专利名称：一种对氯苯基异氰酸酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种对氯苯基异氰酸酯的制备方法。
技术背景对氯苯基异氰酸酯是重要的医药、农药和高分子材料中间体，如用它生产的三氯对称二苯脲(TCC)是一种高效广谱的医用杀菌剂，用它生产的除虫脲， 灭幼脲3号是很重要的杀虫剂。对氯苯基异氰酸酯的合成可以用对氯苯胺和碳 酸酯反应制得，如中国专利CN1235874，也可以用对氯苯胺和光气反应制得， 其中光气可以是固体光气，如中国专利CN101033203,采用对氯苯胺和碳酸酯 或固体光气为起始原料的生产方法存在生产成本高的缺点，现有技术多采用对 氯苯胺和气态光气为起始原料的生产方法，但工艺方法各有不同，如美国专利 US2689861，是将气态光气先溶于溶剂中，再升温力[]入对氯苯胺。该方法在生产 过程中易结块，难分离纯化。不仅如此，反应升温过程中容易造成溶剂中光气 外泄而发生安全事故。 发明内容本发明提供一种以对氯苯胺与气态光气为原料，在催化剂和有机溶剂中同 时加入气态光气和对氯苯胺， 一步合成制得对氯苯基异氰酸酯的方法。对氯苯胺光气催化剂的摩尔比为i.o : i.o 2.o : o.oo5 o.05，有机溶剂用量为对氯苯胺质量的4 10倍，反应温度为70-160°C，反应时间为5 9小时。反应完毕通入干燥氮气去除酸性气体，再减压蒸馏回收有机溶剂，得到高纯度对氯苯基异 氰酸酯产品。本发明采用的有机溶剂是甲苯、邻二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一种，采用的催化剂是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基 脲中的任意一种。本发明与现有生产技术相比，工艺路线简单，反应收率高，三废量少，不 结块、易纯化，产品纯度高，生产成本低，生产安全性高等特点，具有较大的 实用价值和经济、社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。实施例1在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入382.5公斤甲苯，催化剂N,N-二甲 基甲酰胺2.19公斤(30摩尔)，搅拌升温到105 11(TC后，以每小时4480立升 的速度通入光气(200摩尔/小时)，同时以51.0公斤/小时(200摩尔/小时)滴 加用甲苯稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，在该温 度下继续搅拌反应l小时。通入入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收甲苯， 最后在5.3Kpa下收集104 106'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化， 熔点29 3rC，含量99.5%，收率92.3%。实施例2在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入446.3公斤甲苯，催化剂N,N-二甲 基甲酰胺0.73公斤(IO摩尔)，搅拌升温到105 110。C后，以每小时2800立升 的速度通入光气(125摩尔/小时)，同时以15.94公斤/小时(62.5摩尔/小时)滴 加用甲苯稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入8小时后停止进料，加完继 续反应1小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收甲苯，最后在5.0Kpa 下收集103 105'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点29 31'C， 含量99.6%,收率95.8%。实施例3在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入446.3公斤甲苯，催化剂4-二甲胺基吡啶0.31公斤(2.5摩尔)，搅拌升温到105 110。C后，以每小时3360立升的 速度通入光气(150摩尔/小时)，同时以31.9公斤/小时(125摩尔/小时)滴加 用甲苯稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入4小时后停止进料，加完继续 反应1小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收甲苯，最后在5.2Kpa 下收集104 106'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点29 3rC， 含量99.0%，收率94.6%。 实施例4在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入573.8公斤甲苯，N,N-二甲基甲酰 胺I.IO公斤(15摩尔)，搅拌升温到105 11(TC后，以每小时2800立升的速度 通入光气(125摩尔/小时)，同时以25.5公斤/小时(100摩尔/小时)滴加用甲 苯稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，加完继续反应l 小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收甲苯，最后在5.3& &下收集 104 106'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点29 31°C，含量 99.6%，收率94.8%。实施例5在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入446.3公斤邻二氯苯，N,N-二甲基 甲酰胺1.83公斤(25摩尔)，搅拌升温到155 16(TC后，以每小时2800立升的 速度通入光气(125摩尔/小时)，同时以25.5公斤/小时(100摩尔/小时)滴加 用邻二氯苯稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，加完 继续反应1小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收邻二氯苯，最后 在5.1Kpa下收集103 105'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点 29~31°C，含量98.4%，收率93.9%。实施例在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入446.3公斤四氯化碳，N,N-二甲基甲 酰胺I.IO公斤(15摩尔)，搅拌升温到70 75。C后，以每小时2800立升的速度 通入光气(125摩尔/小时)，同时以25.5公斤/小时(100摩尔/小时)滴加用四 氯化碳稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，加完继续 反应1小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收四氯化碳，最后在5.3Kpa 下收集104 106'C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点29 3rC， 含量99.3%，收率92.5%。 实施例7在带有搅拌的1000立升的反应釜中加入446.3公斤二氯乙垸，N,N-二甲基 甲酰胺I.IO公斤(15摩尔)，搅拌升温到80 85。C后，以每小时2800立升的速 度通入光气(125摩尔/小时)，同时以25.5公斤/小时(100摩尔/小时)滴加用 二氯乙烷稀释的含量50%对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，加完继 续反应1小时。鼓入干燥氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收二氯乙烷，最后在 5.0Kpa下收集103 105。C的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点 29~31°C，含量99.1%，收率93.9%。实施例8在1000立升的反应釜中加入446.3公斤二氯乙烷，四丁基脲4.26公斤(15 摩尔)，搅拌升温到80 85X:后，以每小时2800立升的速度通入光气(125摩尔 /小时)，同时以25.5公斤/小时(100摩尔/小时)滴加用二氯乙烷稀释的含量50% 对氯苯胺，两者同时加入5小时后停止进料，加完继续反应1小时。鼓入干燥 氮气去除酸性气体，减压蒸馏回收二氯乙垸，最后在5.3Kpa下收集104~106°C 的馏分即对氯苯基异氰酸酯产品，冷却固化，熔点29 31'C，含量99.2%，收率 93.0%。
权利要求
1、一种对氯苯基异氰酸酯的制备方法，其特征在于以对氯苯胺与气态光气为原料，在催化剂和有机溶剂中同时加入气态光气和对氯苯胺，一步合成制得对氯苯基异氰酸酯。
2、 根据权利要求1所述的对氯苯基异氰酸酯的制备方法，其特征在于对氯苯胺:光气:催化剂的摩尔比为i.o : i.o ~2.o : o.oo5~o.05，有机溶剂用量为对氯苯胺质量的4 10倍，反应温度为70 160°C，反应时间为5~9小时。
3、 根据权利要求1所述的对氯苯基异氰酸酯的制备方法，其特征在于所 述的有机溶剂是甲苯、邻二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一种，催化剂 是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基脲中的任意一种。
4、 根据权利要求1所述的对氯苯基异氰酸酯的制备方法，其特征在于反 应完毕通入氮气，再减压蒸馏回收溶剂，得到高纯度对氯苯基异氰酸酯产品。
全文摘要
本发明公开了一种以对氯苯胺与气态光气为原料，在催化剂和有机溶剂中同时加入气态光气和对氯苯胺，一步合成制得对氯苯基异氰酸酯的方法。对氯苯胺∶光气∶催化剂的摩尔比为1.0∶1.0～2.0∶0.005～0.05，有机溶剂用量为对氯苯胺质量的4～10倍，反应温度为70～160℃，反应时间为5～9小时。本发明与现有生产技术相比，工艺路线简单，反应收率高，三废量少，不结块、易纯化，产品纯度高，生产成本低，生产安全性高等特点，具有较大的实用价值和经济、社会效益。
文档编号C07C263/10GK101318913SQ200810031838
公开日2008年12月10日 申请日期2008年7月21日 优先权日2008年7月21日
发明者刘卫东, 杜升华, 王晓光 申请人:国家农药创制工程技术研究中心