专利名称：：一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法
技术领域：
：本发明涉及有机钙的制备，具体涉及一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法。
背景技术：
：钙是构成骨骼、牙齿的主要成分,钙离子可调节人体酸碱平衡，充足的钙使体液保持微碱性,有预防癌症的作用，并对佝偻病、骨质疏松等病症有良好治疗作用。牡蛎壳等贝壳富含CaC03，是重要的天然钙源。因此从贝壳等中制备钙剂成为人们的热点，如中国专利申请号为200610077509.1，名称为《以牡蛎壳，花蛤壳，鸡蛋壳与柠檬酸反应制成补钙剂》的发明专利申请，就公开了用上述壳为原料在500-120(TC温度条件下经煅烧，所得的原料粉与拧檬酸中和反应制得柠檬酸钙补转剂；中国专利号为03117340.3,名称为《一种从禽蛋壳中提取水溶性有机钙的方法》的发明专利，也公开了用蛋壳经粉碎、850-100(TC高温煅烧、30-45%醋酸溶液酸洗21-30小时、用3-4倍溶液量的无菌水洗酸、沉淀、对上清液在95-ll(TC温度下干燥、将得到的钙粉用等重无菌水溶解静置5-10小时、取上清液喷雾干燥磨细制得成品。但是上述方法得到的有机钙的纯度较低，并且铅、铜、镉和锌等杂质离子含量较高，对人体食用有不利的影响。
发明内容本发明所要解决的问题是提供一种纯度较高、杂质离子含量较低的用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，包括下述步骤a.将干净的牡蛎壳在900-1000'C温度条件下高温煅烧1-3小时，得到壳灰；b.将上述壳灰研磨后用60-150目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的7.5-12mlHC1溶液，搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；c.在滤液中加入摩尔浓度为lmol/L的Na2C03溶液，在每克壳灰中化《03溶液的加入量为17-21ml，静置沉淀0.5-l小时，离心分离得到沉淀物；d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；这样就可以除去水溶性盐类；e.将去杂的沉淀物在100-12(TC温度条件下干燥，然后在900-1000'C温度条件下高温煅烧l-3小时，得到钙粉；f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成摩尔浓度为0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为20-30%的葡萄糖酸溶液，每克壳灰中葡萄糖酸溶液加入量为26.5-29.5g，pH值为6-7，在20-80。C温度条件下中和反应0.5-3小时；h.浓缩结晶，lOO-ll(TC干燥，研磨，得到葡萄糖酸钙粉末。在步骤a和e中，用文蛤壳为原料时，高温煅烧温度为950°C，高温煅烧时间为2小时。在步骤b中，HCl溶液的加入量为9.3ml。在步骤c中，Na2C03溶液的加入量为19.3ml。在步骤f中，Ca(OH)2乳液的摩尔浓度为lmol/L。在步骤f中，葡萄糖酸溶液的重量百分浓度为25%，中和反应的温度为6(TC，中和反应的时间为1小时。产品纯度检测方法为GB15571-1995。杂质离子用原子吸收光谱法测定。与现有技术相比，本发明的优点在于牡蛎壳通过4mol/LHC1溶液酸解、用lmol/L的Na2C0:,溶液沉淀、水洗去杂、二次煅烧以及配制成摩尔浓度为0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液与重量百分浓度为20-30%的葡萄糖酸溶液中和反应的制备而成，使制备得到的柠檬酸钙粉末纯度在98%以上，并且铜、铅、镉等杂质离子含量较低，这样制备得到的柠檬酸钙粉末完全符合国家的食品标准要求，用本发明的柠檬酸钙粉末可以进一步制成补钙食品或保健品，为解决人们补钙等问题提供了有力的物质基础。具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。实施例1一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，包括下述步骤a.将干净的牡蛎壳在95(TC温度条件下高温煅烧2小时，得到壳灰；b.将上述壳灰研磨后用120目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的9.3mlHC1溶液，搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；c.在滤液中加入摩尔浓度为lmol/L的Na2C03溶液，在每克壳灰中化2(]03溶液的加入量为19.3ml，静置沉淀0.5-l小时，离心分离得到沉淀物；d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；这样就可以除去水溶性盐类；e.将去杂的沉淀物在100-12(TC温度条件下干燥，然后在95(TC温度条件下高温煅烧2小时，得到钙粉；f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成摩尔浓度为lmol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为25%的葡萄糖酸溶液，每克壳灰中葡萄糖酸溶液加入量为27.8g，pH值为6-7,在6(TC温度条件下中和反应1小时；h.浓縮结晶，100-ll(TC干燥，研磨，得到纯度为99.15%以上的葡萄糖酸钙粉末。对比例1与实施例l基本相同，所不同的就是不经过步骤b的HCl溶液的酸解、步骤c、步骤d和步骤e，即用一次高温煅烧后过筛的壳灰与葡萄糖酸溶液进行中和反应制得纯度为97.67%的葡萄糖酸钙粉末。对比例2与实施例l基本相同，所不同的就是不经过步骤e，即只有一次高温煅烧，制得纯度为98.86%的葡萄糖酸钙粉末。用原子吸收光谱法测定上述实施例和对比例中每公斤葡萄糖酸钙粉末的铅、铜、镉和锌的重量含量(mg/Kg)。表l:葡萄糖酸钙粉末的铅、铜、镉和锌的重量含量(mg/Kg)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>权利要求1、1、一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于包括下述步骤a.将干净的牡蛎壳在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到壳灰；b.将上述壳灰研磨后用60-150目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的7.5-12mlHCl溶液搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；c.在滤液中加入摩尔浓度为1mol/L的Na2CO3溶液，在每克壳灰中Na2CO3溶液的加入量为17-21ml，静置沉淀0.5-1小时，离心分离得到沉淀物；d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；e.将去杂的沉淀物在100-120℃温度条件下干燥，然后在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到钙粉；f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成摩尔浓度为0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为20-30％的葡萄糖酸溶液，每克壳灰中葡萄糖酸溶液加入量为26.5-29.5g，pH值为6-7，在20-80℃温度条件下中和反应0.5-3小时；h.浓缩结晶，100-110℃干燥，研磨，得到葡萄糖酸钙粉末。2、如权利要求1所述的一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于在步骤a和e中，用文蛤壳为原料时，高温煅烧温度为95(TC，高温煅烧时间为2小时。3、如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于在步骤b中，HC1溶液的加入量为9.3ml。4、如权利要求1所述的一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于在步骤c中，Na2C03溶液的加入量为19.3ml。5、如权利要求1所述的一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于在步骤f中，Ca(OH)2乳液的摩尔浓度为lmol/L。6、如权利要求1所述的一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其特征在于在步骤f中，葡萄糖酸溶液的重量百分浓度为25%,中和反应的温度为60°C，中和反应的时间为1小时。全文摘要本发明公开了一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，其牡蛎壳通过4mol/LHCl溶液酸解、用1mol/L的Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>溶液沉淀、水洗去杂、二次煅烧以及配制成摩尔浓度为0.7-1.5mol/L的Ca(OH)<sub>2</sub>乳液与重量百分浓度为20-30％的葡萄糖酸溶液中和反应的制备而成，使制备得到的柠檬酸钙粉末纯度在98％以上，并且铜、铅、镉等杂质离子含量较低，这样制备得到的柠檬酸钙粉末完全符合国家的食品标准要求，用本发明的柠檬酸钙粉末可以进一步制成补钙食品或保健品，为解决人们补钙等问题提供了有力的物质基础。文档编号C07C59/00GK101209963SQ200710164598公开日2008年7月2日申请日期2007年12月24日优先权日2007年12月24日发明者李和生,磊江申请人:宁波大学