专利名称：2,4－二氟苯甲腈的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及医药中间体制备方法，尤其涉及一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺。
背景技术：
2，4-二氟苯腈可用于医药、农药和含氟聚合物的合成。用它合成的农药选择性强、使用量少，对人类低毒，低残留，是一种发展前景十分广阔的绿色农药。因此如何高效地合成2，4-二氟苯腈受到人们的巨大关注。2，4-二氟苯腈的合成已有一些文献报道，比如文献JP 60-72850、CN85100467以2，4-二氯苯腈为原料氟化合成2，4一二氟苯腈 文献JP 1990-113 037以间二苯胺为原料经重氮化，引入氰基合成2，4一二氟苯腈 文献DE 2239799，1974以间二氟苯为原料经甲基化反应、氨氧化合成2，4-一二氟苯腈 上述这些合成工艺催化剂制备复杂，反应流程周期时间长，条件苛刻，或有不少实验过程涉及剧毒试剂、高温高压条件、低产率、后处理复杂等种种问题。因而，在安全温和的条件下，高效的解决2，4-二氟苯腈的合成工艺是非常重要和迫切的。
发明内容
本发明的目的是提供一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺。
它是以N，N-二甲基乙酰胺为反应溶剂，以钯配合物为催化剂，以碱金属碳酸盐作碱，2，4一二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物在氮气保护下在100～150℃反应1～6小时，随后过滤，滤液减压分馏得到2，4-二氟苯甲腈。2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15～0.3；催化剂钯配合物的用量为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；碱金属碳酸盐用量为2，4-二氟溴苯的0.5～2摩尔当量。反应式为 所述的催化剂钯配合物为醋酸钯或双(二亚苄基丙酮酸)钯；碱金属亚铁氰化物是亚铁氰化钠或亚铁氰化钾；碱金属碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾。反应时间优选为1～5小时。反应温度优选为100～140℃。2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例优选为1∶0.15～0.3；催化剂钯配合物的用量优选为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；碱金属碳酸盐的用量优选为2，4-二氟溴苯的1～2摩尔当量。
本发明与已有的合成方法相比，具有以下优点1)反应条件安全温和，产率高；2)反应流程短；3)使用廉价的、无毒的碱金属亚铁氰化物作氰化试剂；4)投料和后处理都非常简单，污染小，易于实现工业化大生产。
具体实施方法2，4-二氟苯甲腈的分子式为 2，4-二氟苯甲腈的生产工艺的具体反应步骤如下
以N，N-二甲基乙酰胺为反应溶剂，以钯配合物为催化剂，以碱金属碳酸盐作碱，2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物在氮气保护下在100～150℃反应1～6小时，随后过滤，滤液减压分馏得到2，4-二氟苯甲腈。其中2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15-0.3；催化剂钯配合物的用量为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；碱金属碳酸盐用量为2，4-二氟溴苯的0.5～2摩尔当量。推荐反应时间为1～5小时；推荐反应温度为100～140℃；推荐2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15～0.3；推荐催化剂钯配合物的用量为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；推荐碱金属碳酸盐的用量为2，4-二氟溴苯的1～2摩尔当量。
以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容实施例1在1000毫升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶剂，57.6克(300毫摩尔)2，4-二氟溴苯，25克(60毫摩尔，0.2当量)三水合亚铁氰化钾，680毫克(3毫摩尔，0.3mol％)醋酸钯催化剂，35克碳酸钠(330毫摩尔，1.1当量)，在氮气保护下在100℃搅拌反应2小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体2，4-二氟苯甲腈，产率85％，纯度98％，沸点84-86℃(2666.4Pa)，熔点47～49℃。
实施例2在1000毫升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶剂，57.6克(300毫摩尔)2，4-二氟溴苯，28克(66毫摩尔，0.3当量)三水合亚铁氰化钾，340毫克(1.5毫摩尔，0.5mol％)醋酸钯催化剂，31.8克碳酸钠(300毫摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在120℃搅拌反应3小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体2，4-二氟苯甲甲腈，产率90％，纯度99％，熔点48～49℃。
实施例3在1000毫升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶剂，57.6克(300毫摩尔)2，4-二氟溴苯，27克(66毫摩尔，0.22当量)三水合亚铁氰化钠，15毫摩尔(5mol％)双(二亚苄基丙酮酸)钯催化剂，31.8克碳酸钠(300毫摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在120℃搅拌反应1小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体2，4-二氟苯甲甲腈，产率87％，纯度98％，熔点47～49℃。
实施例4
在1000毫升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶剂，57.6克(300毫摩尔)2，4-二氟溴苯，20克(45毫摩尔，0.15当量)三水合亚铁氰化钾，0.3毫摩尔(0.1mol％)双(二亚苄基丙酮酸)钯催化剂，33克碳酸钾(300毫摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在140℃搅拌反应5小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体2，4-二氟苯甲腈，产率70％，纯度97％，熔点46～48℃。
实施例5在1000毫升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶剂，57.6克(300毫摩尔)2，4-二氟溴苯，27克(66毫摩尔，0.25当量)三水合亚铁氰化钠，270毫克(1.2毫摩尔，0.4mol％)醋酸钯催化剂，66克碳酸钾(600毫摩尔，2.0当量)，在氮气保护下在150℃搅拌反应6小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体2，4-二氟苯甲腈，产率80％，纯度99％，熔点47～49℃。
权利要求
1.一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于它是以N，N-二甲基乙酰胺为反应溶剂，以钯配合物为催化剂，以碱金属碳酸盐作碱，2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物在氮气保护下在100～150℃反应1～6小时，随后过滤，滤液减压分馏得到2，4-二氟苯甲腈；2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15～0.3；催化剂钯配合物的用量为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量，碱金属碳酸盐用量为2，4-二氟溴苯的0.5～2摩尔当量，反应式为
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的催化剂钯配合物为醋酸钯或双(二亚苄基丙酮酸)钯。
3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的碱金属亚铁氰化物是亚铁氰化钠或亚铁氰化钾。
4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的碱金属碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾。
6.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的反应时间为1～5小时。
7.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的反应温度为100～140℃。
8.根据权利要求1所述的一种2，4-二氟苯甲腈的生产工艺，其特征在于所述的2，4-二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15～0.3；催化剂钯配合物的用量为2，4-二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；碱金属碳酸盐的用量为2，4-二氟溴苯的1～2摩尔当量。
全文摘要
本发明公开了一种2，4－二氟苯甲腈的生产工艺。它是以N，N－二甲基乙酰胺为反应溶剂，以钯配合物为催化剂，以碱金属碳酸盐作碱，2，4－二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物在氮气保护下在100～150℃反应1～6小时，随后过滤，滤液减压分馏得到2，4－二氟苯甲腈。2，4－二氟溴苯和碱金属亚铁氰化物的摩尔当量比例为1∶0.15～0.3；催化剂钯配合物的用量为2，4－二氟溴苯的0.1～5％摩尔当量；碱金属碳酸盐用量为2，4－二氟溴苯的0.5～2摩尔当量。本发明具有以下优点1)反应条件安全温和，产率高；2)反应流程短；3)使用廉价的、无毒的碱金属亚铁氰化物作氰化试剂；4)投料和后处理都非常简单，污染小，易于实现工业化大生产。
文档编号C07C253/00GK1962622SQ20061015484
公开日2007年5月16日 申请日期2006年11月27日 优先权日2006年11月27日
发明者王晶, 林旭锋 申请人:浙江大学