专利名称：2,2′-二氯氢化偶氮苯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种重要有机化工原料2,2'—二氯氢化偶氮苯的制备方法。
技术背景2，2'-二氯氢化偶氮苯是制备重要有机化工颜料中间体3， 3' — 二氯联苯胺的基本原料， 目前其合成方法主要有电解还原法、催化加氢法和化学还原法，但国内仍以化学还原法为主。 化学还原法有1、传统的锌粉还原法，该方法工艺落后，锌粉耗量大，成本高，三废治理困 难，基本上己被淘汰；2、葡萄糖一锌粉还原法，该方法虽有所改进，但仍然存在成本高，后 处理复杂，污染严重的问题；3、甲醛一水合肼还原法，是目前国内的主要工业生产方法，该 方法原料易得，产率较高，但在生产过程中产生大量废水，中间产物需分离提纯，操作复杂， 劳动强度较大，且水合肼价格较高，毒性较大，对环境污染严重。本发明的目的是针对以上方法的不足，提供一种经济、环保、简单、高效的2，2，-二氯氢 化偶氮苯的制备方法。本发明提供的2,2'—二氯氢化偶氮苯的制备方法，是在超分子化合物e —环糊精存在下，将原料2—氯硝基苯与氢氧化钠加于水中直接加热反应， 一步还原为2,2'-二氯氢化偶氮苯。 其化学反应方程式为具体方法包括以下步骤1、 将2 —氯硝基苯、氢氧化钠和超分子化合物e —环糊精溶于水中，搅拌加热至60—100 。C,反应2 —5小时；2、 停止反应，冷却，过滤，所得固体依次用稀盐酸和水洗至中性，常压烘干；3、 用无水乙醇将歩骤2所得粗产品重结晶，得纯产品2,2'-二氯氢化偶氮苯； 所述步骤1中2—氯硝基苯、P _环糊精、氢氧化钠与水的摩尔比为1: (1—3) : (30-50) : (400—600)。所述步骤1中2 —氯硝基苯、e —环糊精、氢氧化钠与水的最佳摩尔比为1:(1一2):(35-45) :(400-500)。发明内容N02 + NaOH + (3—环糊精+ H20所述歩骤1中的最佳反应温度为80-10(TC 所述步骤2中所用稀盐酸的浓度为4-10% 。所述步骤3中所用无水乙醇与粗产品的量的比值为U0—25ml) :lg。 与现有技术相比，本发明的优点1、 所用原料廉价易得。2、 由于引入了超分子化合物P—环糊精，使本方法在水溶液中即可顺利完成，避免了有 毒有机溶剂的使用，降低了成本，减小了环境污染。3、 本方法操作简单，反应条件温和，反应周期短，收率较高。
具体实施方式
实施例71、 将10g2 —氯硝基苯、100g氢氧化钠和79g超分子化合物e —环糊精溶于500ml水中， 搅拌加热至IO(TC ，保温反应2.5小时。2、 停止反应，冷却，过滤，所得固体依次用5%的稀盐酸和水洗至中性，常压烘干，得 粗产品7.6g。3、 用100ml无水乙醇将步骤2所得粗产品重结晶，得5.5 g纯产品2,2'-二氯氢化偶氮苯， 产率68.7%。实施例21、 将10g2 —氯硝基苯、100g氢氧化钠和107g超分子化合物P —环糊精溶于500ml水中， 搅拌加热至85°C，保温反应4小时。2、 停止反应，冷却，过滤，所得固体依次用5%的稀盐酸和水洗至中性，常压烘干，得 粗产品7.8g。3、 用100ml无水乙醇将步骤2所得粗产品重结晶，得5.4g纯产品2,2'-二氯氢化偶氮苯， 产率67.5%。
权利要求
1、一种2，2’-二氯氢化偶氮苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤(1)、将2-氯硝基苯、氢氧化钠和超分子化合物β-环糊精溶于水中，搅拌加热至60-100℃，反应2-5小时；(2)、停止反应，冷却，过滤，所得固体依次用稀盐酸和水洗至中性，常压烘干；(3)、用无水乙醇将步骤2所得粗产品重结晶，得纯产品2，2’-二氯氢化偶氮苯；所述步骤(1)中2-氯硝基苯、β-环糊精、氢氧化钠与水的摩尔比为1∶1-3∶30-50∶400-600。
2、 如权利要求l所述2,2'-二氯氢化偶氮苯的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中 2 —氯硝基苯、e—环糊精、氢氧化钠与水的摩尔比为1:1一2:35—45:400—500。
3、 如权利要求1或2所述2,2'-二氯氢化偶氮苯的制备方法，其特征在于，所述步骤(1) 中的温度为80—10(TC。
4、 如权利要求1或2所述2,2'-二氯氢化偶氮苯的制备方法，其特征在于，所述步骤(2) 中所用稀盐酸的浓度为4一10% 。
5、 如权利要求l或2所述2,2'-二氯氢化偶氮苯的制备方法，其特征在于，所述歩骤G) 中所用无水乙醇与粗产品的量的比值为10—25mLlg。
全文摘要
本发明提供了一种2，2′-二氯氢化偶氮苯的制备方法，是在超分子化合物β-环糊精存在下，原料2-氯硝基苯与氢氧化钠直接在水溶液中加热反应，再经简单后处理得到产品2，2′-二氯氢化偶氮苯。本发明所用原料廉价易得；避免了有毒有机溶剂的使用，降低了成本，减小了环境污染；本发明制备方法简单，反应条件温和，周期短，收率较高。
文档编号C07C243/22GK101225054SQ20081005448
公开日2008年7月23日 申请日期2008年1月25日 优先权日2008年1月25日
发明者博 刘, 刘宇芳 申请人:山西大学