专利名称：：熊果苷糖酯衍生物,其组合物和其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及熊果苷糖酯衍生物，其组合物和其应用，具体地应用涉及在化妆品组合物和/或皮肤外用品组合物及其生产中使用熊果苷糖酯衍生物作为脱色素剂和/或增白剂，酪氨酸酶抑制剂和/或黑素合成抑制剂，以及在食品组合物及其生产中使用这些熊果苷糖酯衍法物作为抗氧化剂和/或自由基清除剂。
背景技术：
：皮肤的颜色取决于多种因素，包括人种、性别和季节等，并且它主要由黑素细胞产生的黑素的量或者浓度而决定。皮肤逐渐变深、雀斑、黄褐斑以及随着年龄的增加而产生的老年斑等色素沉积，是由于紫外线或其它的一些刺激导致皮肤表面的角质细胞中黑素的大量蓄积而造成的。汗毛和头发的颜色同样也是由于黑素造成，某些人则希望颜色过深的汗毛和/头发能够变浅。黑素的形成非常复杂，其形成过程主要是，在某些生物因子的作用下，酪氨酸酶催化酪氨酸转化为多巴以及多巴转化为氨基二氧环己二烯丙酸的反应，然后通过进一步自动氧化聚合，最终形成黑素。如果一种物质能抑制酪氨酸酶的活性，和/或一种结构类似物能干扰或阻碍黑素的生物合成途径，就认为该物质或结构类似物具有脱色素或增白作用。另外，紫外线刺激、生活习惯等多种因素产生的过剩活性氧而导致的脂质过氧化，也是引起皮肤老化、色素沉积的原因之一。通常用作脱色素剂或皮肤增^剂的物质是氢醌、曲酸及其它们的衍生物。尽管它们具有一定程度的功效，但同时可产生皮肤过敏等不良反应，因此在使用的安全性上存在问题。天然由来的熊果苷虽被认为是一种安全有效的皮肤增白剂，但是该物质几乎没有抗氧化活性。一些天然的抗氧化剂如维生素C、维生素E、以及一些植物提取物(如干草、桂皮、迷迭香等)也被尝试配合在化妆品中加以应用，但同样也存在着抗氧化能力较弱的问题。因而，需要一种新型的安全有效的皮肤脱色素剂或增白剂，它既有优于目前所应用的脱色素剂或增白剂的功效，同时又具有较强的抗氧化能力。曾有专利描述熊果苷单酯(熊果苷的醚衍生物)(公开号，CN1208608A)的黑素合成抑制活性优于熊果苷，但并没有描述该类物质是否具有抗氧化能力。现有技术中没有熊果苷糖酯既具有酪氨酸酶抑制活性，同时也具有较强的抗氧化能力的报道。
发明内容本发明的目的是使用至少一种化学式(I)，或化学式(n)，或，式(in)的熊果苷糖酯用在皮肤脱色素和/或皮肤增白，和/或从皮肤除去色素斑，和/或汗毛和/或头发脱色的化妆品和/或皮肤外用品组合物中，和/或这些组合物的生产中式(I)所示的熊果苷糖酯衍生物R2(i)式中R表示2-11个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或不饱和垸酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；Rl表示氢原子，2-ll个碳原子的直琏或支链的饱和烷酰基或不饱和垸酰基，9-ll个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R2表示氢原子、羟基、甲氧基。上述的衍生物，其中R、Rl为乙酰基，反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基。具体地，上述衍生物优选其中R分别为反式或顺式咖啡酰基，Rl分别为氢原子或乙酰基，R2分别为氢原子或羟基或甲氧基时的化合物对羟基苯-6-&顺式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷A(l)、2，4-二羟基苯-l-^"(6'-^咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷B(2)、3,4-二羟基苯-1-^"(6'-^"咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷C(3)、3-甲氧基-4-羟基苯-1-&(6'^~咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷D(4〉、对羟基苯-6-^H顷式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷E(5)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>由结构式(I)衍生的化合物，结构式如(II)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R3和R4代表氢原子，羟基或甲氧基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>由结构式(I)衍生的化合物，结构式如(III)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R5和R6代表氢原子，羟基或甲氧基，00^，OH(III)。优选结构式(III)中的如下结构式所示的化合物岩茶苷H'岩茶苷H化妆品组合物，其中含有式(I)衍生物和常用载体。上述化妆品组合物中的常用载体选自胶凝剂、防腐剂、乳化剂、润湿剂、维生素、防晒剂、紫外线吸收剂、消炎剂、抗氧化剂、经皮吸收促进剂、表面活性剂、植物油脂、脂肪物质、香料、高级醇类、颜料、填料和水的组分中至少一种。食品组合物，其中含有式(I)衍生物和食品常用辅助剂。所述的食品组合物中，辅助剂选自葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、维生素、果胶、柠檬酸、苹果酸、乳酸、抗氧化剂、香料和水的组分中至少一种。本发明式(I)衍生物和其组合物作为化妆品的应用。具体地，式(I)衍生物和其组合物用作为皮肤脱色素、皮肤增白素、皮肤去斑素、汗毛/或头发脱色素。本发明式(I)衍生物和其组合物作为食品的应用。.具体地，式(I)衍生物用作为酪氨酸酶抑制剂或黑素合成抑制剂。本发明式(I)衍生物用作为抗氧化剂或自由基清除剂。本发明的上述这些熊果苷糖酯类作为酪氨酸酶抑制剂和/或黑素合成抑制剂用在化妆品和/或皮肤外用品组合物中，和/或这些组合物的生产中。本发明的上述这些熊果苷糖酯类作为抗氧化剂和/或自由基清除剂用在食品组合物及其生产中。在化学式(I)的熊果苷糖酯衍生物中，优选的的是岩茶苷A、岩茶苷B、岩茶苷C、岩茶苷D和岩茶苷E。在化学式(II)的熊果苷糖酯衍生物中，优选的是岩茶苷F和岩茶苷G。在化学式(ni)的熊果苷糖酯衍生物中，优选的是岩茶苷H。也可以使用这些化合物的混合物。在本发明的化妆品和食品组合物中，熊果苷糖酯及其混合物应占组合物总重量的0.001-10%，优选0.005_5%。本发明的组合物可以应用于任何通常用于局部施用的形式，具体地是含水形式，含水的醇溶液形式，油状溶液形式，水包油或油包水或多相乳状液形式，含水或油状凝胶形式，软膏，奶液，露，泡沫，气溶胶以及固体形式等。本发明的组合物可含有在化妆或皮肤外用品中通常使用的任何组合。这些组分具体选自于胶凝剂、防腐剂、乳化剂、润湿剂、维生素、防晒剂、紫外线吸收剂、消炎剂、抗氧化剂、经皮吸收促进剂、表面活性剂、植物油脂、脂肪物质、香料、高级醇类、颜料、填料和水的组分，及其混合物。'，作为可在本发明'中使用的亲水胶凝剂，可具体提及的有羧乙烯基聚合物、丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺、天然胶、多糖和粘土等。作为亲油胶凝剂，可提及的有聚乙烯、脂肪酸盐、改性粘土、疏水性二氧化硅等。作为可在本发明中使用的乳化剂，可以具体提及的有像聚乙二醇硬脂酸酯之类的聚乙二醇的脂肪酸酯，和像甘油硬脂酸酯之类的甘油的脂肪酸酯及其混合物。本发明的组合物也可以和现有使用的脱色素剂或皮肤增白剂如熊果苷，抗氧化剂如维生素E、维生素C及其盐类，以及一些植物提取物等配合使用。本发明的组合物可以应用于各种通常的健康食品的形式，具体可以是各种饮料如茶饮料和乳酸菌饮料等、矿泉水、胶囊、咀嚼片、酸奶、饴、糖果等。可与食品生产中通常使用的葡萄糖、蔗糖、果糖、乳糖、柠檬酸、苹果酸、乳酸、维生素C类、维生素B类、果胶、琼脂、氨基酸类、色素、香料和保存剂等配合使用。与现有使用的脱色素剂或皮肤增白剂，或抗氧化剂或自由基清除剂相比，本发明的组合物具有的优点在于本发明的组合物既有比维生素C强的抗氧化能力，同时在黑素合成抑制活性上也优于熊果苷。熊果苷糖酯衍生物选自新化合物岩茶苷A(dunalianosideA)(1)、岩茶苷B(dunalianosideB)(2)、岩茶苷C(dunalianosideC)(3)、岩茶苷D(dunalianosideD)(4)和岩茶苷E(d皿alianosideE)(S)及其混合物。熊果苷糖酯衍生物选自新化合物岩茶苷F(dunaliaiiosideF)(6)和岩茶苷G(dunalianosideG)(7)及其混合物。熊果苷糖酯衍生物选自新化合物岩茶苷H(d皿alianosideH)(8)。具体实施例方式下面以本发明的实施例来进一步说明本发明的实质性内容，但本发明的内容并不局限于此。实施例l:从樟叶越桔(K^mflW朋廳Wight)的芽中提取制备岩茶苷A-H(1)樟叶越桔芽原料去杂、洗净、烘干、粉碎成过30目筛的粗粉。(2)上述粗粉1.77kg用809fc含水丙酮冷浸提取3次，每次浸提取时间2天，过滤、合并滤液、减压浓縮、回收溶剂(可用于反复提取)。(4)上述滤液进一步浓縮至小体积后，缓缓倾入D101大孔吸附树脂层析柱的上端，提取物与大孔吸附树脂的重量比为1:8-15,柱径高比为I:IO，以不同浓度的甲醇梯度洗脱。同时，用薄层层析法检测指导洗脱，薄层层析的条件为苯-甲酸乙酯-甲酸(1:7:1)为展开剂，2%的三氯化铁乙醇液为显色剂。得到组分1(366g)，组分2(91g)和组分3(15g)。(5)取部分上述三组分分别通过多种柱层析手段，包括DiaionHP20SS、SephadexLH-20、MCIgelCHP20P、ChromatorexODS、ToyopearlHW-40F反相柱层析，以不同浓度的甲醇梯度洗脱，从组分1中得到岩茶苷H(25.7mg)，从组分2中得到岩茶苷A(278mg)、B(43mg)、C(43.7mg)、D(6.7mg)、E(3.2g)、F(83.2mg)禾卩G(46.4mg)。上述岩茶苷A-H的物理常数和光谱数据岩茶苷A(dunalianosideA)(1)对羟基苯-6-0-顺式咖啡酰基-P-D-葡萄糖苷(p-hydroxyphenyl6-(9-c^-caffeoyl-P-D國glucopyranoside)分子式C21H22O10分子量434结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[oc]d26-64.6°(c0.1,MeOH)红外光谱Vmax(KBr)cm":3357，1686,1607,1509,1444,1357,1271，1202,1070,827,776.紫外光谱？Wx(MeOH)nm(logs):327(4.14),295(4.09),247sh(3.96),220(4.30).质谱(FAB+-MS):527[M+Gly]+，457[M+Na]+，435[M+H]+(HR-FAB+-MS):434.1234[M]+(计算值，434.1213)'HNMR谱和13CNMR谱数据见表1。岩茶苷B(dunalianosideB)(2)2,4-二羟基苯-l-CK6'-0-咖啡酰基)-(3-D-葡萄糖苷(2,4-dihydroxyphenyl-l-0-(6'-0-加"s-caffeoyl)-P-D-glucopyranoside)分子式C21H23Ou分子量450结构式性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[a]D26~67.0°(c0.1,MeOH)红外光谱Vmax(KBr)cm":3372,1686,1607，1510，1446，1367,1284,1200,1075,1034,850,狙紫外光谱X^x(MeOH)nm(logs):328(4.20),290(4.11),245sh(4.00),220(4.32).质谱(FAB+-MS):473[M+Na]+，451[M+H]+(HR-FAB+-MS):451.1213[M+H]+(计算值，451.1240)iHNMR谱和13CNMR谱数据见表1。岩茶苷C(dunalianosideC)(3)3,4-二羟基苯-l-CK6'-0-咖啡酰基)-(3-D-葡萄糖苷(3,4-dihydroxyphenyl-l-CK6'-C>-fram國caffeoyl)-(3-D-glucopyranoside)分子式C21H230U分子量450，性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[a]D23-23.6°(c0.1,MeOH)红外光谱v皿(KBr)cm":3386,1690，1608,1513,1446，1353,1281，1185,1071，854,810.紫外光谱？Wx(^IeOH)nm(logs):327(4.14),294(4.11),248sh(3.99).质谱(FAB+匿MS):473[M+Na]+，451[M+H]+(HR-FAB+-MS):451.1224[M+H]+(计算值，451.1240)^NMR谱和13CNMR谱数据见表1。岩茶苷D(d皿alianosideD)(4)3-甲氧基-4-羟基苯-l-0-(6'-0-咖啡酰基)-p-D-葡萄糖苷(3-methoxy-4-dihydroxy-phenyl-l-0隱(6'陽0-的"s-caffeoyl)-)3-D陽glucopyranoside)分子式C22H24Ou分子量464结构式结构式OCH3性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[oc]D23~41.2°(c0.1,MeOH)红外光谱v皿(KBr)cm":3362,1693,1604，1511,1451,1370，1261,1197,1070,947,801.紫外光谱^ax(MeOH)nm(logs):329(4.09),289(4.05),248sh(3.90).质谱(FAB+-MS):557[M+Gly]+,487[M+Na]+，465[M+H]+(HR-FAB+-MS):464.1320[M]+(计算值，464.1318)iHNMR谱和13CNMR谱数据见表1。岩茶苷E(dunalianosideE)(5)对羟基苯-6-0-顺式咖啡酰基-(5-D-葡萄糖苷(p-hydroxyphenyl4-0-acetyl-6-(9-/ra"s-caffeoyl-(3-D陽glucopyranoside)分子式C23H24Ou分子量476结构式性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[oc]d26-67.3°(c0.1,MeOH)红外光谱Vmax(KBr)cm'、3380,1686,1600,1508,1443,1374,1209,1076,1034,829,775.紫外光谱？wx(MeOH)nm(logs):327(4.22),295(4.14),245sh(4.01),220(4.32).质谱(FAB+-MS):569[M+Gly]+，499[M+Na]+，477[M+H](HR-FAB+-MS):476.1304[M]+(计算值，476.1308)iHNMR谱和13CNMR谱数据见表1。岩茶苷F(dunalianosideF)(6)分子式C42H42O20分子量866结构式性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[a]D26-32.6°(c0.1,MeOH)圆二色谱CD(MeOH)nm(厶s):236(+4.13),254(—3.23),275(+1.15)红外光谱vmax(KBr)cm":3424,1722,1690，1610,1512,1450,1344,1285,1220,1139,1077,832,777.紫外光谱；x(MeOH)nm(logs):330(4.31),289(4.26),223(4.59).质谱(FAB+-MS):959[M+Gly]+,889[M+Na]+,867[M+H]+(HR-FAB+-MS):866.2231[M]+(计算值，866.2269)力NMR谱和13CNMR谱数据见表2。岩茶苷G(dunalianosideG)(7)分子式C42H42O20分子量866结构式H(X4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[a]D26-36.1°(c0.1,MeOH)圆二色谱CD(MeOH)nm(厶s):224(-14.04)，256(+1.74),283(—1.22)红外光谱Vmax(KBr)cm":3403，1719,1688,1608,1508,1447,1342,1279,1210,1140,1071,831,777.紫外光谱A^(MeOH)nm(logs):328(4.32),290(4.26),223(4.60).质谱(FAB+-MS):959[M+Gly]+，889[M+Na]+,867[M+H]+(HR-FAB+-MS):，867.2394[M+HJ+(计算值，867.2347)^NMR谱和13CNMR谱数据见表2。岩茶苷H(dunalianosideH)(8)分子式C42H4402o分子量868结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>性状淡白色粉末或白色针状结晶；易溶于甲醇、乙醇、丙酮、水。旋光[a]D26-37.2°(c0.1,MeOH)红外光谱v,(KBr)cm":表1:岩茶苷A-E(l-5)的'HNMR谱(500MHz)禾口"CNMR谱(125MHz)数据(测定溶剂氖代甲醇)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2:岩茶苷F-H(6-8)的^NMR谱(500MHz)禾H13CNMR谱(125MHz)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>3461,1729,1606,1515,1449,1370,1289,1089,831,778.紫外光谱Ux(MeOH)nm(logs):325sh(3.62),285(4.07).质谱(FAB+-MS):891[M+Na]+，868[M]十(HR-FAB+-MS):868.2458[M]+(计算值，868.2425)^NMR谱和13CNMR谱数据见表2。实施例2:岩茶苷的抗氧化活性实验超氧阴离子自由基是人体中最先产生也是最多的一种自由基，这种形态的自由基更会诱发其它种类的自由基的产生。本实验利用ESRspintrap方法来测定所测样品的超氧阴离子自由基清除活性。(1)溶于40mM氢氧化钠水溶液的20mMHypoxanthine20|al，1mMDiethylenetriamine-pentaaceticacid的磷酸缓冲溶液(100mM)25nl，25%5，5-Dimethyl-l-pyrrolineN-oxide水溶液10pi,20的岩茶苷E溶液95|al混匀后，XanthineOxidase(34.2U/ml)60|_d添加混合后反应开始，45秒后测定ESR谱，并计算所测样品的超氧阴离子自由基清除率。(2)ESR谱测定条件为Centrefield,336.7mT，Sweeptime,2min,Sweepwidth,5mT,Timeconstant,0.03sec，Modulation,0.1mT,Power,4mW,Recievergain,500。(3)作为对照，.用上述同样的方法对维生素C和熊果苷也进行了测定。结果见表3。表3岩茶苷的抗氧化活性实验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3的结果显示本发明中的岩茶苷E的超氧阴离子自由基清除活性优于维生素C和熊果苷，表明其具有强的抗氧化作用。实施例3:岩茶苷E的黑素合成抑制实验(1)酪氨酸酶溶液正常人黑素细胞用含0.1。/。ToritonX-100的磷酸缓冲溶液(100mM,pH6.8)按3.0xio5细胞/毫升的浓度进行调制。(2)酶反应溶液在96微孔板上进行调制，反应溶液的组成为，酪氨酸酶溶液50^il，0.25mg/ml的L-DOPA磷酸缓冲溶液(50mM，pH6.8)，不同浓度的岩茶苷E溶液。37度，2小时反应后，用酶标仪测定405mn的吸光度。利用市贩的合成黑素作成的检量线对反应生成的黑素的量进行计算。酪氨酸酶活性按单位时间单位蛋白质量所生成的黑素的量进行计算。(3)作为对照，用上述同样的方法对熊果苷也进行酪氨酸酶活性的测定。结果见表4。表4岩茶苷E的黑素合成抑制实验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4的结果表明，本发明中的岩茶苷E具有比熊果苷更强的酪氨酸酶抑制活性。实施例4:美白霜配方(W%)岩茶苷E0.05硬脂酸8.0C16醇2.0自乳化单甘酯2.0氢化羊毛脂'2.0液体石蜡12.0甘油7.0乳化剂1.5防腐剂0.2香精0.2去离子水加至100按常规制作化妆品的方法制得本发明上述配方的化妆品。实施例5:美白水包油乳剂配方(W%)岩茶苷E硬脂酸鲸蜡醇2-乙基醇鲸蜡基硬脂酸酯肉豆蔻酸异丙酯2-己基-l-癸醇液体石蜡甘油丙二醇三乙醇胺羧乙烯基聚合物Arlacel165防腐剂去离子水0.051.40.11.80.21.07.53.08.01.00.352.00.20.2加至100按常规制作化妆品的方法制得本发明上述配方的化妆品。实施例6:乳酸菌饮料配方(W%)岩茶苷E发酵乳果糖葡萄糖液精果胶去离子水0.0515130.080.50.2加至100按常规制作食品的方法制得本发明的上述饮料。权利要求1、式(I)所示的熊果苷糖酯衍生物式中R表示2-11个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R1表示氢原子，2-11个碳原子的直琏或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R2表示氢原子、羟基、甲氧基。2、如权利要求l所述的衍生物，其中R、Rl为乙酰基，反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基。3、如权利要求l所述的衍生物，其中R分别为反式或顺式咖啡酰基，Rl分别为氢原子或乙酰基，R2分别为氢原子或羟基或甲氧基时的化合物对羟基苯-6-^顺式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷A(1)、2，4-二羟基苯-l-CK6'-^"咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷B(2)、3,4-二羟基苯-1-^~(6'-^咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷C(3)、3-甲氧基-4-羟基苯-1-0"(6'-^咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷D(4)、对羟基苯-6-^H顿式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷E(5)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4、如权利要求1所述的衍生物，结构式如(II)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R3和R4代表氢原子，羟基或甲氧基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.6、如权利要求1所述的衍生物，结构式如(III)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R5和R6代表氢原子，羟基或甲氧基，OH(III)。7.如权利要求6所述的衍生物，优选如下结构式所示的岩茶苷H。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>8、化妆品组合物，其中含有式(I)衍生物和常用载体。9、如权利要求8所示的组合物中，常用载体选自胶凝剂、防腐剂、乳化剂、润湿剂、维生素、防晒剂、紫外线吸收剂、消炎剂、抗氧化剂、经皮吸收促进剂、表面活性剂、植物油脂、脂肪物质、香料、高级醇类、颜料、填料和水的组分中至少一种。10、食品组合物；其中含有式(I)衍生物和食品常用辅助剂。11、如权利要求'10所示的组合物中，辅助剂选自葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、维生素、果胶、柠檬酸、苹果酸、乳酸、抗氧化剂、香料和水的组分中至少一种。12、式(I)衍生物和其组合物作为化妆品的应用。13、式(I)衍生物和其组合物用作为皮肤脱色素、皮肤增白素、皮肤去斑素、汗毛/或头发脱色素。14、式(I)衍生物和其组合物作为食品的应用。15、式(I)衍生物用作为酪氨酸酶抑制剂或黑素合成抑制剂。16、式(I)衍生物用作为抗氧化剂或自由基清除剂。全文摘要本发明涉及式(I)所示的熊果苷糖酯衍生物，其组合物和其应用，具体的应用涉及在化妆品组合物和/或皮肤外用品组合物及其生产中使用熊果苷糖酯衍生物作为脱色素剂和/或增白剂，酪氨酸酶抑制剂和/或黑素合成抑制剂，以及在食品组合物及其生产中使用这些熊果苷糖酯衍生物作为抗氧化剂和/或自由基清除剂。式中R表示2-11个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R1表示氢原子，2-11个碳原子的直琏或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R2表示氢原子、羟基、甲氧基。文档编号C07H15/203GK101215306SQ20081005801公开日2008年7月9日申请日期2008年1月7日优先权日2008年1月7日发明者张颖君,杨崇仁,田中隆,平赵申请人:中国科学院昆明植物研究所