专利名称：一种合成羟基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种合成羟基苯肼或烷氧基苯肼的制备方法。 羟基苯肼和烷氧基苯肼是一种用途十分广泛的有机合成中 间体，可用于染料、医药及其它化学品的合成，其合成方法多采 用先做成芳胺重氮盐，再用还原剂进行还原的方法制备。
背景技术：
羟基苯肼和烷氧基苯肼是一种用途十分广泛的有机合成中 间体，可用于染料、医药及其它化学品的合成。其合成方法多采 用先做成芳胺重氮盐，再用还原剂进行还原的方法制备。而重氮 化反应属于危险反应，大生产上存在安全隐患。
CN200610023258.9专利发现一种1-萘肼的制备方法。该方 法以1-萘酚和水合肼为原料，由惰性气体保护，常压或加压条 件下加热搅拌而反应获得1-萘肼。本专利不涉及一个苯环带有 其它取代基(烷基，烷氧基，羟基)的化合物合成苯肼的反应。
CN97106620. 5提供一步法制备2-萘肼的方法。该方法采用 2 -萘酚和7jc合肼为原料，通过一步反应合成2 -萘肼，本发明 筒化了 2 -萘肼的制备方法。本专利不涉及一个苯环带有其它取 代基(烷基，烷氧基，羟基)的化合物合成苯肼的反应。
本发明的目的在于提出一种原料易得，操作条件简便，产率高，成本低，且无环境污染的羟基苯肼或烷氧基苯肼的制备方法， 它既适合于实验室制备也适合于工业化大生产。
发明内容
本发明涉及制备羟基苯肼或烷氧基苯肼的方法，避免了使用 毒性极大的萘胺作为反应原材料来制备萘肼产物。
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具体实施例方式
步骤1)混合将式I)化合物和7jc合肼，加热搅拌；
步骤2 )待式I)化合物反应完全后，结晶，过滤得到羟基苯
肼或多羟基苯肼或烷氧基苯肼化合物。
<image>image see original document page 4</image> 式I中R,H, C「Cs的烷基 R2 = H， C广Cs的烷基 11=1一5 m< 5-n
本发明中，水合肼的质量浓度为60%~100°;4;加热并回流， 反应结束后，经过分离，冷却后即得固体产物羟基苯肼或烷氧基 苯肼。
产率最高可达80°/。以上，纯度可达99°/。以上。本发明方法原料易得，产率高，而且对环境是友好的。
本发明可用以下非限定性实施例作进一步的说明。 实施例1
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入间苯二酚llg (0. lmol)， 7jc合肼(80。/。， lOOg， 1. 6mo1), 加热到80。C~120°C，反应20小时，间苯二酚全部反应完后，结 晶，过滤得固体llg，产率85%，含量99.2%。 实施例2
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入对苯二酚llg(O.lmol), 7jc合肼(80。/。， 100g， 1. 6mo1)， 和催化剂1. 0g,加热80°C~ 120°C，反应15小时，对苯二酚全部 反应完后，结晶，过滤得固体10.5g，产率81%，含量99.1%。 实施例3
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入对甲氧基苯酚12. 4g (0. lmol), 7jc合肼(80%, 130g， 2mo1 )，和催化剂2. 0g,加热80°C~120。C，反应25小时，反应 完后，结晶，过滤得固体7. 5g，产率54%，含量98.8%。 实施例4
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入间苯三酚16. 2g(0. lmol)， 7jc合肼(80。/。， 160g, 2. 5mo1 )， 和催化剂2. 0g，加热80°C~120°C，反应15小时，反应完后，结晶，过滤得固体11.5g，产率65%，含量98.1%。 实施例5
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入偏苯三酚16. 2g( 0. lmol )，水合肼(80% ， 160g， 2. 5mo1 )， 和催化剂2. 0g，加热80。C~120°C，反应15小时，反应完后，结 晶，过滤得固体12. 5g,产率71%，含量98. 2%。 实施例6
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入邻甲基对苯二酚12. 4g ( 0. lmol), 7jc合肼(80% ， 130g， 2mo1)，和催化剂l. 0g，加热80。C~120°C，反应10小时，反应 完后，结晶，过滤得固体10.8g，产率78%，含量99. 3°/。。 实施例7
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入对甲IL^乙基苯酚15. 2g(0. lmol)，水合肼(80%， 150g， 2. 4mo1)，和催化剂2. 0g，加热80°C~120°C，反应30小时，反 应完后，结晶，过滤得固体7.8g，产率47%，含量98.0%。 实施例8
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入2， 5-二叔丁基对苯二酚22. 2g ( 0. lmol),水合肼(80 % ， 220g， 3. 5mo1 )，和催化剂1. 0g，加热80°C~ 120°C，反应20小 时，反应完后，结晶，过滤得固体15. 8g,产率67% ，含量99. 2°/ 。 实施例9在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入邻叔丁基对苯二酚16. 6g( 0. lmol )，水合肼(80% , 170g， 2. 7mo1 )，和催化剂1. 0g，加热80°C~ 120。C，反应18小时，反 应完后，结晶，过滤得固体12.6g,产率70%,含量99.2%。 实施例10
在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护 下加入2-叔丁基-4-甲氧基苯酚18. 0g( 0. lmol )， 7jc合肼(80% , 180g， 2. 9mo1)，和催化剂4. 0g，加热80。C ~ 120°C，反应28小 时，反应完后，结晶，过滤得固体12. 9g,产率66% ，含量98. 5%。 对比实施例邻乙基苯肼的制备
邻氨基乙苯的制备向250ml三口反应瓶中加入16ml邻硝 基乙苯、100ml乙醇，搅拌，慢慢加入85%的水合肼阮尼镍催化 剂，保持反应温度80°C。反应毕，过滤出催化剂，将反应液倒 入蒸馏瓶中，减压蒸馏。先蒸出乙醇和少量水合肼，然后在 3.73kPa、于127-128 。C下蒸出邻乙基苯胺，为淡黄色，收率 92. 3%。
邻乙基苯肼的制备 向三口瓶中加入11. 7g邻乙基苯胺， 滴加盐酸溶液(31ml盐酸与20ml水的混合物)，温度严格控制 在5°C以下。再慢慢滴加亚硝酸钠溶液(7. 2g亚硝酸钠溶于llml 水)，以p-萘酚渗圏试验检查重氮盐的存在。待反应完全后，加 入氯化亚锡的盐酸溶液(49. 3g 二水合氯化亚锡与33ml浓盐酸、 33ml水混合)，保持温度在8°C以下，继续反应2h。将反应混合物抽滤，得淡粉色固体，向此固体加入氢氧化钠溶液，出现淡黄
色油状液体，即为邻乙基苯肼，收率58%。
权利要求
1、本发明提供一种合成羟基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法。步骤1)混合将式I)化合物和水合肼，加热搅拌；步骤2)待式I)化合物反应完全后，结晶，过滤得到羟基苯肼或多羟基苯肼或烷氧基苯肼化合物。式I中R1＝H，C1-C5的烷基R2＝H，C1-C8的烷基n＝1-5m≤5-n。
2、根据权利要求l所述的方法，其中，水合肼的质量浓度为 60%~100%。
全文摘要
本发明涉及一种羟基苯酚或烷氧基苯酚与水合肼反应，合成羟基苯肼或烷氧基苯肼的合成方法。其中水合肼的质量浓度为60％-100％。该方法原料易得，操作条件简便，产率高，成本低，无环境污染。
文档编号C07C241/02GK101602690SQ20081012355
公开日2009年12月16日 申请日期2008年6月11日 优先权日2008年6月11日
发明者吴国平, 罗必奎, 健 茅, 袁忠华, 勇 钱, 陈闽华, 顾祖强 申请人:江苏英力科技发展有限公司