专利名称：从工业萘制备精萘的新工艺的制作方法
技术领域：
;^发明属于^^焦油M细化工领;或，涉及一种"# (也叫*)制^#萘 的工艺。
背景技术：
J贿工錄中主要杂质为硫茚，其沸点与^#常接近，无法通i^it馏法赚。
皿的方法有碌戚曱醛法、加1^制法、*结晶法、i^剂结晶法、吝'Wm晶法、 萃WI馏、絲。辟應法消耗大量碌應，使^^t化而损失，产生大量废液；分步结晶 ^i殳备庞大，肯欲高，收^f^;溶剂结晶法或享W廿吉晶法收剩氐，工艺过程繁瑣； 萃^T青馏法f腺高。Jiii工艺都还存在一个共同的问题，^X法彻;M^硫茚， 产品质量不高，""-^X育^f'J 99. 0 ~ 99. 5%左右，其中硫茚錄高达0. 5 ~ 0. 9%左右。 加氬法要有氩源，^f牛苛刻，设械资大，^#常高，只有;^M胜产才有经济 效益，在实际生产中极少采用。曰本专利JP2002121159公开了一种有才;L^催^itlL 化Ul化法，通itgJlMJ^甲絲中的曱^^茚。但由于单纯^if]有才嫩，絲不 理想，为了ii^^^MJ^硫茚的目的，必须消耗大量有才A^和itlL化氩，A^试剂 需要回收，工艺复杂，^#常高，该工艺在工业上没有应用价值。
发明内容
本发明的目的在于^^JE贿技术中存在的不足线，如有才;im^Jt^化氬消耗 量大、精^t剩氐、脉高等问题，而提^ft^"才;L^/iifL化氢体系中加7^t^几
酸，从而^^提高疏茚的^J^转化率，降"f^J^试剂消耗的新工艺。
本发明目的是^XJJl^制^l萘的新工艺，采用A^与精馏相结合方式，以工
Jk^为原料，itlL化i^氧化剂，有才;^^和^i^;催化剂，在80-iio。c温;l下， 10-80 ^4中，进行化学A^，使工錄中的主要杂质疏茚净itl^线高沸点、7條t錄
化产物一亚^Utt，然后将7JOf目分离掉，有才M目进行精馏MJ^残辆氧化产物和
其它杂质，即可得到高纟嫂的精萘。
所ii^化剂为it^化iuK溶液，质量舰17~80%;所用it^化氩的摩尔紗硫 茚摩尔数的2~40倍，伊Cit5-15倍。
所述有才爐包括曱酸、乙酸、乙酸酐、氯乙酸、三氟乙酸，可以是单一有机酸，也可以是有才^^的"給的；其中优逸曱酸；有才/L^的质量、泉复30-100%;所用有机 ^^摩尔IM7石克茚摩尔数的0.1 ~ 6倍，M 0. 5 ~ 2. 5倍。
所ii^i^^i絲f逾、硝酸、5械、盐酸，可以是单一iU^，也可以^L4几 酸的^給物；其中优选矽應；iL^遞的质量浓复10-100%;所用^^*的摩尔 7 硫茚摩尔数的0. 02 ~ 10倍，伊逃0. 2 ~ 3倍。
所述催化剂可以是单独的有才膽，或单独^W，也可以是有才/L^与i^爐的 〉'^^7，其中以有才;L^与i^爐的〉'^^^t^最佳。
所i^^tti殳4^可以^^一个^^的it备，如闪蒸器；^^可以是多个5Sa的i殳 备，>#馏塔，理^1数1-50之间；精馏过程可以有回流，也可以无回流，回itt匕
范围为0~20;当仅需要MJ^^产生的亚^^usyi产物时，只需要闪蒸就能&'J 目的；当需^"MJ^其它杂质时，需^4交高理^1数的津奮馏;荅。
精馏;^f乍压力可以是常压、；扭iU口压，才^f乍压力范围内0. 01~5atm，以常 ^iU4&为佳，这样可以Pf^荅彰显度，节约育^
本发明与^"技斜目比具有如下优点由于itlL化氢、有^L^、无i^消耗少， ^彻底，^试剂不必回收，工艺过程简单；氧^Mt^JI过禾li^棒l"生高，萘损失 少，过程收率高。 胁实施方式
下面列举2个实施例，对本发明加以进一步说明，^a^发现不只限于这些实施例。 实施例1:
工业萘为原料500g，其中含萘96.4363% (质量分数，下同)、碌u茚2. 2026%, 含其它杂质1. 3611%,力口入的^Jl试剂为30。/at!U匕it^^液、99%曱酸、95。/。j^L5滅， 其中it^化氢、曱酸、石滅的摩尔it^别为石危茚的8. 9、 1.1、 1.3倍，^温度85 。C，反应时间为60min, ^之后经36块理ife^的精馏塔精馏，回^J;匕为2,压力 为latm，产品敝大于99. 8%，硫茚錄为0.1461%，产品收率大于95. 0%,疏茚脱 R^率大于93. 0%。 实施例2:
工i^^为原料500g,其中含疏茚1. 3444%,不含其它杂质，加入的碧试剂规 格同实施例1，其中itlL化氢、曱酸、辟應的摩尔^b^别为硫茚的9. 71、 1. 06、 1. 00 倍，^温度80匸，反应时间为60min, M之后经10块理^^反的精^#馏，回 流比为l,压力为la加，产品*嫂大于99. 9%,蒸馏产品中硫茚錄0. 0609%,产品 J)文率大于96. 5%，碌u茚MJ^率大于95. 0%。对照例
*同实施2，所不同的是，没有加入辟應，所得产品tt^ 99. 51%,含疏茚 0.4874°/ ，产品收率大于97. 0%,硫茚伊lf^率小于64. 0%。
实施例1中，工iL^原料中硫茚和杂质^f^高，it^m与有才;i^相结合， 共同4l^ftiilU匕il^lUW^克，*了 93.0%以上的碌^茚；再结^(ft^支术，MJ^其 余杂质，使产品质量想ij 99. 8%以上。
实施例2中，硫茚^J:较低，没有其它杂质，^试剂消耗比例略高于实施1， 产品^tl大于99. 9%;
对照例与实施例2对比，说朋没有加A^嫩时，脱好泮降低31%以上；
上iiA^过程关^^有才爐与^^L^共同作用，才育娥高^效率，^f可单独 的錄化氢、有械或W遞其M效率棘限。
权利要求
1、从工业萘制备精萘的新工艺，其特征在于，采用反应与精馏相结合方式，以工业萘为原料，过氧化氢为氧化剂，有机酸和无机酸为催化剂，在80-110℃温度下，10-80分钟，进行化学反应，使工业萘中的主要杂质硫茚被氧化成高沸点、水溶性氧化产物—亚砜或砜类，然后将水相分离掉，有机相进行精馏脱除残余的氧化产物和其它杂质，即可得到高纯度的精萘。
2、 才Nt权利要求l所述的从工ili^制^"萘的新工艺，^#棘于所it^化剂为itlU匕氲水溶液，质量^17~80%;所用1±^化氢的摩尔 硫茚摩尔数的 2~40倍，魅5 15倍。
3、 才財居权利要求l所述的^ik^制^"萘的新工艺，^NN雄于所述的有才碱包括曱酸、乙酸、乙酸酐、氯乙酸、三氟乙酸，可以是单一有才爐，也可以是 有才感的》V^4勿；其中絲曱酸；有才威的质量絲30-100%;所用有才滅的 摩尔^^克茚摩尔数的0.1 ~ 6倍，伊Ci^ 0. 5 ~ 2. 5倍。
4、 才財居权#^求1所述的"业萘制^#萘的新工艺，^#棘于所i^^爐包括碌廒、硝酸、石棘、盐酸，可以^^单一^i/im,也可以A^^爐的〉V^^勿； 其中伏i^^應；^4;i^的质量ML 10-100%;所用iL^m的摩尔^;硫茚摩尔 数的0.02 10倍，魏0.2-3倍。
5、 才財居权矛j^求l所述的从工ik^制^4青萘的新工艺，*#4￡^于所述催化剂可以是单独的有才诚，或单独ib^遞，也可以是有才;^^与i^遞的〉V給物，其中 以有才威与^贿的〉'絡勿^J:佳。
6、 才財居权矛虔求l所述的从工ik^制^^萘的新工艺，^#棘于所i^奮馏设备可以是一个理i^反的设备，如闪蒸器；也可以是多个理i^反的设备，ip^馏塔， 理^^反数l-50之间；精馏过程可以有回流，也可以无回流，回流比范围为0-20;当^f又需^MJ^反应产生的亚m^Ml产物时，只需要闪蒸就能ii^目的； 当需要MJ^其它杂质时，需^4交高理"^ _数的精馏塔。
7、 才財居权矛虔求1所述的从工业萘制##萘的新工艺，^#絲于精^t對剁乍压力可以;l常压、;^Hil加压，才^f乍压力范围内0. 01 ~5atm，以常aiU^为4圭，这样可以斷&荅彰显度，节约tyt。
全文摘要
从工业萘制备精萘的新工艺，采用反应与精馏相结合方式，以工业萘为原料，过氧化氢为氧化剂，有机酸和无机酸为催化剂，在80-110℃温度下，10-80分钟，进行化学反应，使工业萘中的主要杂质硫茚被氧化成高沸点、水溶性氧化产物——亚砜或砜类，然后将水相分离掉，将有机相进行精馏以脱除残余的氧化产物及其它杂质，即可得到高纯度的精萘。本发明优点由于过氧化氢、有机酸、无机酸消耗少，反应彻底，反应试剂不必回收，工艺过程简单；氧化反应过程选择性高，萘损失少，过程收率高。
文档编号C07C7/148GK101412652SQ20071016320
公开日2009年4月22日 申请日期2007年10月19日 优先权日2007年10月19日
发明者张丽萍, 熊杰明 申请人:北京石油化工学院