专利名称：1,3-二(4-氨基苯氧基)苯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种1，3 —二 (4一氨基苯氧基)苯的合成方法。
背景技术：
芳香族聚酰亚胺具有优良的热稳定性能、机械力学性能、电性能和良好的 耐化学药品性能，在航空、航天、电气、机械、化工、微电子、胶粘剂、纤维、 薄膜复合材料、涂料、渗透膜和分离膜等方面具有重要的应用价值。1，3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯是是合成芳香族聚酰亚胺的重要单体，其结构为
采用4一硝基氯苯和间苯二酚为原料，N, N—二甲基甲酰胺(DMF)作为溶 剂和碳酸钾为催化剂合成1,3—二 (4-硝基苯氧基)苯，再利用活性碳、三氯化 铁和水和肼共同作用还原1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯合成1,3—二 (4-氨基苯 氧基)苯。由于水合肼有一定的毒性，易造成环境污染，寻找合适的还原方法 成为必要的了。
本发明的目的在于针对现有合成1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯的方法的不足， 采用控制高压反应釜压力和适宜的温度，应用钯-炭催化剂，控制氢气流量催化 加氢还原1，3—二 (4-硝基苯氧基)苯制备1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯。其反 应如下
发明内容
本发明的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯的具体合成方法是:1、 向清洁干净的高压反应釜盛入计量的1，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯，溶 剂，钯一炭催化剂。 '
2、 关闭高压反应釜，用氮气置换反应釜内空气。
3、 调节氢气减压阀直到反应釜内压力不再变化为止，关闭氢气阀，开始加 热反应。
4、 在催化加氢反应过程中，压力降到一定量时，打开氢气进气阀通入氢气 调节釜内压力，使其重新回到初始状态。
5、 反应完毕后，关闭氢气阀，打开高压反应釜的出气阀，调节釜内压力直 至减压阀的压力达到安全。
6、 取下氢气进气装置，接上出料装置出料。
具体实施方案是把以碳为基础的1 15wtW钯-炭催化剂0.4 1重量份，溶 剂60 70重量份和1，3_二 (4-硝基苯氧基)苯25 35重量份盛于清洁干净的 高压反应釜中，通氮气置换反应系统内空气，接着通入氢气， 一面搅拌， 一面 升温至60 120'C，控制反应釜内氢气压力5 15MPa，反应1.5 4小时后，加 氢反应完毕。打开高压反应釜的出气阀，排除压力后，过滤除去钯-炭催化剂。 向滤液中加入去离子水200 300重量份，搅拌沉澱，过滤得到1，3 — 二 (4一氨 基苯氧基)苯，于60'C 9(TC减压干燥8小时，得到目的产品1，3 — 二 (4一氨 基苯氧基)苯，熔点U6 118。C，得率80 84%，纯度99.7% 99.8% (HLPC)。
本发明所用溶剂是从水、甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异 丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲 氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、N， N—二甲基甲酰胺，N, N—二甲基乙酰胺、二氧 六环、二甲基亚砜和N—甲基吡咯烷酮中任选一种或二种以上混合物。
按照本发明实施制备1，3 — 二 (4一氨基苯氧基)苯的过程，与水和肼还原法相比，不污染环境，操作方便，成本低廉，易于分离提纯，收率高等特点。 所制备的1,3 — 二 (4一氨基苯氧基)苯熔点116 118'C，得率80 84%，纯度 99.7% 99.8% (HLPC)。
具体实施例方式
为了更好地实施本发明特举例说明之，但不是对本发明的限制。 实施例l
将0.065g 5机％钯-炭，llg N， N—二甲基甲酰胺，4.64gl，3 —二 (4-硝基 苯氧基)苯置于清洗干净的0.5L高压反应釜中，用氮气置换高压反应釜中的气 体后，加入氢气，在搅拌条件下将高压反应釜内温度升温至90'C，控制高压反 应釜内氢气压力10MPa，开始加氢还原反应。反应完毕后，关闭氢气阀，打开髙 压反应釜的出气阀，调节釜内压力直至减压阀的压力达到安全。过滤除去钯炭。 滤液中加入16g水，过滤收集1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯产品，产品在减压条 件下75。C干燥8h，得到1，3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯3.05g。收率为79. 4%。熔 点116 118°C，纯度99.8%(HLPC) 实施例2
将5.4g 5讨％钯-炭，545g N， N—二甲基甲酰胺，235gl，3 —二 (4-硝基苯 氧基)苯置于清洗干净的1L高压反应釜中，用氮气置换高压反应釜中的气体后， 加入氢气，在搅拌条件下将高压反应釜内温度升温至6(TC。控制高压反应釜内 氢气压力15MPa，待1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氢饱和后，停止反应，过滤 除去钯炭。滤液中加入80g水，过滤收集产物。在减压条件下60'C干燥8h，得 到163. 7g白色固体的1,3 —二(4-氨基苯氧基)苯，收率84%，熔点116 118°C, 纯度99. 7%(HLPC)。 实施例3
5将3.25g 5wt呢钯-炭，545g无水乙醇，235gl，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯置 于清洗干净的1L高压反应釜中，用氮气置换高压反应釜中的气体后，加入氢气， 在搅拌条件下将高压反应釜内温度升温至12(TC。控制高压反应釜内氢气压力 5MPa,待1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氢饱和后，继续反应2_4小时，过滤 除去钯一炭。滤液一5。C下冷却结晶，过滤收集产物。在减压条件下9(TC干燥 8h,得到127.7g白色固体的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯，收率65.5%，熔点 U7 118。C，纯度99. 8%(HLPC)。 实施例4
将7. 3g 5wty。钯-炭，500g无水乙醇，235gl,3—二 (4-硝基苯氧基)苯置于 清洗干净的1L高压反应釜中，用氮气置换高压反应釜中的气体后，加入氢气， 在搅拌条件下将高压反应釜内温度升温至9(TC。控制高压反应釜内氢气压力 9MPa，待1，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氢饱和后，继续反应l一2小时，过滤 除去钯炭。滤液加入300g水，析出白色固体，过滤收集产物。在减压条件下80 。C干燥8h，得到159. 8g白色固体的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯，收率82. 0%， 熔点U6 118。C，纯度99.8%(HLPC)。
权利要求
1. 1，3—二(4—氨基苯氧基)苯的合成方法，特征在于合成过程是把以碳为基础的1～15wt％钯-炭催化剂0.4～1重量份，溶剂60～70重量份和1，3—二(4-硝基苯氧基)苯25～35重量份盛于清洁干净的高压反应釜中，通氮气置换反应系统内空气，接着通入氢气，一面搅拌，一面升温至60～120℃，控制反应釜内氢气压力5～15MPa，反应1.5～4小时后，加氢反应完毕。打开高压反应釜的出气阀，排除压力后，过滤除去钯-炭催化剂；向滤液中加入去离子水200～300重量份，搅拌沉澱，过滤得到1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，于60℃～90℃减压干燥8小时，得到目的产品1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，熔点116～118℃，得率80～84％，纯度99.7％～99.8％(HLPC)。
2.根据权利要求1的1,3_二 (4一氨基苯氧基)苯的合成方法，特征在于 所述的溶剂是从水、甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙 二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、N， N—二甲基甲酰胺，N， N—二甲基乙酰胺、二氧六环、二甲 基亚砜和N—甲基吡咯烷酮中任选一种或二种以上混合物。
全文摘要
1，3-二(4-氨基苯氧基)苯的合成方法，步骤包括以1，3-二(4-硝基苯氧基)苯为原料，于60-120℃温度范围、5-15MPa压力范围内，使用1％-15％钯-炭催化剂，反应吸氢饱和后反应2-4小时。反应完毕后，趁热过滤，冷却母液或加入另一溶剂进行析晶，过滤，真空干燥，得到1，3-二(4-氨基苯氧基)苯的白色晶体。本发明操作简单，不污染环境，成本低廉，易于分离提纯，收率高，纯度达到99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C213/02GK101429132SQ20081020422
公开日2009年5月13日 申请日期2008年12月9日 优先权日2008年12月9日
发明者应 何, 辉 刘, 刘少华, 叶楚平, 李陵岚 申请人:上海固创化工新材料有限公司