专利名称：2,3－二氢－2,2－二甲基－7－羟基苯并呋喃微波制备法的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药中间体2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(以下简称呋喃酚，1)的合成方法。
背景技术：
呋喃酚(1)，是生产克百威、好安威、丙硫克百威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的中间体。其结构式为 目前已工业化的呋喃酚装置大多采用以邻苯二酚为原料的生产路线，呋喃酚环合反应收率50-78％，采用传统电加热生产方式，反应时间长，能耗高，直接影响到工业化的经济效益。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术的缺陷，提供一种反应时间短、低成本及单元操作简单的呋喃酚制备方法。
本发明的技术方案是在微波加热式反应器中，加入原料2-甲基烯丙氧基苯酚(以下简称单醚)的乙二醇单甲醚溶液、有机溶剂及催化剂，微波加热至150℃～250℃，反应1～20min。
反应式如下 所述原料可为单醚的乙二醇单甲醚溶液，原料溶液中单醚质量含量为60.0～70.0％。
所述催化剂为异丙醇铝、异丁醇铝、正丁醇铝、正己醇铝、苯甲醇铝中的一种，催化剂用量为原料溶液中单醚质量的1.0～6.0％。
所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种，有机溶剂用量为原料溶液中单醚质量的15.0～45.0％。
呋喃酚环合反应是强烈的放热反应，单醚在约150℃温度下达到其反应活化能时开始进行克莱森重排，邻位重排中间体在酸催化下环合成呋喃酚，闭环过程是较大量放热过程。
微波加热具有直接性与高效率，往往使介质内部产生过热现象，所以不需要传统加热的传热过程，加快反应速率。本发明采用合适的反应条件及催化剂环境，缩短合成呋喃酚反应时间，不仅可以提高生产效率，也可以减少负反应的发生，从而提高经济效益。
与其他合成方法相比，本发明具有以下优点1)收率高，收率≥75.0％(以单醚计)；2)反应时间短。
3)能耗少，成本低，操作方便。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的详细说明。
实施例1单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为65.0％)120.0g、异丙醇铝的二甲苯溶液(异丙醇铝质量含量为20.0％)12.0g、二甲苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率300W加热至150℃，反应20min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.1％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例2单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为65.0％)120.0g、异丙醇铝的二甲苯溶液(异丙醇铝质量含量为20.0％)12.0g、二甲苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应7min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥79.1％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例3单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为65.0％)120.0g、异丙醇铝的二甲苯溶液(异丙醇铝质量含量为20.0％)12.0g、二甲苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率600W加热至190℃，反应5min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥76.0％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例4单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为65.0％)120.0g、异丙醇铝的二甲苯溶液(异丙醇铝质量含量为20.0％)12.0g、二甲苯11.7g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率900W加热至250℃，反应1min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.0％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例5单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为70.0％)120.0g、异丁醇铝的二甲苯溶液(异丁醇铝质量含量为20.0％)25.2g、邻二氯苯37.8g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥78.2％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例6单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为65.0％)120.0g、异丁醇铝的二甲苯溶液(异丁醇铝质量含量为20.0％)12.0g、邻二氯苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.8％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例7单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为60.0％)120.0g、异丁醇铝的二甲苯溶液(异丁醇铝质量含量为20.0％)3.6g、苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.4％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例8单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为60.0％)120.0g、正丁醇铝的二甲苯溶液(正丁醇铝质量含量为20.0％)12.0g、甲苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.2％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例9单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为60.0％)120.0g、正己醇铝的二甲苯溶液(正己醇铝质量含量为20.0％)12.0g、氯苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥75.0％(液相色谱，外标，以单醚计)。
实施例10单醚的乙二醇单甲醚溶液(单醚质量含量为60.0％)120.0g、苯甲醇铝的二甲苯溶液(苯甲醇铝质量含量为20.0％)12.0g、邻二氯苯30.0g，依次加入NJL07-3型微波实验炉的烧瓶中，搅拌，微波功率500W加热至180℃，反应10min，反应液降温，称量，分析含量，收率≥76.2％(液相色谱，外标，以单醚计)。
权利要求
1.一种2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃微波制备法，其特征在于在微波加热式反应器中，加入原料2-甲基烯丙氧基苯酚、有机溶剂及催化剂，微波加热至150℃～250℃，反应1～20min，得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃。
2.根据权利要求1所述的2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃微波制备法，其特征在于所述原料是溶剂为乙二醇单甲醚的2-甲基烯丙氧基苯酚溶液，原料溶液中2-甲基烯丙氧基苯酚质量含量为60.0～70.0％。
3.根据权利要求1或2所述的2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃微波制备法，其特征在于所述催化剂为异丙醇铝、异丁醇铝、正丁醇铝、正己醇铝、苯甲醇铝中的一种，催化剂用量为原料溶液中2-甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0～6.0％。
4.根据权利要求3所述的2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃微波制备法，其特征在于所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种，有机溶剂用量为原料溶液中2-甲基烯丙氧基苯酚质量的15.0～45.0％。
5.根据权利要求1或2所述的2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃微波制备法，其特征在于有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种，有机溶剂用量为原料溶液中2-甲基烯丙氧基苯酚质量的15.0～45.0％。
全文摘要
本发明公开了一种2，3－二氢－2，2－二甲基－7－羟基苯并呋喃(呋喃酚)微波制备法，具体操作方法为在微波加热式反应器中，加入原料2－甲基烯丙氧基苯酚、有机溶剂及催化剂，微波加热至150℃～250℃，反应1～20min，原料可为2－甲基烯丙氧基苯酚的乙二醇单甲醚溶液，溶液中2－甲基烯丙氧基苯酚的质量含量为60.0～70.0％，催化剂为异丙醇铝、异丁醇铝、正丁醇铝、正己醇铝、苯甲醇铝中的一种，催化剂用量为原料溶液中2－甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0～6.0％，有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种，有机溶剂用量为原料溶液中2－甲基烯丙氧基苯酚质量的15.0～45.0％。本发明具有收率高、反应时间短、能耗少、成本低、操作方便等特点。
文档编号C07D307/86GK101037426SQ20071003485
公开日2007年9月19日 申请日期2007年4月29日 优先权日2007年4月29日
发明者胡艾希, 张建宇, 郭家斌, 王宇 申请人:湖南大学