专利名称：一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法
技术领域：
本发明涉及一种香料化合物的合成工艺，具体地说是二氢茉莉酮 酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法。
背景技术：
二氢茉莉酮酸甲酯具有优雅柔和的茉莉花香韵和舒适的柠檬样 果香气息，整个香气轻盈飘逸留香持久，调香效果好，广泛用于化妆 品香精和皂用香精配方中，能使香精产生优雅、圆和、逼真的天然样 花香感，已成为耗量最大和最成功的人工合成香料之一。
二氢茉莉酮酸甲酯以环戊酮与正戊醛经縮合、异构化、Michael 加成、高温脱羧反应而得，这条路线中脱羧温度高达200。C以上，会 发生断键、炭化等副反应，更有部分顺式-二氢茉莉酮酸甲酯继续脱 羧转化为二氢茉莉酮，严重影响产品收率及香气品质。
发明内容
本发明的目的是提供一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产 率的方法，该方法稳定性好，产率高，副反应少。
本发明的技术解决方案是Michael加成产物即化合物I和甲醇水溶液进行脱羧反应，粗品分馏制得二氢茉莉酮酸甲酯；其中，反应 温度20(TC，反应8-IO小时，甲醇与化合物I的质量比为1: 1.2， 质子酸加入量为化合物I重量的2-3%。
本发明的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法中， 质子酸为磷酸或浓硫酸。
本发明的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法中， 甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为2: 1。
本发明的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法中，
反应方程式如下
COOCH3
化合物I 化合物II
本发明方法采用质子酸作为脱羧反应的稳定剂和抑制剂，抑制 30-40%的化合物I发生断键形成2-戊基环戊烯酮、二氢茉莉酮及少 量的炭化物，二氢茉莉酮酸甲酯含量大于99%，收率大于92%。
具体实施例方式
下面结合具体的实例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些 实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范 围。
实施例l
800g化合物I和1.6g磷酸投加至1000ml直口四口瓶中，在其 中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其余两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓缓 滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，8小时内滴完，保温反应 0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经高真空精密 分馏，收集100 110。C/20Pa馏分650g， GC检测含量为99. 2%， 二 氢茉莉酮酸甲酯收率为93. 4%。 实施例2
800g化合物I和2.0g磷酸投加至1000ml直口四口瓶中，在其 中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其余 两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓缓 滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，在9小时内滴完，然后保 温反应0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经高真 空精密分馏，收集100 110。C / 20Pa馏分640g，GC检测含量为99. 1%， 二氢茉莉酮酸甲酯收率为92%。
实施例3
800g化合物I和2.4g磷酸投加至1000ml直口四口瓶中，在其 中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其余 两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓缓 滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，在10小时内滴完，然后 保温反应0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经高 真空精密分馏，收集100 110°C /20Pa馏分643g， GC检测含量为 99. 0%， 二氢茉莉酮酸甲酯收率为93%。 实施例4800g化合物I和1.6g浓硫酸投加至1000ml直口四口瓶中，在 其中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其 余两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓 缓滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，8小时内滴完，保温反 应0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经高真空精 密分馏，收集100 ll(TC/20Pa馏分650g， GC检测含量为99. 3%, 二氢茉莉酮酸甲酯收率为93. 4%。
实施例5
800g化合物I和2.0g浓硫酸投加至1000ml直口四口瓶中，在 其中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其 余两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓 缓滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，在9小时内滴完，然后 保温反应0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经高 真空精密分馏，收集100 110°C /20Pa馏分642g， GC检测含量为 99.1%, 二氢茉莉酮酸甲酯收率为92%。
实施例6
800g化合物I和2.4g浓硫酸投加至1000ml直口四口瓶中，在 其中一口上置填料柱、蒸馏头及冷凝接收装置，中闻置机械搅拌，其 余两口插入温度计及导气管，油浴加热升温至20(TC，开动搅拌，缓 缓滴加800ml甲醇和400ml蒸馏水的混合液，在10小时内滴完，然 后保温反应0.5小时，降温终止反应，得二氢茉莉酮酸甲酯粗品，经 高真空精密分馏，收集100 110°C / 20Pa馏分640g， GC检测含量为 99.1%， 二氢茉莉酮酸甲酯收率为93%。
权利要求
1. 一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法，其特征在于Michael加成产物即反应物I和甲醇水溶液进行脱羧反应，粗品分馏制得二氢茉莉酮酸甲酯；其中，反应温度200℃，反应8-10小时，甲醇与化合物I的质量比为1∶1.2，质子酸加入量为化合物I重量的2-3％。
2. 根据权利要求1所述的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱 羧产率的方法，其特征在于质子酸为磷酸或浓硫酸。
3. 根据权利要求1所述的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法，其特征在于甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为2:
4.根据权利要求1所述的一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法，其特征在于反应方程式如下COOCH3化合物I化合物II
全文摘要
本发明公开了一种二氢茉莉酮酸甲酯合成中提高脱羧产率的方法，Michael加成产物即反应物I和甲醇水溶液进行脱羧反应，粗品分馏制得二氢茉莉酮酸甲酯，反应温度200℃，反应8-10小时，甲醇与化合物I的质量比为1∶1.2，质子酸加入量为化合物I重量的2-3％。本发明方法采用质子酸作为脱羧反应的稳定剂和抑制剂，抑制30-40％的化合物I发生断键形成2-戊基环戊烯酮、二氢茉莉酮及少量的炭化物，二氢茉莉酮酸甲酯含量大于99％，收率大于92％。
文档编号C07C69/00GK101475479SQ200810244579
公开日2009年7月8日 申请日期2008年12月11日 优先权日2008年12月11日
发明者祥 林, 陈兆刚, 陈文昌 申请人:淮安万邦香料工业有限公司