专利名称：用于防治动物害虫的新型2－氰基－3－(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物及其可农用盐以及包含该类化合物的组合物。本发明还涉及2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物、其盐或包含它们的组合物在防治动物害虫中的用途。
动物害虫破坏生长中的作物和收获的作物并且侵袭木质住宅和商业结构体，对食品供应和性能造成大的经济损失。尽管已知许多杀虫试剂，但由于目标害虫能够对所述试剂产生耐受性，因此仍然需要防治动物害虫的新试剂。尤其难以有效防治诸如昆虫和螨虫的动物害虫。
EP-A 033 984描述了具有杀蚜虫活性的取代的2-氰基苯磺酰胺化合物。该苯磺酰胺化合物尤其在苯基环的3位带有氟或氯原子或甲基。
还公开了2-氰基-5-三氟甲氧基-N，N-二甲基苯磺酰胺。
然而，所述化合物的杀虫活性并不令人满意且它们仅对蚜虫有活性。
因此，本发明的目的是提供尤其对难以防治的昆虫和螨虫具有良好杀虫活性的化合物。
已经发现这些目的由式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物及其可农用盐实现 其中Alk为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；R1为C1-C6烷基或C2-C6链烯基；R2为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自如下的基团羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷氧羰基、氰基、氨基、(C1-C4烷基)氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C3-C8环烷基和苯基，其中苯基可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基的取代基；和R3、R4和R5相互独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧羰基、氨基、(C1-C4烷基)氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基羰基、(C1-C4烷基)氨基羰基和二(C1-C4烷基)氨基羰基。
式I化合物及其可农用盐尤其对于难以防治的昆虫和螨虫具有高杀虫活性。
因此，本发明涉及新型式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物及其可农用盐。
此外，本发明涉及-化合物I和/或其盐在防治动物害虫中的用途；-农用组合物，包含杀虫作用量的至少一种式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种I的可农用盐和至少一种惰性液体和/或固体农学可接受载体以及需要的话至少一种表面活性剂；和-一种防治动物害虫的方法，包括使动物害虫，其栖息地，繁殖地，食物供应源，动物害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止动物侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的至少一种通式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种其可农用盐接触；和-一种保护种子以防土壤昆虫并保护所产生的植物根和芽以防土壤和叶昆虫的方法，包括在播种之前和/或催芽(pregermination)之后使种子与通式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物接触。
在变量Alk和R1-R5中，式I化合物可以具有一个或多个手性中心，此时它们以对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了纯对映体或非对映体或其混合物。
适用于本发明的式I化合物的盐尤其是可农用盐。它们可以常规方法形成，例如通过使该化合物与所述阴离子的酸反应。
合适的可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对本发明化合物的作用没有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐，这些盐可以用于防治有害昆虫或蜘蛛。因此，合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选锂、钠和钾离子；碱土金属离子，优选钙、镁和钡离子；过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁离子；还有铵离子，需要的话其可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样是各所列基团成员的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。
术语卤素在每种情况下表示氟、溴、氯或碘。
其他含义的实例是本文所用的术语“C1-C4烷基”以及烷基氨基和二烷基氨基的烷基结构部分指具有1-4个碳原子的饱和直链或支化烃基，即例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基。
本文所用的术语“C1-C6烷基”指具有1-6个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如在C1-C4烷基下提到的基团之一以及还有正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基。
本文所用的术语“C1-C4卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘代替，即例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。
本文所用的术语“C1-C4烷氧基”指经由氧原子连接且具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烷基(如上所述)，即例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基。
本文所用的术语“C1-C4卤代烷氧基”指部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷氧基，即例如氯代甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。
本文所用的术语“C1-C4烷硫基”(C1-C4烷基-S-)指经由硫原子连接且具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烷基(如上所述)，即例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1，1-二甲基乙硫基。
本文所用的术语“C1-C4卤代烷硫基”(C1-C4卤代烷基-S-)指具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘代替，即例如氯代甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟代甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2，2-二氟丙硫基、2，3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2，3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3，3，3-三氟丙硫基、3，3，3-三氯丙硫基、2，2，3，3，3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基。
本文所用的术语“C1-C4烷基亚磺酰基”(C1-C4烷基-S(＝O)-)指通过在烷基中的任何键处的亚磺酰基的硫原子键合且具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烃基(如上所述)，即例如SO-CH3、SO-C2H5、正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1，1-二甲基乙基亚磺酰基、正戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1，1-二甲基丙基亚磺酰基、1，2-二甲基丙基亚磺酰基、2，2-二甲基丙基亚磺酰基或1-乙基丙基亚磺酰基。
本文所用的术语“C1-C4烷基磺酰基”(C1-C4烷基-S(＝O)2-)指通过在烷基中的任何键处的磺酰基的硫原子键合且具有1-4个碳原子的直链或支化的饱和烷基(如上所述)，即例如SO2-CH3、SO2-C2H5、正丙基磺酰基、SO2-CH(CH3)2、正丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基或SO2-C(CH3)3。
本文所用的术语“C1-C4烷氧羰基”指经由羰基的碳原子连接且具有1-4个碳原子的直链或支化的烷氧基(如上所述)，即例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、正丁氧羰基、1-甲基丙氧羰基、2-甲基丙氧羰基或1，1-二甲基乙氧羰基。
本文所用的术语“(C1-C4烷基)氨基”例如指甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、1-甲基乙基氨基、正丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基或1，1-二甲基乙基氨基。
本文所用的术语“(C1-C4烷基)氨基羰基”(C1-C4烷基-NH-CO-)例如指甲基-NH-CO-、乙基-NH-CO-、正丙基-NH-CO-、1-甲基乙基-NH-CO-、正丁基-NH-CO-、1-甲基丙基-NH-CO-、2-甲基丙基-NH-CO-或1，1-二甲基乙基-NH-CO-。
本文所用的术语“二(C1-C4烷基)氨基”例如指N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基、N，N-二丙基氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基、N，N-二(2-甲基丙基)氨基、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-丙基氨基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基或N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基。
本文所用的术语“二(C1-C4烷基)氨基羰基”(二(C1-C4烷基)氨基-CO-)例如指N，N-二甲基氨基-CO-、N，N-二乙基氨基-CO-、N，N-二(1-甲基乙基)氨基-CO-、N，N-二丙基氨基-CO-、N，N-二丁基氨基-CO-、N，N-二(1-甲基丙基)氨基-CO-、N，N-二(2-甲基丙基)氨基-CO-、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基-CO-、N-乙基-N-甲基氨基-CO-、N-甲基-N-丙基氨基-CO-、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基-CO-、N-丁基-N-甲基氨基-CO-、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基-CO-、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基-CO-、N-乙基-N-丙基氨基-CO-、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基-CO-、N-丁基-N-乙基氨基-CO-、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基-CO-、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基-CO-、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基-CO-、N-丁基-N-丙基氨基-CO-、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基-CO-、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基-CO-、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基-CO-、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基-CO-、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基-CO-、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基-CO-、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基-CO-、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基-CO-、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基-CO-或N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基-CO-。
本文所用的术语“C2-C6链烯基”指具有2-6个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化的单不饱和烃基，即例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
本文所用的术语“C2-C6炔基”指含有C-C叁键且具有2-6个碳原子的直链或支化的脂族烃基例如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基等。
本文所用的术语“C3-C8环烷基”指具有3-8个碳原子的单环烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
在式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物中，优选其中变量Alk、R1和R2相互独立地，但尤其是组合地具有下述含义的那些Alk为甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或一氯二氟甲氧基；R1为C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基；R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C4炔基或C3-C6环烷基，尤其是甲基、乙基、1-甲基乙基、环丙基、2-甲氧基乙基、2-甲硫基乙基或丙-2-炔-1-基。
本发明的优选实施方案涉及如下式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中结构部分-NR1R2具有下列含义
本发明的另一优选实施方案涉及如下式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中变量R1和R2具有上述含义，尤其是作为优选给出的含义且基团R3、R4或R5中至少一个不为氢。优选基团R3、R4和R5中的一个或两个为氢，其中更优选R4为氢。在这些化合物中，优选其中R3不为氢，优选为卤素，尤其是氯或氟，且其他基团R4和R5为氢的那些化合物。其他优选化合物为其中R5不为氢，优选为卤素，尤其是氯或氟，且其他基团R4和R3为氢的那些。
本发明的另一优选实施方案涉及如下式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中变量R1和R2具有上述含义，尤其是作为优选给出的含义，且基团R3、R4和R5各自为氢。
式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物例如可以通过类似于J.March，第4版，1992，第499页中所述的方法使2-氰基苯磺酰卤II与氨或伯胺(III)反应而制备(见方案1)。
方案1
在方案1中，变量Alk和R1-R5如上所定义且Y为卤素，尤其是氯或溴。磺酰卤II，尤其是磺酰氯与胺III的反应通常在溶剂存在下进行。
合适的溶剂是在反应条件下呈惰性的极性溶剂，例如C1-C4链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇，二烷基醚如乙醚、二异丙基醚或甲基叔丁基醚，环状醚如二烷或四氢呋喃，乙腈，羧酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，水(条件是磺酰卤II能充分耐受所用反应条件下的水解)或其混合物。
通常而言，胺III基于磺酰卤II以至少等摩尔量，优选至少2倍摩尔过量使用，以结合所形成的卤化氢。可能有利的是基于磺酰卤II以至多6倍摩尔过量使用伯胺III。
可能有利的是在辅助碱存在下进行该反应。合适的辅助碱包括有机碱，例如叔胺，如脂族叔胺，如三甲胺、三乙胺或二异丙基胺，脂环族叔胺，如N-甲基哌啶，或芳族胺，如吡啶，取代吡啶如2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶或2，6-二甲基吡啶，以及无机碱，例如碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钠、碳酸钙，碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠。
辅助碱与磺酰卤II的摩尔比优选为1∶1-4∶1，优选1∶1-2∶1。若该反应在辅助碱存在下进行，则伯胺III与磺酰卤II的摩尔比通常为1∶1-1.5∶1。
通常而言，该反应在0℃至溶剂的沸点，优选0-30℃的反应温度下进行。
若不能市购，则例如可以通过下述方法之一制备其中变量Alk和R3-R5如上所定义的磺酰卤化合物II。
方案2
2-氨基-6-氟苄腈可以市购或可以根据US 4,504,660制备。
a)通过使2-氨基-6-氟苄腈IV与合适的醇盐如甲醇钠和乙醇钠反应而将IV转化为烷氧基类似物V，该转化优选在惰性有机溶剂存在下进行，所述溶剂例如为醚类，如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二烷，或在相应的醇中进行，或在羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中进行，或在二甲亚砜中或在上述溶剂的混合物中进行。
醇盐的量应优选与IV的量约等摩尔。然而，还可以基于IV的量使用约100-300mol％的过量醇盐，以加速转化。
合适的温度范围为0-120℃，尤其是50-100℃。
b)随后将化合物V的氨基转化成对应的重氮盐基团以及随后使重氮盐与二氧化硫在氯化铜(II)存在下反应而得到磺酰氯II。
合适的亚硝基化试剂是四氟硼酸亚硝、亚硝酰氯、亚硝基硫酸、烷基腈如叔丁基腈，或亚硝酸的盐如亚硝酸钠。优选将亚硝酸钠用作亚硝酸盐。
通常将二氧化硫溶于冰乙酸中。
式V化合物还可以根据WO 94/18980中所述方法使用邻硝基苯胺类作为前体制备或根据WO 00/59868中所述方法使用靛红前体而制备。
方案3
2-甲基-3-硝基苯基硫醚VI可以根据WO 00/29394中所述的方法制备。
c)VI(R’＝C1-C6烷基或苄基)向2-氰基苯酚化合物VII的转化例如通过使2-甲基-3-硝基苯基硫醚VI与其中R为烷基，优选C1-C6烷基的有机亚硝酸酯R-ONO在碱存在下反应而实现。合适的亚硝酸酯是亚硝酸C2-C8烷基酯如亚硝酸正丁基酯或亚硝酸(异)戊基酯。合适的碱是碱金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾，碱金属氢氧化物如NaOH或KOH。
该反应通常在惰性溶剂中进行，所述溶剂优选包括极性非质子溶剂。合适的极性非质子溶剂包括羧酰胺，如N，N-二烷基甲酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二烷基乙酰胺，例如N，N-二甲基乙酰胺或N-烷基内酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮或其混合物，或其与非极性溶剂如链烷烃、环烷烃或芳族溶剂如甲苯和二甲苯的混合物。
当使用钠碱时，合适的话可以加入1-10mol％的醇。化学计量比例如如下1-4当量碱，1-2当量R-ONO；优选1.5-2.5当量碱和1-1.3当量R-ONO；同样优选1-2当量碱和1-1.3当量R-ONO。
该反应通常在(-60)℃至室温，优选(-40)℃至0℃，尤其是(-30)℃至(-10)℃下进行。
d)酚VII或IX类似于WO 99/14187中所述的方法通过使VII或IX与烷基化试剂XI、R”Y(R”＝C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基)在碱存在下反应而烷基化，其中Y为卤素，尤其是氯或溴。
合适的碱是碱金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾，碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。
该反应通常在惰性溶剂中进行，所述溶剂例如为醚类，如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、乙二醇二甲基醚、二烷，或在羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中或在二甲亚砜中或在上述溶剂的混合物中进行。
e)硫醚VIII类似于WO 96/33167中所述的方法通过使VIII与氯气在水存在下在合适的溶剂如氯苯或二氯甲烷中反应而转化成磺酰氯II(Y＝Cl)。
f)氟代苯X通过在碱存在下与烷基硫醇或苄基硫醇XII反应而转化成硫醚VIII(R’＝C1-C6烷基或苄基)。
合适的碱是碱金属醇盐如甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾，碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。
该反应通常在溶剂中进行，所述溶剂例如为醚类，如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、乙二醇二甲基醚、二烷，或在羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中或在二甲亚砜或水中进行。还可以在过量的烷基硫醇或苄基硫醇中操作，此时它们用作溶剂。
除非另有指明，所有上述方法有利地在大气压力下或在所述反应混合物的固有自生压力下进行。通常而言，反应物以0.95∶1-5∶1的摩尔比使用。
若各别化合物I不能通过上述途径得到，则它们可以通过衍生其它化合物I或通过所述合成途径的常规改变而制备。
反应混合物以常规方式后处理，例如通过与水混合，分离各相以及合适的话，利用例如在氧化铝或硅胶上的层析法提纯粗产物。一些中间体和终产物可能以无色或浅棕色粘稠油形式得到，将它们在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到，则也可通过重结晶或浸提进行提纯。
2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物I可以由其制备以异构体混合物得到，然而需要的话该混合物可以通过常用于该目的的方法如结晶或层析分离成纯异构体，所述层析也在旋光吸附物上进行。纯旋光异构体可以有利地由合适的旋光原料制备。
由于其优异的活性，式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物可以用于防治动物害虫。动物害虫包括有害昆虫和螨虫。因此，本发明进一步提供了用于防治动物害虫，尤其是昆虫和/或螨虫的农用组合物，其包含杀虫作用量的至少一种通式I化合物和/或至少一种I的可农用盐和至少一种惰性液体和/或固体农学可接受载体以及需要的话至少一种表面活性剂。
该组合物可以含有一种本发明式I活性化合物或几种本发明活性化合物I的混合物。本发明的组合物可以包含单一的异构体或异构体混合物。
2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物I和包含它们的杀虫组合物是在作物保护中防治线虫、昆虫和蜘蛛，尤其是昆虫的有效试剂。它们尤其适于防治下列动物害虫鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis；甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Diabrotica longicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilusgranaria)；双翅目昆虫(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、尖音库蚊(Culexpipiens)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbiaantiqua、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa)；蓟马(缨翅目(Thysanoptera))，例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)；膜翅目昆虫(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)和红火蚁(Solenopsis invicta)；异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera))，例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、Euschistus impictiventris、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor；同翅目昆虫(同翅目(Homoptera))，例如Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthumsolani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudusprunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphumavenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphonrosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzusascalonicus)、Myzus cerasi、桃蚜(Myzus persicae)、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)；白蚁(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis；直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、欧洲球螋(Forficulaauricularia)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)，蜘蛛纲(Arachnoidea)，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptesovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，瘿螨属(Eriophyidae spp.)，如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni；细螨属(Tarsonemidae spp.)，如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨属(Tenuipalpidae spp.)，如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；叶螨属(Tetranychidae spp.)，如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae)，苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychuscitri)和oligonychus pratensis；蚤目(Siphonaptera)，例如Xenopsylla cheopsis、角叶(Ceratophyllus)属。
式I化合物优选用于防治同翅目和缨翅目害虫。
式I化合物或包含它们的杀虫组合物可以通过使植物/作物与杀虫有效量的式I化合物接触而用于保护生长中的植物和作物免受动物害虫，尤其是昆虫或螨虫的侵袭或侵染。术语“作物”指生长中的和收获的作物二者。
可以通过本领域已知的任何施用方法使动物害虫，尤其是昆虫、螨虫，植物和/或植物生长于其中的土壤或水与本发明化合物I或包含它们的组合物接触。因此，“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫，尤其是昆虫和/或螨虫上和/或植物—通常是植物的叶、茎或根上)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫，尤其是昆虫和/或螨虫的场所，和/或植物上)。
此外，动物害虫，尤其是昆虫或螨虫可以通过使目标害虫、其食物供应源或其场所与杀虫有效量的式I化合物接触而防治。因此，施用可以在该场所、生长中的作物或收获作物被害虫侵染之前或之后进行。
“场所”是指栖息地，繁殖地，害虫或寄生虫正生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
适用于本发明方法的有效量可以取决于特定的式I化合物，目标害虫，施用方法，施用时间，气候条件，动物害虫习性，尤其是昆虫或螨虫习性等而变化。通常而言，为了用于处理作物，本发明化合物I和/或组合物的施用率可以为约0.1至约4000g/公顷，理想的是约25至约600g/公顷，更理想的是约50至约500g/公顷。为了用于处理种子，典型的施用率是约1至约500g/kg种子，理想的是约2至约300g/kg种子，更理想的是约10至约200g/kg种子。在材料保护中的常规施用率例如为约0.001至约2000g活性化合物/立方米被处理材料，理想的是约0.005至约1000g活性化合物/立方米被处理材料。
对于本发明的应用，可以将化合物I或包含它们的杀虫组合物转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、微乳液、悬浮液、可流动浓缩物、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在任何情况下应保证本发明化合物精细和均匀地分布。
用于防治动物害虫，尤其是昆虫和/或螨虫的杀虫组合物含有至少一种式I化合物或I的可农用盐和常用于配制杀虫组合物的辅助剂。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性成份与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂，若将水用作稀释剂，则还可以将其他有机溶剂用作辅助溶剂。合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)、吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐以及脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚或甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备直接可喷溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、环己醇、环己酮、氯苯、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、压制颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性成份与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性白土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉；纤维素粉和其它固体载体。
本发明的该类配制剂或组合物包括与一种或多种可农用惰性固体或液体载体相混合的本发明的式I化合物(或其结合)。这些组合物含有杀虫有效量的所述化合物，该量可以取决于特定化合物、目标害虫和使用方法而变化。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性成份。活性成份以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品对于种子处理，该类产品可以稀释后施用于种子或不经稀释而施用于种子。
A)水溶性浓缩物(SL、LS)将10重量份本发明化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性成份经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)将15重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW、EO、ES)将40重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC、OD、FS)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性成份悬浮液。用水稀释得到稳定的活性成份悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性成份分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)将75重量份本发明合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性成份分散体或溶液。
H)凝胶配制剂(GF)(仅用于种子处理目的)在搅拌的球磨机中将20重量份化合物粉碎，加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂，得到细活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液，从而得到活性化合物含量为20重量％的配制剂。
2.不经稀释而施用的产品对于种子处理，该类产品可以稀释后施用于种子上I)可撒粉粉末(DP、DS)将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合99.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性成份可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性成份的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性成份浓度可在显著范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性成份也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性成份的配制剂，或甚至施用不合添加剂的活性成份。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性成份中，若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明试剂以1∶10-10∶1的重量比混合。
式I化合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和/或摄取(诱饵或植物部分)而有效。
具体配制剂为了用于对抗蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀或蟑螂，优选将式I化合物用于诱饵组合物中。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱饵可以制成适合各应用的各种形状和形式，例如颗粒、块、棒、片。液体诱饵可以填充到各种装置中以确保适当施用，例如敞开容器、喷雾装置、液滴源或蒸发源。凝胶可以基于含水或油状基质且可以按照粘性、水分保留或老化特性的特殊要求配制。
组合物中所用诱饵为具有足够诱惑力以刺激昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀等或蟑螂去吃的产品。该诱惑可以通过使用进食刺激剂或性信息素调节。进食刺激剂例如选自但不仅仅为动物和/或植物蛋白(肉、鱼或血液膳食，昆虫部分，蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或单有机糖、低聚有机糖或聚有机糖，尤其是选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡糖糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫或其特定部分的新鲜或腐败部分也可以用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特异性信息素描述于文献中且对本领域熟练技术人员是已知的。
式I化合物的配制剂如气雾剂(例如处于喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂高度适于非专业用户来防治害虫如苍蝇、蚤、虱、蚊子或蟑螂。气雾剂配方优选由如下组分组成活性化合物；溶剂如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮)，沸点范围为约50-250℃的链烷烃类(例如煤油)，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，芳族烃类如甲苯、二甲苯，水，此外还有助剂如乳化剂，如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7mol氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物，香料油如精油，中等脂肪酸与低级醇的酯，芳族羰基化合物，合适的话还有稳定剂如苯甲酸钠，两性表面活性剂，低级环氧化物，原甲酸三乙酯以及需要的话，推进剂如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、氧化亚氮或这些气体的混合物。
油喷雾配制剂与气雾剂配方的不同在于不使用推进剂。
式I化合物及其相应的组合物还可以用于蚊香片和熏蒸片、发烟盒、蒸发器板或长期蒸发器，以及防蛀纸、防蛀垫或其他与热无关的蒸发器系统。
用式I化合物及其相应组合物控制由昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病，淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面，对窗帘、帐篷、衣物、床品、采采蝇网等空气喷雾和浸渍。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱除剂例如为N，N-二乙基间甲苯甲酰胺(DEET)，N，N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA)，1-(3-环己烷-1-基羰基)-2-甲基哌啶，(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯，2-乙基-1，3-己二醇，避虫酮，甲基新癸酰胺(MNDA)，不用于昆虫防治的合成除虫菊酯如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式菊酸酯(反丙烯除虫菊)，衍生于植物提取物或与植物提取物相同的驱除剂如1，8-萜二烯、丁子香酚、(+)-Eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol，或来自诸如斑皮桉(Eucalyptus maculata)、蔓荆(Vitex rotundifolia)、Cymbopogan martinii、Cymbopogan citratus(柠檬草)、Cymopogannartdus(香茅醛)的植物的粗植物提取物。合适的粘合剂例如选自如下单体的聚合物和共聚物脂族酸的乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和支链烷烃脂肪酸乙烯基酯)，醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸甲酯，单烯属和二烯属不饱和烃，如苯乙烯，以及脂族二烯烃，如丁二烯。
窗帘和床品的浸渍在大多数情况下通过将纺织材料浸入杀虫剂的乳液或分散体中或将它们喷雾于床品上而进行。
种子处理式I化合物还适合处理种子。常规种子处理例如包括可流动浓缩物、溶液、干处理用粉末、浆液处理用水分散性粉末、水溶性粉末和乳液。在种子上的施用在播种之前，直接在种子上或在种子催芽之后进行。
种子处理配制剂可以包含粘合剂和任选的着色剂。
可以加入粘合剂以改进处理之后的活性物质对种子的粘附。合适的粘合剂例如为EO/PO嵌段共聚物表面活性剂，还有聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(Lupasol、Polymin)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、Tylose和这些聚合物的共聚物。合适的胶凝剂例如为角叉菜胶(Satiagel)。
任选配制剂中还可以包括着色剂。适于种子处理配制剂的着色剂或染料是若丹明B，C.I.颜料红112，C.I.溶剂红1，颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红112，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性红9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108。
常规种子处理配制剂例如包括可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、浆液处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS和以及乳液ES和EC。在种子上的施用在播种之前，直接在种子上进行或在种子催芽之后进行。
在优选实施方案中，使用FS配制剂。FS配制剂通常可以包含1-800g/L活性成份、1-200g/L表面活性剂、0-200g/L防冻剂、0-400g/L粘合剂、0-15g/L颜料和至多1升溶剂，优选水。
对于种子处理，各种子处理配制剂可以稀释2-10倍，使得活性化合物在即用制剂中的浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％。
施用率随作物而变化。在种子处理中，式I化合物的施用率通常为0.1g-10kg式I化合物/100kg种子，理想的是0.25kg式I化合物/100kg种子。通常而言，合适的是1g-5kg式I化合物/100kg种子，更理想的是1g-2.5kg/100kg种子的施用率。对于特定作物如莴苣，施用率可能更高。
在害虫的防治中，式I化合物或包含它的组合物的施用通过在播种之后对种子或土壤(以及因此种子)喷雾或撒粉而进行，其中优选在播种前处理种子。
本发明的另一主题是一种用含有活性成份或包含它的组合物以及任选的一种或多种固体或液体农业可接受载体和/或任选的一种或多种可农用表面活性剂的颗粒状配制剂在种子犁沟中处理种子的方法。该方法有利地用于禾谷类、玉米、棉花和向日葵的种子床中。
对于禾谷类和玉米，式I化合物的施用率为50-1000g/ha。
本发明还涉及包含，即涂有和/或含有式I化合物或包含它的组合物的种子，尤其是真正种子。术语“涂有和/或含有”通常是指在施用时活性成份绝大部分处于繁殖产品的表面上，但更多或更少部分的成份可能渗入繁殖产品中，这取决于施用方法。当所述繁殖产品被(再)种植时，它可能吸收活性成份。
种子以0.1g-100kg/100kg种子的量包含本发明混合物。
混合组分根据本发明使用的组合物还可以包含其他活性成份，例如其他农药，杀虫剂，除草剂，杀真菌剂，其他农药或杀菌剂，肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和酸性磷酸盐，植物毒性试剂和植物生长调节剂，安全剂和杀线虫剂。这些额外成份可以顺序使用或与上述组合物同时使用，合适的话也仅在紧邻使用前加入(桶混合)。例如，植物可以在用其他活性成份处理之前或之后用本发明组合物喷雾。
下列式I化合物可以与其一起使用的杀虫剂用来阐述可能的组合，而不施以任何限制有机磷酸酯类高灭磷(Acephate)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、异唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、对氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻丰散(Phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Trichlorfon)；氨基甲酸酯类棉铃威(Alanycarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲萘威(Carbaryl)、丁硫克百威(Carbosulfan)、双氧威(Fenoxycarb)、呋线威(Furathiocarb)、二唑虫(Indoxacarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多虫(Methomyl)、甲氨叉威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、唑蚜威(Triazamate)；合成除虫菊酯类氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、杀灭菊酯(Fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、灭虫硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、己体氯氰菊酯(Zeta-Cypermethrin)；节肢动物生长调节剂a)几丁质合成抑制剂苯甲酰脲类，如定虫隆(Chlorfluazuron)、氟脲杀(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、双苯氟脲(Novaluron)、伏虫隆(Teflubenzuron)、杀虫隆(Triflumuron)；噻嗪酮(Buprofezin)、茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、双苯酰肼(Tebufenozide)；c)保幼激素类似物蚊蝇醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、双氧威(Fenoxycarb)；d)类脂生物合成抑制剂螺螨酯(Spirodiclofen)；各种其它杀虫剂齐墩螨素(Abamectin)、灭螨醌(Acequinocyl)、虫螨脒(Amitraz)、艾扎丁(Azadirachtin)、联苯肼酯(Bifenazate)、杀螟丹(Cartap)、氟唑虫清(Chlorfenapyr)、杀虫脒(Chlordimeform)、灭蝇胺(Cyromazine)、杀螨硫隆(Diafenthiuron)、呋虫胺(Dinetofuran)、茂醚(Diofenolan)、埃玛菌素(Emamectin)、硫丹(Endosulfan)、Ethiprole、喹螨醚(Fenazaquin)、锐劲特(Fipronil)、伐虫脒(Formetanate)、伐虫脒盐酸盐(Formetanatehydrochloride)、灭蚁腙(Hydramethylnon)、吡虫啉(Imidacloprid)、二唑虫(Indoxacarb)、4-{(-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}苄腈)、硝胺烯啶(Nitenpyram)、拒嗪酮(Pymetrozine)、哒螨酮(Pyridaben)、Pyridalyl、艾克敌105(Spinosad)、Spirodiclofen、Spiromesifen、硫(Sulfur)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、噻虫嗪(Thiamethoxam)和硫环杀(Thiocyclam)。
杀真菌剂为选自如下的那些·酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinyl)，·抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，·唑类，例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)、粉唑醇(flutriafol)，·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)，·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)，·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜，·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid)，·嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，
·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。
施用方法昆虫可以通过使目标寄生虫/害虫、其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的式I化合物或组合物接触而防治。
“场所”是指其中害虫或寄生虫生长或可能生长的栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
通常而言，“杀虫有效量”指对生长获得可观察到的效果所需的活性成份量，所述效果包括目标生物体的坏死、死亡、延缓、预防和除去、破坏效果或降低目标生物体的出现和活动的效果。对于用于本发明的各种化合物/组合物，杀虫有效量可以变化。组合物的杀虫有效量也可以根据盛行的条件如所需杀虫效果和持续时间、气候、目标种类、场所、施用方式等而改变。
式I化合物及其组合物可以用于保护木质材料如树木、篱笆、枕木等以及建筑物如房屋、外屋、工厂，还有建筑材料、家具、皮革、纤维、聚氯乙烯制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁损害，以及用于防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房屋和公共设备时)。式I化合物不仅施用于周围土壤表面或地板下土壤以保护木质材料，而且还可以施用于堆砌制品如地板下混凝土、邮亭、横梁、胶合板、家具等的表面，木质制品如碎料板、半成品板(half board)等以及聚氯乙烯制品如涂敷电线、乙烯板，绝热材料如苯乙烯泡沫等。在防止蚂蚁损害作物或人类的应用情况下，将本发明的蚂蚁防治剂施用于作物或周围土壤，或直接施用于蚁穴等。
本发明化合物还可以预防性地施用于预计会出现害虫的地方。
式I化合物还可以通过使生长的植物与杀虫有效量的式I化合物接触而用于保护植物以防止害虫侵袭或侵染。因此，“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于害虫和/或植物—通常是植物的叶、茎或根)和间接接触(将化合物/组合物施用于害虫的场所和/或植物上)。
施用率在土壤处理或施用于害虫居住场所或巢穴的情况下，活性成份的量为0.0001-500g/100m2，优选0.001-20g/100m2。
在材料保护中的常用施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料，理想的是0.1-50g/m2。
用于材料浸渍中的杀虫组合物通常含有0.001-95重量％，优选0.1-45重量％，更优选1-25重量％至少一种驱除剂和/或杀虫剂。
对于诱饵组合物中的应用，活性成份的典型含量为0.001-15重量％，理想的是0.001-5重量％活性化合物。
对于喷雾组合物中的应用，活性成份的含量为0.001-80重量％，优选0.01-50重量％，最优选0.01-15重量％。
对于处理作物植株中的应用，本发明活性成份的施用率可以为0.1-4000g/公顷，理想的是25-600g/公顷，更理想的是50-500g/公顷。
在种子处理中，混合物的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子，优选1g-5kg/100kg种子，尤其是1-200g/100kg种子。
现在通过下列实施例更详细说明本发明。
I.合成实施例实施例1N，N-二甲基-2-氰基-3-二氟甲氧基苯基磺酰胺(化合物1)合成途径11.12-甲基-1-硝基-3-丙硫基苯将400g(2.63mol)2-甲基-3-硝基苯胺、655g(4.35mol)二丙基二硫醚、30g(0.47mol)铜粉悬浮于1000mL氯仿中并加热到70-75℃。然后经70分钟滴加339g(3.28mol)亚硝酸正丁基酯。将该混合物在75-80℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温，然后用1000mL浓盐酸洗涤3次，用浓度为20％的氢氧化钠水溶液洗涤2次并用饱和氯化钠溶液洗涤1次。在硫酸镁上干燥之后，真空蒸除溶剂。结果得到深色油，其通过真空蒸馏提纯(沸点127℃/1.2毫巴)。产量267g(理论值的48％)所需产物。
1H NMR(CDCl3)δ＝1.05ppm(t，3H，脂族Me)，1.7ppm(m，2H，脂族CH2)，2.9ppm(t，2H，S CH2)，7.3ppm(m，1H，芳族H)，7.45ppm(d，1H，芳族H)，7.5ppm(d，1H，芳族H)。
1.22-羟基-6-丙硫基苄腈将30g(0.14mol)2-甲基-1-硝基-3-丙硫基苯、18.9g(0.18mol)亚硝酸正丁基酯溶于120mL二甲基甲酰胺中并冷却至-20℃。然后经25分钟滴加叔丁醇钾在120mL DMF中的溶液。在反应混合物于-25℃下搅拌1小时后，将其搅入冰和150mL浓盐酸的混合物中。将该混合物温热至室温，吸滤所得固体并用水洗涤几次，用环己烷洗涤1次。通过用少量二氯甲烷搅拌而提纯该固体。产量12.4g(理论值的46％)所需产物。
1H NMR(CDCl3)δ＝1.05ppm(t，3H，脂族Me)，1.7ppm(m，2H，脂族CH2)，3.0ppm(t，2H，S CH2)，6.8ppm(d，1H，芳族H)，6.9ppm(d，1H，芳族H)，7.35ppm(m，1H，芳族H)。
1.32-二氟甲氧基-6-丙硫基苄腈将10.8g(56mmol)2-羟基-6-丙硫基苄腈溶于120mL二甲基甲酰胺中并加入15.5g(0.11mol)无水碳酸钾。然后在室温下通入8.2g一溴二氟甲烷，并将该混合物在室温下搅拌5小时。然后加入15.5gg(0.11mol)无水碳酸钾和7.2g一溴二氟甲烷，并将该混合物在室温下搅拌过夜。通过将反应混合物倾入水中并用甲基叔丁基醚萃取两次而进行后处理。分离有机相，用水洗涤几次并浓缩。将固体在50℃下真空干燥。产量12.3g油状残余物。
合成途径21.52-氟-6-甲氧基苄腈(类似于WO 99/14187)将640.5g(4.6mol)二氟苄腈溶于3.5L甲醇中，然后冷却至0-5℃。在该温度范围滴加828.8g浓度为30％的甲醇钠溶液，并将反应混合物室温搅拌过夜。然后将反应混合物加入20L水中，吸滤出沉淀并用水洗涤2次，用庚烷洗涤2次。将固体在50℃下真空干燥。产率740g(理论值的99％)白色固体，纯度根据GC为＞95％。
1H NMR(CDCl3)δ＝3.95ppm(s，3H，O-CH3)，6.85ppm(m，2H，芳族H)，7.5ppm(q，1H，芳族H)。
1.62-氟-6-羟基苄腈(类似于WO 99/14187)将151g(1mol)2-氟-6-甲氧基苄腈和346.5g(3mol)吡啶盐酸盐引入2L烧瓶中，然后在保护性气体气氛下缓慢加热到190℃，然后在该温度下搅拌5小时。通过缓慢搅拌将该混合物冷却至室温过夜。然后加入1000mL水，并将该混合物加热到80℃。在加入1000mL甲基叔丁基醚后，分离各相并将水相用500mL甲基叔丁基醚反萃取2次。合并的甲基叔丁基醚相用800mL浓度为10％的氢氧化钠水溶液洗涤1次并用400mL水洗涤1次。合并两个水相，用浓盐酸调节至pH 2并用500mL二氯甲烷洗涤3次。然后将合并的有机相用浓度为10％的盐酸洗涤1次。将有机相用硫酸钠干燥。最后真空蒸除溶剂。产量120g(理论值的87％)所需产物，纯度根据GC＞99％。
1H NMR(D6二甲亚砜)δ＝6.85ppm(m，2H，芳族H)，7.55ppm(q，1H，芳族H)，11.7ppm(s，1H，OH)。
1.72-二氟甲氧基-6-氟苄腈将150g(1.1mol)2-氟-6-羟基苄腈引入2000mL乙二醇二甲基醚中。然后滴加262.8g(3.3mol)浓NaOH。将反应混合物加热至65℃并通入95g(1.1mol)一氯二氟甲烷。将该混合物在65℃下搅拌1小时并在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物搅入3L水中，然后用总共800mL甲基叔丁基醚重复萃取3次。合并的有机相用500mL水洗涤2次，用250mL氯化钠溶液洗涤1次并用硫酸钠干燥。最后，真空蒸除溶剂。产量211g(理论值的99％)所需产物，纯度根据GC为97％。
1H NMR(CDCl3)δ＝6.5-6.9ppm(t，1H，OCF2H)，7.15ppm(m，2H，芳族H)，7.65ppm(m，1H，芳族H)。
1.82-二氟甲氧基-6-丙硫基苄腈在室温下将180g(0.96mol)2-二氟甲氧基-6-氟苄腈引入1.5L二甲基甲酰胺中。滴加73.2g(0.96mol)丙硫醇并在冷却至0℃后在0℃下滴加溶于600mL水中的70g(1.25mol)氢氧化钾颗粒。将该混合物搅拌1小时，然后温热至室温。将该反应混合物搅入3.5L冰水中并用500mL甲基叔丁基醚萃取3次。合并的有机相用500mL 1N盐酸洗涤2次并用硫酸钠干燥。然后真空蒸除溶剂。真空蒸馏所得油(沸点180-185℃/0.5毫巴)。产量理论值的76％。
1H NMR(CDCl3)δ＝1.1ppm(t，3H，CH3)，1.75ppm(m，2H，CH2CH3)，3.0ppm(t，2H，SCH2)，6.5-6.85ppm(t，1H，OCF2H)，7.05ppm(d，1H，芳族H)，7.2ppm(d，1H，芳族H)，7.5ppm(t，1H，芳族H)。
1.92-氰基-3-二氟甲氧基苯基磺酰氯将100mL氯苯和20mL水的混合物冷却到10℃并用氯气预饱和。滴加20g(0.08mol)2-二氟甲氧基-6-丙硫基苄腈在200mL氯苯中的溶液，同时使氯气通过该溶液。在搅拌2小时之后，转化完全。将该混合物冷却至0-5℃，用硫酸钠干燥并蒸发。油状残余物(27.8g)含有由氯苯形成的副产物，但不经进一步提纯而用于下一步中。需要的话，可以通过柱层析使用环己烷和甲苯作为洗脱液提纯该磺酰氯。
1H NMR(CDCl3)δ[ppm]＝6.80(t，1H)，7.79(d，1H)，7.89(t，1H)，8.10(d，1H)。
1.10.N，N-二甲基-2-氰基-3-二氟甲氧基苯基磺酰胺在室温下向0.65g(2.4mmol)提纯的2-氰基-3-二氟甲氧基苯基磺酰氯在20mL四氢呋喃中的溶液中加入274mg(2.4mmol)二甲基胺和510mg碳酸钠在15mL水中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌5分钟，然后加入水。使用盐酸(浓度为10重量％，水溶液)将水相酸化至pH＝1。然后将水相用二氯甲烷萃取3次。合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并过滤。滤液真空浓缩并将所得残余物用甲基叔丁基醚研制。产量0.53g(理论值的79％)标题化合物，熔点为100-102℃。
实施例2N，N-二甲基-2-氰基-3-甲氧基苯基磺酰胺(化合物2)2.12-氨基-6-甲氧基苄腈制备70g(0.5mol)2-氨基-6-氟苄腈(例如根据US 4,504,660制备)在250mL N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，并在搅拌下室温滴加30.6g(0.55mol)甲醇钠在70mL甲醇中的溶液。然后将该混合物在搅拌下回流5小时。反应的完成由TLC监测。额外加入在35mL甲醇中的25g甲醇钠并将反应混合物在搅拌下再回流4小时。减压浓缩反应混合物。所得残余物用水研制，吸滤并将所得固体溶于乙酸乙酯中。真空浓缩所得溶液。将所得残余物用石油醚研制并吸滤出。产量48g(理论值的63％)棕色固体，熔点为143-146℃。
2.22-氰基-3-甲氧基苯基磺酰氯在搅拌和室温下将10g浓盐酸缓慢加入4.0g(27mmol)2-氨基-6-甲氧基苄腈在32mL冰乙酸中的溶液中。将该混合物在室温下搅拌10分钟。然后在5-10℃下加入1.9g(27.3mmol)亚硝酸钠在5mL水中的溶液并将反应混合物在0℃下搅拌1小时，得到重氮盐。在分开的烧瓶中室温制备二氧化硫在68mL冰乙酸中的饱和溶液并加入1.7g氯化铜(II)在4mL水中的溶液。然后将事先制备的重氮盐的反应混合物快速加入铜盐溶液中。将所得混合物在室温下再搅拌2.5小时。然后将反应混合物倾入冰冷的水中。将含水层用二氯甲烷萃取3次。合并的有机萃取液用干燥剂干燥并吸滤。滤液真空浓缩。产量5.3g(理论值的85％)标题化合物，熔点为96-99℃。
2.3N，N-二甲基-2-氰基-3-甲氧基苯基磺酰胺在室温下将1.25g(5.4mmol)2-氰基-3-甲氧基苯基磺酰氯在30mL四氢呋喃中的溶液加入960mg(12mmol)甲胺水溶液(40重量％)在20mL四氢呋喃中的溶液中。室温搅拌反应混合物30分钟，然后加入水。使用盐酸(浓度为10重量％，水溶液)将水相酸化至pH＝3。然后将水相用二氯甲烷萃取3次。合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并过滤。滤液真空浓缩并将所得残余物用甲基叔丁基醚研制。产量0.28g(理论值的23％)标题化合物，熔点为121-128℃。
类似地制备下表1所列化合物3-9。
表1
*m.p.＝熔点**1H-NMR见表2**LC/MS见表2表21H-NMR或LC/MS
II.对害虫的作用实施例式I化合物对害虫的作用由下列试验证实。
杀线虫评价制备测试化合物并使用丙酮将其配制成含水配制剂。使用根结线虫(2龄幼虫)和大豆胞囊线虫(2龄幼虫)作为目标物种测试这些配制剂。对根结线虫(南方根结线虫(Meloidogyne incognita))的测试程序在温室中使西红柿植物(栽培品种为Bonny Best)生长于塑料盆中(4-6株植物/盆)。用南方根结线虫J2侵染植物和土壤(砂和“New Egypt”壤质砂的50∶50混合物)(以建立“内部”群落，南方根结线虫J2最初由AuburnUniversity获取)。将该植物保持修剪并按需使用。将西红柿植物保持在含有营养液的圆筒中并换气，直到溶液中不再存在线虫(通常约60天)。通过将少量(约20mL)培养液从连接在圆筒上的漏斗底部洗脱到小结晶皿中而每天检查培养液并使用双眼解剖显微镜观察。若测试需要，通过将培养液通过清洁用筛和浓缩用筛而将线虫清洁和浓缩。然后将线虫再悬浮于水中至浓度为约20-50只线虫/50μL。通过将25μL线虫溶液放入分析板的未用孔中来计数这些线虫。然后将总数乘以2以作为每50μL溶液的最终线虫总数。向含有约1.0mg化合物的微量滴定板的各孔中加入80∶20丙酮，并将溶液混合以得到所需化合物浓度。将线虫溶液加入各板中。然后密封各板并将其置于27℃和50％(+/-2％)相对湿度下的孵育器中。72小时后读取种群死亡率，其中将线虫不动率看作死亡率。
对大豆胞囊线虫(Heterodera glycine)的测试程序
将大豆胞囊线虫培养液维持在温室中并通过用筛子从根取出大豆胞囊而得到用于测试的大豆胞囊线虫卵和J2幼虫。将胞囊破碎以释放虫卵并将虫卵维持在水中。虫卵在28℃下5-7天后孵化。向含有约150μg化合物的微量滴定板的各孔中加入80∶20丙酮并将溶液混合以得到所需化合物浓度。将线虫溶液加入各板中。然后密封各板并将其置于27℃和50％(+/-2％)相对湿度下的孵育器中。72小时后读取种群死亡率，其中将线虫不动率看作死亡率。
对昆虫和蜘蛛的活性亚热带粘虫(南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania))，二龄幼虫将用于测试对抗昆虫和蜘蛛的活性的活性化合物配制成在35％丙酮和水的混合物中的10.000ppm溶液，若需要的话，用水稀释。
在搅拌下将长度扩展到7-8cm的利马豆(Sieva lima bean)的叶子浸入试验溶液中3秒并在通风橱中干燥。然后将叶子放入在底部含有湿滤纸和10只2龄幼虫的100×10mm陪替氏培养皿中。观察5天时的死亡率、进食减退或任何正常换羽干扰。
桃蚜(Myzus persicae)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将侵染的叶片置于试验植物的顶部而将第2对叶阶段的辣椒植物(栽培品种为‘California Wonder’)用约40只实验室饲养的蚜虫侵染。24小时后移走所述叶片。将整个植物的叶子浸入试验化合物的梯度溶液中并进行干燥。在约25℃和20-40％相对湿度下将试验植物维持在荧光下(24小时光照期)。5天后测定已处理植物上的蚜虫死亡率，相对于对照植物上的死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，化合物1、2、4、5、7、9和10在300ppm下显示出超过85％的死亡率。
棉蚜(Aphis gossypii)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将来自主群落的重度侵染叶子置于各子叶的顶部而将子叶阶段的棉花植物(栽培品种‘Delta Pine’，每盆一株)侵染。使蚜虫在一夜内转移到宿主植株上并移走用于转移蚜虫的叶子。将子叶浸入试验溶液中并进行干燥。5天后计数死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，化合物1、2、4、5、7、9、10、14和15在300ppm下显示出超过85％的死亡率。
蚕豆蚜(Aphis fabae)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将侵染的切割植物置于试验植物的顶部而将在Metro混合物中生长的第一对叶阶段的旱金莲属植物(栽培品种为‘Mixed Jewel’)用约20-30只实验室饲养的蚜虫侵染。24小时后移走所述切割植物。将各植物浸入试验溶液中以完全覆盖叶、茎、突出的种子表面和周围的立方体表面并在通风橱中进行干燥。将处理过的植物保持在约25℃和连续荧光下。3天后测定蚜虫死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，化合物1、2、4、5、7、9、14和15在300ppm下显示出超过85％的死亡率。
银叶粉虱(Bemisia argentifolii)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
使选定的棉花植物生长到子叶状态(每盆一株)。将子叶浸入试验溶液中以完全覆盖叶子并置于通风良好的区域以干燥。将带有被处理秧苗的各盆置于塑料杯中并引入10-12只粉虱成虫(约3-5日龄)。使用吸气器和连接于防渗移液管尖端的0.6cm无毒Tygon管(R-3603)收集昆虫。然后将含有收集的昆虫的该尖端轻柔地插入含有被处理植物的土壤中，使昆虫由该尖端爬出而到达叶子进食。杯子用可再利用的筛网盖(150微米筛孔的聚酯筛网PeCap，购自Tetko Inc)覆盖。在约25℃和20-40％湿度下将试验植物在保持室中维持3天，避免直接暴露于荧光(24小时光照期)，以防止在杯子内蓄积热。植物处理3天后评价死亡率。
二斑叶螨(荨麻叶螨(Tetranychus urticae)，耐OP的品系)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过在各植物上放置一小片取自主群落的侵染叶子(约100个螨虫)而将主叶生长至7-12cm的利马豆(Sieva lima bean)植物(栽培品种‘Henderson’)侵染。这在处理之前约2小时进行，以使螨虫移到试验植物上产卵。移走用于转移螨虫的叶片。将新侵染的植物浸入试验溶液中并进行干燥。在约25℃和20-40％相对湿度下将试验植物保持在荧光下(24小时光照期)。5天后取出一片叶并计数死亡率。
对非作物害虫的活性黄热蚊(埃及伊蚊(Aedes aegypti))将试验化合物(1体积％，在丙酮中)施于含有4龄埃及伊蚊的玻璃皿中的水中。将测试皿维持在约25℃下并每日观察死亡率。各测试在3个测试皿中重复。
黄胸散白蚁(Reticulitérmes flávipes)在丙酮溶液中对4.25cm(直径)滤纸(VWR#413，定性)进行毒性剂处理(1.0测试化合物，w/w)。基于每张滤纸的106.5mg的平均重量计算处理程度(％测试化合物)。调节处理溶液以在213mL丙酮(滤纸饱和所需体积)中提供每张滤纸所需的毒性剂量(mg)。对未处理对照仅施用丙酮。使处理过的滤纸通风以蒸发丙酮，用0.25mL水润湿并封入带紧固盖的50×9mm陪替氏培养皿中(各培养皿的侧面具有3mm的孔以供白蚁进入)。
白蚁生物分析在100×15mm陪替氏培养皿中进行，在各培养皿的底部铺有10g薄细砂层。将另外2.5g砂堆积在各培养皿的侧面。用2.8mL施于堆积砂上的水将砂润湿。根据需要在生物分析过程中将水加入培养皿中以维持高水分含量。每个测试皿使用一张处理过的滤纸(内封)和30只白蚁工蚁进行生物分析。在2个测试皿中重复各处理水平。测试皿在约25℃和85％湿度下维持12天并每日观察死亡率。
兰花蓟马(dichromothrips corbetti)用于生物分析的兰花蓟马成虫由连续维持在试验室条件下的群落得到。为了测试，将测试化合物在丙酮∶水的1∶1混合物加上0.01％Kinetic表面活性剂中稀释到浓度为500ppm(化合物重量∶稀释剂体积)。
各化合物的蓟马效力通过使用浸花技术评价。将塑料陪替氏培养皿用作测试容器。将各完整兰花的所有花瓣浸入处理溶液中约3秒并干燥2小时。将处理过的花与10-15只蓟马成虫一起放入各陪替氏培养皿中。然后将陪替氏培养皿用盖子盖住。在分析过程中将所有测试容器保持在连续光和约28℃的温度下。4天后计数各花上以及沿各陪替氏培养皿内壁的活蓟马数。由预处理蓟马数外推蓟马死亡率水平。
种子处理评价试验化合物1(N，N-二甲基-2-氰基-3-二氟甲氧基苯基磺酰胺)以测定其作为种子处理剂施用时防治叶蚜虫的杀虫效力。
化合物准备通过将10.5mg工业材料(technical material)溶解于45μl丙酮中，然后加入255μl 0.05％含水TWEEN 20(聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酸酯)而配制试验化合物1。
棉花种子处理将25粒棉花种子(栽培品种为Sure-Grow 747)置于20mL玻璃小瓶中，然后将150μl化合物配制剂吸移到小瓶侧面至刚好高出种子。将小瓶涡旋30秒以将种子在小瓶内快速旋转，从而将化合物施于种子上。然后风干处理过的种子。通过用15％丙酮/0.05％TWEEN 20水溶液处理种子而产生溶剂空白对照。
杀虫剂效力评价将24粒棉花种子以每盆2粒种植于12个7.6cm2盆中的Metro Mix盆栽混合物中。通过比较秧苗出苗并记录任何叶和芽症状而确定作物选择性。
将秧苗间苗至每盆一株。通过手工将约25只蚜虫由被蚜虫侵染的供体植物上切下的叶组织片上转移到各植株上而在每次处理中用棉蚜(Aphisgossypii)侵染子叶阶段的6个植株。记录转移到各植株上的准确蚜虫数。
侵染4天后，计数各植株上的活蚜虫数。各对照植物的蚜虫种群增加通过将最终蚜虫种群除以最初种群而计算。然后计算在溶剂空白对照上的平均蚜虫种群增加。该平均蚜虫种群增加用来确定各处理过的植株上的预期最终蚜虫种群，这通过将处理过的植株上的最初蚜虫种群与溶剂空白对照的平均蚜虫种群增加相乘而计算。
化合物1显示出蚜虫种群的显著降低。
权利要求
1.式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或其可农用盐 其中Alk为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；R1为C1-C6烷基或C2-C6链烯基；R2为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基或C1-C4烷氧基，其中后提到的5个基团可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自如下的基团羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷氧羰基、氰基、氨基、(C1-C4烷基)氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C3-C8环烷基和苯基，其中苯基可以未被取代、部分或完全被卤代和/或可以带有1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基；和R3、R4和R5相互独立地选自如下基团氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧羰基、氨基、(C1-C4烷基)氨基、二(C1-C4烷基)氨基、氨基羰基、(C1-C4烷基)氨基羰基和二(C1-C4烷基)氨基羰基。
2.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中在式I中Alk为C1-C4卤代烷氧基。
3.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中在式I中R1为甲基或乙基。
4.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中在式I中R2选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C2-C4炔基。
5.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺，其中R2为甲基、乙基、1-甲基乙基、环丙基、2-甲氧基乙基、2-甲硫基乙基或丙-2-炔-1-基。
6.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中在式I中基团R3、R4和R5中至少一个不为氢。
7.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中R3为卤素。
8.如权利要求1所定义的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物，其中在式I中基团R3、R4或R5代表氢。
9.一种农用组合物，包含杀虫作用量的如权利要求1所定义的至少一种式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种I的可农用盐和至少一种惰性液体和/或固体农学可接受载体以及需要的话至少一种表面活性剂。
10.一种防治动物害虫的方法，包括使动物害虫，其栖息地，繁殖地，食物供应源，动物害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止动物侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的至少一种式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种其可农用盐接触。
11.如权利要求10所定义的方法，其中动物害虫来自同翅目。
12.如权利要求10所定义的方法，其中动物害虫来自缨翅目。
13.一种保护作物以防动物害虫侵袭或侵染的方法，包括使作物与杀虫有效量的如权利要求1所定义的至少一种通式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种其盐接触。
14.一种制备2-氰基苯酚化合物VII的方法 其中R’为C1-C6烷基或苄基且R3、R4和R5如权利要求1所定义，包括使式VI的2-甲基-3-硝基苯基硫醚 其中R’为C1-C6烷基或苄基且R3、R4和R5如权利要求1所定义，与其中R为烷基的有机亚硝酸酯R-ONO在碱存在下反应。
15.一种保护种子以防土壤昆虫以及保护秧苗根和芽以防土壤和叶昆虫的方法，包括在播种之前和/或催芽之后使种子与分别为杀虫有效量的如权利要求1-8中任一项所定义的通式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物或其盐或权利要求11的农用组合物接触。
16.根据权利要求15的方法，其中式I化合物以0.1g-10kg/100kg种子的量施用。
17.根据权利要求15或16的方法，其中保护所得植物的根和芽。
18.根据权利要求15-18中任一项的方法，其中保护所得植物的芽以防止蚜虫。
19.如权利要求1-8中任一项所定义的式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物或其盐或权利要求11的农用组合物在保护种子以防土壤害虫以及保护所得植物的根和芽以防土壤害虫或叶害虫中的用途。
20.如权利要求1-8中任一项所定义的式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物或其盐在保护所得植物的芽以防蚜虫中的用途。
21.种子，以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-8中任一项所定义的式I的2-氰基-3-(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物或其盐。
全文摘要
本发明涉及2－氰基－3－(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物(I)和/或其可农用盐，其中变量Alk和R1－R5如权利要求1所定义。此外，本发明涉及化合物(I)和/或其盐在防治动物害虫中的用途；农用组合物，包含杀虫作用量的至少一种通式(I)的化合物和/或至少一种(I)的可农用盐和至少一种惰性液体和/或固体农学可接受载体以及需要的话至少一种表面活性剂；一种防治动物害虫的方法，包括使动物害虫，其栖息地，繁殖地，食物供应源，动物害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止动物侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的至少一种通式(I)的2－氰基－3－(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物和/或至少一种其可农用盐接触；和一种保护种子以防土壤昆虫并保护所得植物根和芽以防土壤和叶昆虫的方法，包括在播种之前和/或催芽之后使种子与通式(I)的2－氰基－3－(卤代)烷氧基苯磺酰胺化合物接触。
文档编号C07C311/39GK101065353SQ200580040653
公开日2007年10月31日 申请日期2005年11月24日 优先权日2004年11月26日
发明者W·冯戴恩, H·M·M·巴斯蒂安斯, M·波尔曼, M·拉克, E·巴奥曼, M·普尔, M·霍夫曼, L·泰代斯基, M·科德斯, C·科拉迪恩, D·D·安斯帕夫, D·L·卡伯特森, H·V·T·科特尔, H·奥隆米-萨迪吉 申请人:巴斯福股份公司