专利名称：四溴双酚s双烯丙基醚制造方法
技术领域：
本发明涉及一种助燃剂的制造方法，具体是一种四溴双酚S双烯丙基醚的 制造方法。
背景技术：
四溴双酚s双烯丙基醚是一种新型阻燃剂，也是合成阻燃剂四溴双酚s双
(2，3-二溴丙基醚)的关键原料。四溴双酚S双(2,3-二溴丙基醚)是一种优良的添 加型阻燃剂，具有极好的耐热性、耐光性和耐氧化性。广泛使用于聚丙烯、ABS 和聚苯乙烯塑料中。
合成四溴双酚S双烯丙基醚是以四溴双酚S为原料，在氢氧化钠存在下， 四溴双酚S与3-氯丙烯烃发生取代反应，生成四溴双酚S双烯丙基醚。
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合成四溴双酚S双烯丙基醚通常使用异丙醇水溶液做溶剂，使用溴化钠做
催化剂。由于双醚化物四溴双酚s双烯丙基醚和单醚化物四溴双酚s单烯丙基
醚在这种溶剂中溶解度均较小，双醚化物和单醚化物互相包覆严重，产品纯度
低，熔点低，被包覆的四溴双酚s单烯丙基醚难于与氯丙烯反应，反应耗时长，
氯丙烯水解严重。
合成四溴双酚S双烯丙基醚也可使用l， 1， 2-三氯乙烷或氯苯与水组成的复相溶剂，使用季胺盐或季鳞盐做催化剂。反应过程中，催化剂与水相中的四溴
双酚s钠盐反应，形成能溶于有机相的四溴双酚s季胺盐或季鳞盐，将四溴双酚s 携带至有机相与氯丙烯反应生成醚化产物。由于四溴双酚s双烯丙基醚与单醚化
物四溴双酚S单烯丙基醚在1，1，2-三氯乙烷或氯苯中溶解度大，反应过程中，无 沉淀包覆问题，得到的产品纯度高，质量好。但是，此工艺每次都需将溶剂蒸 出方能得到产品，能耗大，溶剂损失大，污染严重，在能源紧张和强调绿色生 产的今天，此工艺难以应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的不足，提出一种新的四
溴双酚s双烯丙基醚的制造方法，使用该方法既能简化和稳定操作条件，又有利
于溶剂的回收利用，能有效降低能耗，节约生产成本，提高经济效益。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一
种四溴双酚S双烯丙基醚的制造方法，其特征是
(1) 在异丙醇-水-氯苯混合溶剂中，在氢氧化钠和四乙基溴化铵的存在下，
四溴双酚S和氯丙烯于一定温度下反应8-10小时生成四溴双酚S双烯丙基醚，其 中，氢氧化钠的作用是将四溴双酚S转换成钠盐，使用量与所用四溴双酚S的物 质的量之比为2. 1:1-2.6:1，四乙基溴化铵是催化剂，使用量为所用四溴双酚S 重量的1-3%。氯丙烯与四溴双酚S的物质的量之比为2. 1:1-3.0:1。异丙醇-水-氯苯混合溶剂总量与四溴双酚S重量之比为1:1-5:1。反应完全后，离心分离， 得到产品四溴双酚S双烯丙基醚，母液重复套用。
(2) 合适的反应温度为40 10(TC，最好在50-8(TC。 .
(3) 异丙醇-水-氯苯混合溶液中，合适的异丙醇与水的比例为75:25-25:75， 最好是60:40-40:60，异丙醇水溶液与氯苯的合适比例为97:3-60:40，最好是96:4-80:20.
本发明发现，在异丙醇-水-氯苯复合溶剂中，四溴双酚S单烯丙基醚的溶解 度较大，四溴双酚S双烯丙基醚的溶解度较小，使用这种复合溶剂做溶剂，反应 时间短，产品纯度高，熔点高，产品以沉淀形式析出，无需蒸出溶剂，即可得 到高质量产品，工艺能耗大幅度降低。
本发明还发现，在这种复合溶剂中，使用四乙基溴化铵做催化剂是非常有 效的。
本发明还发现，在这种复合溶剂中，合适的反应温度为40 10(TC，最好在 50-8(TC。温度低，反应速度慢；温度高，产品发黄。
与现有技术相比，采用本发明的技术方案后产生以下积极效果(l)四溴双 酚S双烯丙基醚的制造成本明显降低。(2)既简化和稳定了操作条件，保证了产 品的最终质量，又有利于溶剂的回收利用，节约了生产成本，提高了经济效益。 (3)降低了能耗。(4)减少溶剂损失，降低环境污染。
具体实施例方式
为了进一步说明本发明，提供以下实例，本发明并不限于这些具体实施例。
实施例1
在装有搅拌器，温度计，冷凝管的500ml四口瓶内加30g四溴双酚S， 40ml异 丙醇，60ml水，5ml氯苯，4.5g氢氧化钠，0.5g四乙基溴化铵，在梨型加液漏斗 装入9g氯丙烯，加热使溶液升温到8(TC，滴加氯丙烯，在反应的过程中保持反 应液是碱性，如果PH值小于8，可以适当加入NaOH，保温反应10个小时，冷却， 得到白色晶体，离心分离，烘干，得到产品四溴双酚S双烯丙基醚，熔点183X:，
实施例2
在装有搅拌器，温度计，冷凝管的250ml三口瓶内加60ml异丙醇，30g四
溴双酚S， 40ml水，4.5gNaOH，搅拌使其溶解，然后加入0. 5g四乙基溴化铵，
20ml氯苯，9g氯丙稀，加热至65t，保温反应9小时，冷却，得到白色晶体，
离心分离，烘干，得到产品四溴双酚S双烯丙基醚，熔点184i:，收率92%。 实施例3
在装有搅拌器，温度计，冷凝管的500ml四口瓶内加30g四溴双酚S， 25ml 异丙醇，30ml水，4ml氯苯，5g氢氧化钠，lg四乙基溴化铵，在梨型加液漏斗 装入10g氯丙烯，加热使溶液升温到7(TC，滴加氯丙烯，在反应的过程中保持反 应液是碱性，如果PH值小于8，可以适当加入NaOH，保温反应8个小时，冷却， 得到白色晶体，离心分离，烘干，得到产品四溴双酚S双烯丙基醚，熔点184r，
权利要求
1.一种四溴双酚S双烯丙基醚的制造方法，其特征在于在异丙醇-水-氯苯混合溶剂中，在氢氧化钠和四乙基溴化铵的存在下，四溴双酚S和氯丙烯于一定温度下反应8-10小时生成四溴双酚S双烯丙基醚，其中，四乙基溴化铵是催化剂，使用量为所用四溴双酚S重量的1-3％；氢氧化钠的使用量与所用四溴双酚S的物质的量之比为2.1∶1-2.6∶1；氯丙烯与四溴双酚S的物质的量之比为2.1∶1-3.0∶1；异丙醇-水-氯苯混合溶剂总量与四溴双酚S重量之比为1∶1-5∶1。异丙醇-水-氯苯混合溶液中，异丙醇与水的合适比例为75∶25-25∶75，异丙醇水溶液与氯苯的合适比例为97∶3-60∶40。合适的反应温度为40～100℃。反应完全后，离心分离，得到产品四溴双酚S双烯丙基醚，母液重复套用。
2. 根据权利要求1所述的四溴双酚S双烯丙基醚的制造方法，其特征在于 所述的异丙醇-水-氯苯混合溶液中，异丙醇与水的最佳比例为60:40-40:60，异丙醇水溶液与氯苯的最佳比例为96:4-80:20。
3. 根据权利要求1所述的四溴双酚S双烯丙基醚的制造方法，其特征在于最佳反应温度为50-80℃。
全文摘要
本发明公开了一种四溴双酚S双烯丙基醚的制造方法。其特征在于在异丙醇-水-氯苯混合溶剂中，在氢氧化钠和四乙基溴化铵的存在下，四溴双酚S和氯丙烯于40-100℃下反应生成四溴双酚S双烯丙基醚，其中，氢氧化钠的作用是将四溴双酚S转换成钠盐，四乙基溴化铵是催化剂。反应完全后，离心分离，得到四溴双酚S双烯丙基醚，母液重复套用。采用本发明制备的产品纯度好，能耗低，生产效率高。
文档编号C07C317/22GK101343246SQ20081014016
公开日2009年1月14日 申请日期2008年8月18日 优先权日2008年8月18日
发明者孔庆池, 尚智勇, 青 董 申请人:中国石油大学(华东)