.54(dd，J＝16.5，6.5Hz，1H，3-Ha)，2.84(s，1H，OH).1H，1H NOESY1-Me×4-H，1-Me×7-Meax，1-OH×7-Meax，1-OH×9-Hax，7-Meax×9-Hax.13C NMR(CDCl3)δ＝14.5(q，4-Me)，21.4(q，1-Me)，23.3(q，9-Me)，25.3(d，C-9)，26.3(q，7-Meax)，31.2(s，C-7)，34.8(q，7-Meeq)，34.8(t，C-10)，35.8(d，C-4)，38.5(t，C-3)，40.9(t，C-6)，47.0(s，C-5)，49.0(t，C-8)，83.9(s，C-1)，221.6(s，C-2)ppm.MS(70eV)m/z(％)＝238(7)[M+]，220(1)[M+-H2O]，205(1)[M+-H2O-CH3]，168(2)[C11H20O+]，152(40)[C11H20+]，137(12)[C11H20+-CH3]，123(26)/109(22)/95(15)[CnH(2n-3)+]，83(100)[M+-C9H15O2]，67(12)[C5H7+]，55(24)[C4H7+]，43(37)[C3H7+].
气味描述美妙、令人愉悦、和天然广藿香油的特性，但比(1R*，4S*，5S*，9R*)-异构体弱约270倍。
实施例3(1R*，4R*)-1-羟基-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]癸-2-酮在0℃下，在2小时内逐滴添加4，7，7，9，9-五甲基-1-亚甲基螺[4.5]癸-2-酮(19.0g，81.1mmol)在CH2Cl2(250ml)内的溶液到70％3-氯过苯甲酸(40.0g，162mmol)在CH2Cl2(500ml)内的搅拌溶液中。在0℃下搅拌2小时之后除去冷却浴，并在室温下继续搅拌5天，在第2和4天之后，添加额外部分的70％3-氯过苯甲酸(40.0g，162mmol)。然后在Celite垫上真空过滤反应混合物，并倾倒在冰冷的含水20％NaHSO3(11)内。通过在Celite上真空过滤，除去所形成的沉淀，并用CH2Cl2彻底洗涤。添加水(200ml)到滤液中，并通过添加饱和含水Na2CO3(约200ml)调节pH到8。分离有机层，并用水(500ml)洗涤，用CH2Cl2(500ml)提取含水层。干燥(Na2SO4)合并的有机提取物，并在旋转蒸发仪上除去溶剂。通过硅胶FC(戊烷/Et2O，19∶1，Rf＝0.11)纯化所得残余物(18.8g)，提供(3R*，10S*)-6，6，8，8，10-五甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(5.89g，29％)。
IR(ATR)v＝1751(s，vC＝O)，1367(s，δCH3)，852(m，δC-O-C，epoxide)，1458(m，δH-C-H)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.60(d，J＝15.0Hz，1H，11-Hax)，0.92/0.96(2s，6H，6-，8-Meax)，1.00(d，J＝14.0Hz，1H，5-Hax)，1.08(d，J＝7.0Hz，3H，10-Me)，1.10(d，J＝14.0Hz，1H，7-Hax)，1.14/1.17(2s，6H，6-，8-Meeq)，1.34(dt，J＝14.0，1.5Hz，1H，7-Heq)，1.59(dt，J＝15.0，1.5Hz，1H，11-Heq)，1.69(dt，J＝14.0，1.5Hz，1H，5-Heq)，2.11(dd，J＝18.5，2.0，1H，9-Hax)，2.70(d，J＝5.5Hz，1H，2-Hb)，2.77(dd，J＝18.5，7.0，1H，9-Heq)，2.84(quint.d，J＝7.0，2.0Hz，1H，10-H)，3.00(d，J＝5.5Hz，1H，2-Ha).13C NMR(CDCl3)δ＝17.8(q，10-Me)，29.7(2q，6-，8-Meeq)，30.7/31.5(2s，C-6，-8)，35.3(d，C-10)，35.7(2q，6-，8-Meax)，36.5(t，C-11)，42.6(s，C-4)，43.4/45.1(2t，C-5，-9)，47.1(t，C-2)，51.7(t，C-7)，66.7(s，C-3)，215.1(s，C-12).MS(70eV)m/z(％)＝250(2)[M+]，234(11)[M+-O]，219(100)[M+-O-CH3]，208(6)[M+-C3H6]，205(7)[M+-O-C2H5]，193(29)[M+-O-C3H5]，164(22)[C11H16O+]，149(52)[C11H16O+-CH3]，121(50)[C11H16O+-C3H7]，91(54)[C7H7+]，79(50)[C6H7+]，55(48)[C4H7+]，41(60)[C3H5+].
在氮气氛围下，在20分钟内逐滴添加(3R*，10S*)-6，6，8，8，10-五甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(5.65g，22.6mmol)在Et2O(10ml)内的溶液到氢化铝锂(1.29g，33.8mmol)在Et2O(25ml)内的搅拌的悬浮液中。回流反应混合物3小时，然后在室温下搅拌过夜，之后在0℃下通过添加水(20ml)，接着添加含水HCl(5N，20ml)猝灭。分离有机层，并用Et2O(2×50ml)提取含水层。用水(50ml)和盐水(25ml)洗涤合并的有机提取物，干燥(Na2SO4)，并在旋转蒸发仪上浓缩。通过硅胶FC(戊烷/Et2O，4∶1，Rf＝0.10)纯化所得残余物，提供(1R*，2S*，4R*)-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]癸-1，2-二醇(4.82g，84％)。
IR(ATR)v＝1098/1075(s，vC-O)，1366(m，δCH3)，3411(m，vO-H)cm-1.1H NMR(C6D6)δ＝0.91/0.97(s，6H，7-，9-Meax)，0.93(mc，2H，6-H2)，0.94(s，3H，1-Me)，1.02(d，13.0Hz，1H，8-Hax)，1.03/1.07(s，6H，7-，9-Meax)，1.09(d，J＝15.0Hz，1H，10-Hax)，1.17(d，J＝13.0Hz，1H，8-Heq)，1.19(ddd，J＝14.0，6.0，4.5Hz，1H，3-Hb)，1.24(d，J＝7.5Hz，3H，4-Me)，1.44(d，J＝6.5Hz，1H，2-OH)，1.78(d，J＝15.0Hz，1H，10-Heq)，1.81(s，1H，1-OH)，2.11(mc，1H，4-H)，2.31(dt，J＝14.0，9.0Hz，1H，3-Ha)，3.59(dt，J＝9.0，6.5Hz，1H，2-H).1H，1H NOESY1-OH×10-Hax，1-OH×4-Me，4-Me×10-Heq，1-Me×2-H，2-H×6-Heq，1-OH×3-Hb，3-Ha×6-Heq，6-Heq×4-H.13C NMR(C6D6)δ＝21.4(q，4-Me)，21.7(q，1-Me)，30.2/30.6(2q，7-，9-Meax)，36.3/43.5(2t，C-6，-10)，36.6/37.0(2q，7-，9-Meeq)，38.3(d，C-4)，40.7(t，C-3)，49.7(s，C-5)，51.8(t，C-8)，77.0(d，C-2)，84.0(s，C-1)ppm.MS(70eV)m/z(％)＝254(32)[M+]，236(2)[M+-H2O]，221(8)[M+-H2O-CH3]，203(11)[M+-2H2O-CH3]，191(22)[C14H23+]，166(46)[C12H22+]，151(28)[C12H22+-CH3]，137(54)/123(39)/109(61)[CnH(2n-3)+]，97(90)[C7H13+]，87(31)[C4H7O2+]，69(63)[C5H9+]，55(68)[C4H7+]，43(100)[C3H7+].
在氮气氛围下，在严格排除湿气的情况下，在-70℃下，在5分钟内借助注射器将二甲亚砜(340mg，4.40mmol)在CH2Cl2(1ml)内的溶液注入到用CH2Cl2(5ml)稀释的在CH2Cl2(2M，1.10ml，2.20mmol)内的搅拌的草酰氯溶液中。在这一温度下搅拌5分钟之后，在5分钟内借助注射器逐滴注入溶解在CH2Cl2(1ml)内的(1R*，2S*，4R*)-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]-癸-1，2-二醇(510mg，2.00mmol)。在-70℃下继续搅拌30分钟，之后注入Et3N(1.01g，10.0mmol)。除去冷却浴，并允许反应混合物温热到室温，之后倾倒在水(50ml)中。分离有机层，并用CH2Cl2(2×50ml)提取含水层。用水(50ml)洗涤合并的有机提取物，干燥(Na2SO4)，并在旋转蒸发仪上浓缩。通过两个硅胶FC(戊烷/Et2O，19∶1，Rf＝0.17)纯化所得残余物得到(1R*，4R*)-1-羟基-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]癸-2-酮(330mg，65％)。
IR(ATR)v＝1741(s，vC＝O)，1362/1381(m，δCH3)，1066/1164/1128(s，vC-O)，3468(s，vO-H)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.96-1.18(m，3H，8-Hax，10-H2)，0.91/0.99(2s，6H，7-，9-Meeq)，1.02/1.11(2s，6H，7-，9-Meax)，1.07(d，J＝6.5Hz，3H，4-Me)，1.21(s，3H，1-Me)，1.33(d，J＝13.0Hz，1H，8-Heq)，1.35(d，J＝14.5Hz，1H，6-Hax)，1.55(d，J＝14.5Hz，1H，6-Heq)，1.82(dd，J＝19.5，10.0Hz，1H，3-Hb)，2.04(mc，1H，4-H)，2.48(dd，J＝19.5，9.0Hz，1H，3-Ha)，2.86(s，1H，OH).13C NMR(CDCl3)δ＝14.7(q，4-Me)，20.3(q，1-Me)，29.6/31.1(2s，C-7，-9)，31.6/32.7/34.1/34.4(4q，7-，9-Me2)，33.6/37.5/38.8(3t，C-3，-6，-10)，35.8(d，C-4)，47.6(s，C-5)，49.2(t，C-8)，83.9(s，C-1)，220.6(s，C-2)ppm.MS(70eV)m/z(％)＝252(7)[M+]，237(1)[M+-CH3]，219(1)[M+-CH3-H2O]，191(3)[C14H23+]，182(4)[C12H22O+]，166(66)[C12H22+]，151(39)[C12H22+-CH3]，137(40)/123(23)/109(37)[CnH(2n-3)+]，97(100)[C7H13+]，55(41)[C4H7+]，43(72)[C3H7+].C16H28O2(252.4)calcd.C 76.14，H 11.18；found C 76.18，H 11.13.
气味描述木香、广藿香。
实施例4A)(1R*，4S*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮如实施例3所述，在室温下，使(4R*，5r*，7R*，9S*)-4，7，9-三甲基-1-亚甲基螺[4.5]-癸-2-酮(5.21g，25.3mmol)与70％在CH2Cl2(75ml+150ml)内的3-氯过苯甲酸(2×8.72g，2×50.5mmol)反应4天。用含水20％NaHSO3(200ml)整理并通过硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.22)纯化，提供6，8，10-三甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(2.12g，38％)。
IR(ATR)v＝1751(s，vC＝O)，1456(s，δH-C-H)，865(m，δC-O-C，epoxide)，1367(m，δCH3)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.41/0.44(2 pseudo q，J＝12.5Hz，1H，11-Hax)，0.83/0.85/0.86/0.87(4d，J＝9.0，6H，6-，8-Me)，0.90-2.13(m，8H，6-，8-，9-Hax，5-，7-H2，11-Heq)，1.04/1.09(2d，J＝7.0Hz，3H，10-Me)，2.70/2.74(2dd，J＝18.5，9.0Hz，1H，9-Heq)，2.77-2.95(m，1H，10-H)，2.82/2.82(2d，J＝6.5Hz，1H，2-Hb)，2.96/2.97(2d，J＝6.5Hz，1H，2-Ha).13C NMR(CDCl3)δ＝13.8/16.9(q，10-Me)，22.8/22.9/22.9/23.0(4q，6-，8-Me)，27.4/27.5/27.6/28.3(4d，C-6，-8)，35.5/38.6/40.7/41.0/42.2/43.2(6t，C-5，-9，-11)，43.5/43.7(2t，C-7)，36.7/38.6(d，C-10)，40.6/40.8(2s，C-4)，48.6/49.1(t，C-2)，66.9/69.7(2s，C-3)，213.8/214.9(2s，C-12).MS(70eV)m/z(％)＝222(4)[M+]，207(7)[M+-CH3]，189(33)[M+-CH3-H2O]，165(38)[C11H17O+]，149(23)[C11H17+]，136(39)[C10H16+]，121(38)[C9H13+]，107(71)[C8H11+]，95(71)[C7H11+]，79(70)[C6H7+]，55(80)[C4H7+]，41(100)[C3H5+].
在回流的Et2O(5ml+10ml)内用氢化铝锂(530mg，14.2mmol)还原6，8，10-三甲基-1-氧杂二螺[2.0.5.3]十二烷-12-酮(2.11g，9.49mmol)90分钟。用水(10ml)和含水HCl(5N，10ml)猝灭，通常的提取和通过硅胶FC(戊烷/Et2O，2∶1，Rf＝0.20)纯化得到(4R*，5r*，7R*，9S*)-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-1，2-二醇(1.88g，88％)。
IR(ATR)v＝1455(s，δH-C-H)，1074/1049(s，vC-O)，1374(m，δCH3)，3397(m，vO-H)cm-1.1H NMR(C6D6)δ＝0.40/0.40/0.43(3dd，J＝12.0，12.0Hz，1H，10-Hb)，0.62-1.43(m，14H，3-Hb，6-，8-H2，4-，7-，9-Me)，1.13/1.23/1.33(3s，3H，1-Me)，1.62-2.23(m，6H，2-OH，4-，7-，9-H，3-，10-Ha)，2.74(br.s，1H，1-OH)，3.95/3.97/3.60(3dd，J＝8.0，6.0Hz，1H，2-H).13C NMR(C6D6)δ＝14.5/15.2/15.8(3q，4-Me)，21.4/23.1/23.3(3q，1-Me)，23.4/23.4/23.5/23.6/25.3/25.4(6q，7-，9-Me)，28.2/28.7/28.8/28.9/29.0/29.1(6d，C-7，-9)，34.9/35.1/38.4/38.6/38.8/39.1(6t，C-6，-10)，39.2/39.9/40.3(3d，C-4)，41.3/43.5/43.9/44.1/44.4/65.8(6t，C-3，-8)，46.7/47.5/49.0(3s，C-5)，77.4/77.5/79.1(3d，C-2)，81.3/81.8/84.0(3s，C-1)ppm.MS(70eV)m/z(％)＝226(13)[M+]，208(5)[M+-H2O]，193(2)[M+-H2O-CH3]，175(3)[M+-2H2O-CH3]，150(10)[M+-2H2O-2CH3]，138(47)[C10H18+]，109(100)[C8H13+]，95(37)[C7H11+]，81(37)[C6H9+]，55(48)[C4H7+]，43(61)[C3H7+].
在氮气氛围下，在严格排除湿气的情况下，在-75℃下，在5分钟内将二甲亚砜(680mg，8.80mmol)在CH2Cl2(2ml)内的溶液注入到用CH2Cl2(10ml)稀释的在CH2Cl2内的搅拌的草酰氯溶液(2M，2.20ml，4.40mmol)内。在这一温度下搅拌5分钟之后，在5分钟内借助注射器逐滴注入溶解在CH2Cl2(2ml)内的(4R*，5r*，7R*，9S*)-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-1，2-二醇(910mg，4.00mmol)。在-70℃下继续搅拌15分钟，之后用Et3N(2.02g，20.0mmol)猝灭。允许反应混合物温热到室温，并倾倒在水(50ml)中。分离有机层，并用CH2Cl2(2×50ml)提取含水层。用水(50ml)洗涤合并的有机提取物，并干燥(Na2SO4)。在旋转蒸发仪上除去溶剂之后，通过硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.12)纯化所得残余物，得到(1R*，4S*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮(530mg，59％)。
IR(ATR)v＝1732(s，vC＝O)，3428(s，vO-H)，1063/1089(s，vC-O)，1359(m，δCH3)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.46(pseudo q，J＝12.0Hz，1H，8-Hax)，0.74(dq，J＝13.5，12.5Hz，1H，6-Hax)，0.83/0.88(2d，J＝6.5Hz，6H，7-，9-Me)，0.91(dd，J＝13.5，13.5Hz，1H，10-Hax)，1.05(d，J＝7.5Hz，3H，4-Me)，1.29(s，3H，1-Me)，1.41(dq，13.5，2.0Hz，1H，10-Heq)，1.67(mc，1H，9-Hax)，1.69(dq，12.0，2.0Hz，1H，8-Heq)，1.82(dq，J＝11.5，2.0Hz，1H，6-Heq)，1.91(mc，1H，7-Hax)，1.96(dd，J＝19.0，8.0Hz，1H，3-Hb)，2.09(ddq，J＝7.5，7.5，7.5Hz，1H，4-H)，2.26(s，1H，O-H)，2.57(dd，J＝19.0，9.0Hz，1H，3-Ha).1H，1H NOESY1-Me×4-Me，1-Me×10-Hax，1-Me×10-Heq，1-Me×9-Hax，4-H×6-Hax.13C NMR(CDCl3)δ＝15.8(q，4-Me)，22.7(q，1-Me)，23.2/23.3(2q，7-，9-Me)，28.4(d，C-9)，29.0(d，C-7)，35.8(t，C-10)，37.4(d，C-4)，40.5(t，C-3)，41.1(t，C-6)，43.8(t，C-8)，46.7(s，C-5)，81.2(s，C-1)，219.6(s，C-2).MS(70eV)m/z(％)＝224(14)[M+]，206(3)[M+-H2O]，191(2)[M+-H2O-CH3]，154(12)[C10H18O+]，138(60)[C10H18+]，123(19)/109(100)/95(27)[CnH(2n-3)+]，81(29)[C6H9+]，69(21)[C5H9+]，55(29)[C4H7+]，43(51)[C3H7+].
气味描述典型的广藿香味。
B)(1R*，4R*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮除了(1R*，4S*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮以外，实施例4A的硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.27)还得到(1R*，4R*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮(220mg，25％)。
IR(ATR)v＝1744(s，vC＝O)，1095/1119(m，vC-O)，1371(m，δCH3)，3487(m，vO-H)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝0.41(pseudo q，J＝12.0Hz，1H，8-Hax)，0.79/0.88(2d，J＝6.5Hz，6H，7-，9-Me)，0.81(dd，J＝13.5，13.5Hz，1H，6-Hax)，0.98(dd，J＝13.5，13.5Hz，1H，10-Hax)，1.01(d，J＝7.0Hz，3H，4-Me)，1.08(dq，J＝15.5，2.0Hz，1H，6-Heq)，1.17(s，3H，1-Me)，1.55(dq，13.5，2.0Hz，1H，10-Heq)，1.68(dq，12.0，2.0Hz，1H，8-Heq)，1.77(mc，1H，9-Hax)，1.85(dd，J＝19.0，11.0Hz，1H，3-Hb)，1.93(mc，1H，4-H)，2.23(mc，1H，7-Hax)，2.53(dd，J＝19.0，8.5Hz，1H，3-Ha)，2.76(s，1H，1 O-H).1H，1HNOESY4-Me×3-H，1-Me×4-Me，1-Me×6-Heq，4-Me×10-Hax.13C NMR(CDCl3)δ＝14.3(q，4-Me)，21.3(q，1-Me)，22.9/23.4(2q，7-，9-Me)，28.0(d，C-9)，28.5(d，C-7)，34.8(t，C-6)，35.3(d，C-4)，38.7(t，C-10)，38.9(t，C-3)，44.1(t，C-8)，47.1(s，C-5)，84.5(s，C-1)，221.1(s，C-2).MS(70eV)m/z(％)＝224(15)[M+]，206(2)[M+-H2O]，191(1)[M+-H2O-CH3]，154(10)[C10H18O+]，138(60)[C10H18+]，123(19)/109(100)/95(26)[CnH(2n-3)+]，81(29)[C6H9+]，67(22)[C5H7+]，55(28)[C4H7+]，43(53)[C3H7+].
气味描述类似广藿香、木香味。
实施例5(1R*，4S*)-1-羟基-1，4-二甲基螺[4.6]十一烷-2-酮按照与实施例3相同的一般工序，在室温下，使4-甲基-1-亚甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(5.29g，27.5mmol)与70％在CH2Cl2(75ml+150ml)内的3-氯过苯甲酸(13.6g，55.0mmol)反应4天，且在每一天之后添加额外部分的70％3-氯过苯甲酸(7.00g，28.4mmol)。用含水20％NaHSO3(250ml)整理并通过硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.19)纯化提供(3R*，11S*)-11-甲基-1-氧杂二螺[2.0.6.3]十三烷-13-酮(1.01g，18％)，除此以外(3R*，11R*)-非对映体(Rf＝0.14，820mg，14％)。
IR(ATR)v＝1749(s，vC＝O)，1460(s，δH-C-H)，830(m，δC-O-C，epoxide)，1381(m，δCH3)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝1.05(d，J＝7.0Hz，3H，11-Me)，1.35-1.66(m，12H，5-H2-10-H2)，1.99(dd，J＝19.0，3.0Hz，1H，12-Hb)，2.37(dqd，J＝7.5，7.0，3.0Hz，1H，11-H)，2.63(dd，J＝19.0，7.5Hz，1H，12-Ha)，2.93(d，J＝6.5Hz，1H，2-Hb)，2.98(d，J＝6.5Hz，1H，2-Ha).13C NMR(CDCl3)δ＝17.5(q，11-Me)，22.7/23.0(2t，C-6，-9)，30.1/30.6/31.2/35.8(4t，C-5，-7，-8，-10)，35.5(d，C-11)，43.1(s，C-4)，51.6(t，C-2)，67.5(s，C-3)，215.3(s，C-13).MS(70eV)m/z(％)＝208(2)[M+]，192(10)[C13H20O+]，177(9)[C13H20O+-CH3]，164(17)[C13H20O+-CO]，150(24)[C11H18+]，135(17)[C11H18+-CH3]，122(51)[C11H18+-C2H4]，107(46)[C8H11+]，93(65)[C7H9+]，79(100)[C6H7+]，67(41)[C5H7+]，41(50)[C3H5+].
在环境温度下，用在Et2O(2ml+4ml)内的氢化铝锂(440mg，11.5mmol)还原(3R*，11S*)-11-甲基-1-氧杂二螺[2.0.6.3]十三烷-13-酮(800mg，3.84mmol)16小时。用水(5ml)和含水HCl(5N，5ml)猝灭，通常的提取和通过硅胶FC(戊烷/Et2O，2∶1，Rf＝0.16)纯化得到(1R*，2R*，4S*)-/(1R*，2S*，4S*)-1，4-二甲基螺[4.6]-十一烷-1，2-二醇(620mg，76％)。
IR(ATR)v＝1076/1049(s，vC-O)，1455/1474/1444(s，δH-C-H)，1377(m，δCH3)，3388(m，vO-H)cm-1.1H NMR(C6D6)δ＝0.84/0.91(2d，J＝7.0Hz，3H，4-Me)，1.06/1.09(2s，3H，1-Me)，1.07-2.15(m，16H，1-，2-OH，3-H2，6-H2-11-H2)，1.94/2.29(2mc，1H，4-H)，3.58(dt，J＝10.0，5.0Hz)/3.60(t，J＝7.0Hz，1H，2-H).13C NMR(C6D6)δ＝15.7/16.3(2q，4-Me)，20.1/21.2(2q，1-Me)，24.8/25.0/25.1/25.2(4t，C-7，-10)，29.1/30.0/32.5/32.8/32.9/33.0/33.2/35.7(8t，C-6，-8，-9，-11)，39.5/40.5(2t，C-3)，41.0/41.3(2d，C-4)，50.0/51.4(2s，C-5)，75.9/79.8(2d，C-2)，82.9/84.9(2s，C-1)ppm.MS(70eV)m/z(％)＝212(12)[M+]，194(4)[M+-H2O]，192(2)[M+-H2O-H2]，179(4)[M+-H2O-CH3]，167(5)[M+-C2H5O]，149(22)[C11H17+]，136(17)[C10H16+]，124(92)[C9H16+]，109(20)[C9H16+-CH3]，107(28)[C10H16+-C2H5]，95(100)[C7H11+]，87(36)[C4H7O2+]，81(96)[C6H9+]，74(49)[C3H6O2+]，67(79)[C5H7+]，55(92)[C4H7+]，43(100)[C3H7+].
如实施例1所述，在室温下，在CH2Cl2(10+12ml)内的Celite(630mg)上，用吡啶鎓氯代铬酸盐(630mg，2.95mmol)氧化(1R*，2R*，4S*)-/(1R*，2S*，4S*)-1，4-二甲基螺[4.6]-十一烷-1，2-二醇(570mg，2.69mmol)12小时。在通过硅胶FC(戊烷/Et2O，9∶1，Rf＝0.10)纯化之后，在Celite垫上通过真空过滤标准整理，得到(1R*，4S*)-1-羟基-1，4-二甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(21mg，4％)。
IR(ATR)v＝1733(s，vC＝O)，1100/1059(s，vC-O)，3429(s，vO-H)，1382(m，δCH3)cm-1.1H NMR(CDCl3)δ＝1.14(d，J＝7.0Hz，3H，4-Me)，1.24(s，3H，1-Me)，1.26-1.65(m，12H，6-H2-11-H2)，1.93(dd，J＝19.5，8.0Hz，1H，3-Hb)，2.08(s，1H，O-H)，2.32(ddq，J＝9.5，8.0，7.0Hz，1H，4-H)，2.54(dd，J＝19.5，9.5Hz，1H，3-Ha).1H，1HNOESY1-Me×4-Me，3-Hb×4-Me，1-Me×3-Hb.13C NMR(CDCl3)δ＝16.9(q，4-Me)，20.5(q，1-Me)，23.9/24.3(2t，C-7，-10)，29.0/31.8/31.9/35.2(4t，C-6，-8，-9，11)，37.0(d，C-4)，40.7(t，C-3)，48.6(s，C-5)，82.3(s，C-1)，219.1(s，C-2).MS(70eV)m/z(％)＝210(16)[M+]，192(3)[M+-H2O]，177(3)[M+-H2O-CH3]，124(99)[C9H16+]，109(13)[C8H13+]，95(100)[C7H11+]，81(66)[C6H9+]，67(55)[C5H7+]，55(45)[C4H7+]，43(77)[C3H7+].
气味描述木香、草本香、樟脑味。
实施例6还根据与实施例1所述的通用工序制备下述化合物(1R*，4S*，5S*)-1-羟基-1，4，7，7-四甲基螺[4.5]癸-2-酮和(1R*，4R*，5S*)-1-羟基-1，4，7，7-四甲基螺[4.5]癸-2-酮。
实施例7(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮的X-射线晶体结构(图1)晶体数据和结构的明确表达经验式C15H26O2，分子量238.36，晶体尺寸0.5×0.4×0.01mm，温度150K，波长0.71073埃，三斜晶系，空间群P-1，单元晶胞尺寸a＝9.6129(19)埃，b＝13.368(3)埃，c＝13.402(3)埃，α＝112.17(3)0，β＝104.57(3)0，γ＝103.52(3)0，V＝1436.1(5)埃3，Z＝4，ρ＝1.102mg.m-3，μ(MoKα)＝0.071mm-1，F(000)528，θ范围2.35-26.000，极限指数-11≤h≤11，-16≤k≤16，-15≤1≤16，所收集的总的反射10964，对称-独立的的反射5162，Rint＝0.0283，refinement full-matrix least squares on F2数据5162，参数319，关于F2的拟合优度0.877，最终R指数[1＞2σ(1)]，R1＝0.0392，wR2＝0.0861，R指数(所有数据)R1＝0.0711，wR2＝0.0945，Δρ(最大，最小)＝0.265，-0.124e埃-3。C15H26O2(238.4)；计算C75.58，H10.99；发现C75.56，H10.99。
实施例8果味-似花的素心兰女性高级香水成分重量份1.乙酸苄酯 1502.香柠檬油(意大利) 5503.4-叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛10004.香豆素505.α-二氢大马酮 56.乙基里哪醇10007.香叶醇2508.乙酸香叶酯809.(3Z)-己-3-烯-1-醇 1010.(3Z)-己-3-烯-1-基水杨酸酯40011.β-紫罗兰酮 20012.2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡300喃-4-醇13.Iso E Super(2，3，8，8-四甲基300-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2-萘基甲基酮和异构体)14.甲基二氢茉莉酮酸酯340015.2-苯基乙醇20016.1-苯基乙基乙酸酯 5017.1，13-十三烷二酸亚乙酯100018.γ-十一内酯 519.香草醛5020.10％在二丙二醇内的1000(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮总计 10000(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮给予这一现代的似花-果味女性高级香水温暖和深度感，以及典型的广藿香特性，它能与这一组合物中的玫瑰成分良好地共混并使香水向素心兰方向转变。与相同用量的广藿香油相比，该新物质对总的组合物具有较强的嗅觉影响，并使头香具有较少的樟脑味，同时在较小的剂量下提供相同的温暖、性感和香脂效果。
实施例9皮革味-木香男性香水成分 重量份1.Baies玫瑰CO2提取物 202.水杨酸苄酯 10003.香柠檬油(意大利)1004.胡萝卜籽油 105.柏木油(Atlas) 206.柏木基甲基醚1007.肉桂酸肉桂基酯 508. 6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-2，3- 20二氢-1-茚酮9. 2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1- 50基)-2-丁烯-1-醇10. 10％在二丙二醇内的4-甲酰基-2-甲氧基 20苯基异丁酸酯11. 16-十六碳-9-烯醇化物 50(16-Hexadec-9-enolide)12. 3-反式-异樟脑基环己醇 25013.Kephalis 1500(4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮和异构体)14.里哪醇 15015.甲基二氢茉莉酮酸酯 50016. 1％在二丙二醇(DPG)内的3，4-亚甲基二氧 50基苯甲醛17. 2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯 5018. 10％在DPG内的6-(1-甲基丙基)喹啉 5019. 3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃 1020. 1，13-十三烷二酸亚乙酯100021. 10％在二丙二醇内的(1R*，4S*，5S*，9R*)-1- 5000羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮总计 10000(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮赋予这一木香-琥珀、皮革男性香水个性以广藿香油的复杂但天然和特征触感。它和谐地与主要的木香共混且形成这一典型香韵的核心气味，且不具有任何令人不悦的樟脑味或者不利地影响透明的橘皮甙-辛香的头香。与相同用量的广藿香油相比，该新材料更强烈、更现代和令人愉悦，且不具有在头香内的草本、肮脏和樟脑特征。
权利要求
1.通式(I)的化合物 其中n为0、1、2或3；和环A代表环烷基环，其中最多5个氢原子被甲基取代；和通式(I)化合物中碳原子的总数为11、12、13、14、15或16。
2.权利要求1的化合物，其中在C-1和C-4处的甲基相对于彼此是顺式结构。
3.权利要求1的化合物，选自(1R*，4S*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*，5S*，9R*)-1-羟基-1，4，7，7，9-五甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*)-1-羟基-1，4，7，7，9，9-六甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4S*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮、(1R*，4R*，5r*，7R*，9S*)-1-羟基-1，4，7，9-四甲基螺[4.5]癸-2-酮和(1R*，4S*)-1-羟基-1，4-二甲基螺[4.6]十一烷-2-酮。
4.一种芳香组合物，它包含前述任何一项权利要求的化合物。
5.一种芳香用品，它包含权利要求1、2或3的化合物。
6.权利要求5的芳香用品，其中该芳香用品选自香水、家用产品、洗衣用产品、身体护理用产品、美容品和空气护理产品。
7.权利要求1或2的化合物作为芳香成分的用途。
8.一种制备芳香用品的方法，该方法包括掺入有效量的权利要求1或2中通式(I)的化合物。
全文摘要
公开了通式式(I)的螺环酮醇，其中n和A与说明书中给出的含义相同。还公开了其生产方法以及包括它们的风味和芳香组合物。
文档编号C07C49/417GK101056836SQ200580038305
公开日2007年10月17日 申请日期2005年11月7日 优先权日2004年11月9日
发明者P·克拉夫特 申请人:吉万奥丹股份有限公司