专利名称：：金刚烷衍生物、其制造方法、含该金刚烷衍生物的树脂组合物及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新型的金刚烷衍生物、其制造方法、含该金刚烷衍生物的树脂组合物及其用途，详细地涉及金刚烷衍生物、其制造方法、含该金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂的树脂组合物以及使用它的光半导体用密封剂、光学电子部件、电路用密封剂，其中所述金刚烷衍生物提供固化物，该固化物具有优良的透明性、耐光性等光学特性、长期耐热性等耐久性、介电常数等电学特性，而且该固化物适用于光半导体用密封剂、光学电子部件(光波导、光通信用透镜以及光学薄膜等)、电路用密封剂以及粘合剂等。
背景技术：
：在显示器装置、显示用机器等中广泛利用的光半导体装置，具有发光二极管(LED)芯片作为发光元件，将LED芯片搭载在引线框架的发光面一侧，通过引线接合将LED芯片和引线框架进行电连接，进而通过兼备发光元件的保护及透镜功能的树脂进行密封。作为密封LED芯片等发光元件时使用的密封材料，由于加工性容易、透明等原因，使用环氧树脂的情况较多。将作为代表性环氧树脂的双酚A型环氧树脂用于密封蓝色、紫外、将它们组合的白色等短波长的LED密封时，虽然具有耐热性，但由于含有芳香族成分，因此存在吸收光而变黄劣化的问题。为了解决该问题，提出了使用将芳香环氢化的双酚A型环氧树脂的LED密封剂(参照专利文献1)。但是，该氢化的双酚A型环氧树脂虽然对光没有劣化，但是连能耐受发光时产生的发热的耐热性都不具备。另一方面，金刚烷具有四个环己烷环缩合成笼形的结构，是一种对称性高且稳定的化合物。而且，其衍生物由于具有光学特性、耐热性等，因此曽尝试用于光盘基板、光纤或透镜等(参照专利文献2和专利文献3)。此外，还尝试利用金刚烷酯类的酸敏性、耐干法蚀刻性、紫外线透过性等，将其作为光致抗蚀剂用树脂原料使用(参照专利文献4)。而且，提出了将从金刚烷二醇类衍生的环氧化合物用于发光二极管用密封剂，报道了具有耐热、耐光性(参照专利文献5)。但是，由于金刚烷二醇类的反应性低，因此金刚烷二醇类和表氯醇为代表的含环状醚基的化合物反应得到的环状醚化合物的收率低，而且为了得到高收率的环状醚化合物，必须经过复杂的反应路径，4艮难说在产业上有用。专利文献1:日本特开2003-082062号公报专利文献2:日本特开平6-305044号>^报专利文献3:日本特开平9-302077号>^报专利文献4:日本特开平4-39665号公报专利文献5:日本特开2005-146253号公报
发明内容鉴于上述情况，本发明的课题在于提供金刚烷衍生物、其制造方法、含该金刚烷衍生物的树脂组合物及其用途，该金刚烷衍生物提供固化物，该固化物具有优良的透明性、耐光性等光学特性、长期耐热性等耐久性、介电常数等电学特性，而且适用于光半导体用密封剂、光学电子部件、电路用密封剂及粘合剂等。本发明人等经过深刻的研究，结果发现通过使用具有通式(I)表示的金刚烷衍生物的环状醚化合物、以及含有该金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂的树脂组合物，可以解决上述课题，而且该金刚烷衍生物可以如下高效地制得通过使具有对应的羧基的金刚烷衍生物和具有环状醚基的化合物反应而制得。从而完成了本发明。即，本发明提供以下(1)(5)。(l)下述通式(I)表示的金刚烷衍生物。(II)(III)(式中，R表示氢原子或碳原子数l4的烷基。)n为O以上的整数，p为24的整数，q为014的整数，且2匂+q^16。其中，n=0、p-2不同时成立。](2)上述(1)所述的金刚烷衍生物的制造方法，其特征在于，使下述具有环状醚基的化合物进行反应[化3(iv)(式中，Y、n、p化4]Pq及p+q与前述含义相同。R(式中，X表示卤原子、甲磺酰基或甲苯磺酰基，R与前述含义相同。)(3)树脂組合物，其特征在于，含有上述(l)记载的金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂。(4)使用上述(3)中记载的树脂组合物形成的光半导体用密封剂。(5)使用上述(3)中记栽的树脂组合物形成的光学电子部件。本发明的金刚烷衍生物由于是具有金刚烷骨架的环状醚化合物，因此耐热性、粘接性优良，且也具有耐蚀刻性。另外，含有本发明的金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂的树脂组合物，由于可以提供透明性、耐光性等光学特性、以及耐热性等耐久性、介电常数等电学特性优良的固化物，因此适合用作光半导体用密封剂、光学电子部件(例如光波导、光通信用透镜以及光学薄膜等)、电路用密封剂以及粘合剂等。具体实施例方式本发明的金刚烷衍生物是通式(I)表示的化合物，以下对化合物及其制造方法进行说明。金刚烷衍生物首先，本发明的金刚烷衍生物是具有下述通式(I)表示的结构的化上述通式(I)中，Y表示选自碳原子数l10的烃基、羟基、羧基以及2个Y—起形成的=0中的基团。多个Y可以^目互相同或不同。n为O以上的整数，p为24的整数，q为014的整数，且2^p+q^16。其中，n-0、p-2不同时成立。作为Y表示的1~10的烃基，可以是直链状、支链状的任一种烷基，例如可以列举甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基等。另外，还可以是甲氧基、乙氧基等烷氧基。上述通式(i)中，z表示下述通式(n)或(m)表示的基团。上述通式(m)中，R表示氢原子或碳原子数i4的烷基。作为碳原子数14的烷基，可以是直链状、支链状的任一种，可以列举甲基、乙基、各种丙基以及各种丁基等。作为上述通式(I)表示的优选的化合物，可以列举1,3,5-金刚烷三羧酸三缩水甘油酯、1，3，5,7-金刚垸四羧酸四缩水甘油酯、1，3-金刚烷二乙酸二缩水甘油酯、1，3，5-金刚烷三乙酸三缩水甘油酯、1，3，5，7-金刚烷四乙酸四缩水甘油酯等。合物。[化5壬烯-5(DBN)、1，8-二氮双环[S.4.0十一碳烯刁(DBU)、氯化(溴化)四甲铵、氯化(溴化)四乙铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、磷酸钠、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、氧化银、甲醇钠、叔丁醇钾等。另外，这些碱性催化剂可以单独或组合使用。作为碱性催化剂的量，相对于具有羧基的金刚烷衍生物，通常为0.5~10摩尔％，优选为15摩尔％。在反应中可以不使用溶剂或者使用溶剂。作为溶剂，使用使上述具有羧基的金刚烷衍生物的溶解度优选为0.5质量％以上、更优选为5质量％以上的溶剂。溶剂量为使上述具有羧基的金刚烷衍生物的浓度优选为0.5质量％以上、更优选为5质量％以上的量。这时，金刚烷衍生物也可以为悬浊状态，但优选溶解状态。具体的可以列举己烷、庚烷、甲苯、二甲基曱酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、乙酸乙酯、二乙醚、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、曱基异丁酮等。另外，这些溶剂可以单独或组合使用。作为反应温度，通常为0200。C。温度过低时，反应速度降低，温度过高时，着色剧烈。优选为20150'C。作为反应压力，通常绝对压力为0.0110MPa。压力过高时，具有安全上的问题，需要特别的装置，因此不是优选的。优选的为常压1MPa。作为反应时间，受碱性催化剂的种类和量、反应温度等影响，不能一概而论，但通常为1分钟~24小时，优选为1~10小时。在本反应中，优选采用通过从反应体系中除去反应生成的水来将平衡反应转移至生成体系的方法。通常，环状醚化合物中含有2聚体以上的低聚物成分，上述反应中也生成2聚体以上的具有环状醚基的金刚烷衍生物低聚物。这些低聚物混合存在也没有任何问题，但可以根据需要通过除去金刚烷衍生物低聚物来精制反应产物。作为精制方法可以使用蒸馏、结晶、柱分离等，可以根据产物的性状和杂质种类选择精制方法。上述具有羧基的金刚烷衍生物和具有环状醚基的化合物的酯化反应中，作为反应产物的通式(I)的具有环状醚基的金刚烷衍生物的生成不充分时，根据下述反应条件，使上述反应产物在碱性催化剂下再次反应进行闭环，由此提高环状醚基的含量，进而可以提高通式(I)的金刚烷衍生物的收率。作为碱性催化剂，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠、磷9酸钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钙、氢氧化镁等。作为碱性催化剂的量，相对于含有环状醚基开环的化合物的上述反应产物，通常为0.1~20摩尔°/。，优选为1~10摩尔％。碱性催化剂的量少时，反应时间变长，碱性催化剂的量多时，没有特别的问题，但不能得到与此相应的效果。作为闭环反应的溶剂，是使上述反应产物的溶解度优选为0.5质量°/0以上，更优选为5质量％以上的溶剂。溶剂量是使上述反应产物的浓度优选为0.5质量％以上，更优选为5质量％以上的量。这时，上述反应产物也可以是悬浊状态，但优选为溶解状态。具体的，可以列举己烷、戊烷、甲苯、DMF、DMAc、DMSO、乙酸乙酯、二乙醚、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮等。另外，这些溶剂可以单独或组合〗吏用。作为闭环反应的反应温度，通常为20200。C。温度过〗氐时，反应速度降低，温度过高时，着色剧烈。优选为30150。C。作为闭环反应的反应压力，通常绝对压力为0.0110MPa。压力过高时，具有安全上的问题，需要特别的装置，因此不是优选的。优选的为常压lMPa。作为闭环反应的反应时间，受碱性催化剂的种类和量、反应温度等影响，不能一概而论，但通常为1分钟24小时，优选为30分钟10小时。作为反应产物的精制方法，如上所述可以使用蒸馏、结晶、柱分离等，可根据产物的性状和杂质种类进行选择。在本发明的树脂组合物中也可以仅使用上述通式(I)表示的具有环状醚基的金刚烷衍生物，但从机械强度、溶解性、操作性等最优化的观点出发，优选将该金刚烷衍生物和其他的环氧树脂混合使用。以下，有时将含有金刚烷衍生物、根据需要含有其它环氧树脂及环氧树脂固化剂的金刚烷衍生物简称为树脂組合物。作为其他环氧树脂，例如可以列举双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂(双酚A二缩水甘油醚、双酚AD二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚G二缩水甘油醚、四甲基双酚A二缩水甘油醚、双酚六氟丙酮二缩水甘油醚、双酚C二缩水甘油醚等)、线型酚醛环氧树脂、甲酚甲醛环氧树脂等酚醛环氧树脂，3，4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯等脂环式环氧树脂，三缩水甘油异氰酸酯、乙内酰脲环氧树脂等含氮杂环环氧树脂，氢化双酚A型环氧树脂、脂肪族类环氧树脂、作为低吸水率固化体型的主流的联苯型环氧树脂，双环环型环氧树脂、萘型环氧树脂、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚等多官能环氧树脂，双酚AF型环氧树脂等含氟环氧树脂，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。另外，这些环氧树脂可以单独使用，也可以两种以上并用。上述环氧树脂在常温下可以是固态也可以是液态，但通常，优选平均环氧当量为1002000的环氧树脂。环氧当量小于100时，有时本发明的树脂组合物的固化物变脆。另外，环氧当量超过2000时，有时其固化体的玻璃化转变温度(Tg)变低。[环氧树脂固化剂]作为本发明中使用的环氧树脂固化剂，可以列举阳离子聚合引发剂、酸酐类固化剂、酚类固化剂、胺类固化剂等。作为阳离子聚合引发剂，只要是通过热或紫外线与具有环氧基的金刚烷衍生物的环氧基进行反应的阳离子聚合引发剂即可，例如可以列举六氟磷酸对甲氧基苯重氮盐(p-methoxybenzenediazoniumhexafluorophosphate)等芳香族重氮盐、三苯基銃六氟磷酸盐(triphenylsulfoniumhexafluorophosphate)等芳香族锐盐、二苯基嫌錄六氟磷酸盐(diphenyliodoniumhexafluorophosphate)等芳香族硖鎗盐、芳香族碘氧基盐(iodosylsalt)、芳香族氧化銃盐(sulfoxioniumsalt)、金属茂化合物等。其中，最优选三苯基锍六氟磷酸盐等芳香族锍盐、二苯基碘鎿六氟磷酸盐等芳香族碘鎗盐。相对于本发明的树脂组合物，阳离子聚合引发剂的配合量优选为0.015.0质量％，更优选为0.13.0质量％。通过使引发剂的配合量在上述范围内，可以显示良好的聚合及光学特性等物性。作为酸肝类固化剂，例如可以列举邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、曱基降冰片烯二酸酐、降冰片烯二酸酐(nadicanhydride)、戊二酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等。其中，优选六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、曱基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氬邻苯二甲酸酐。另外，使用酸酐时，为了促进其固化，还可以配合固化促进剂。作为该固化促进剂的例子，可以列举后述的添加剂说明中示例的化合物。作为酚类固化剂，例如可以列举线型酚醛树脂(phenolnovolacresin)、甲酚醛树脂(cresolnovolacresin)、双酚A清漆树脂(bisphenol國Anovolacresin)和三溱改性线型酚醛树脂等。作为胺类固化剂，例如可以列举双氰胺、间苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯基砜、间苯二甲胺等芳香族二胺等。这些固化剂可以单独使用，也可以将两种以上組合使用。另外，配合了这些固化剂的本发明的树脂组合物，通过固化，不仅具有优良的耐热性、透明性，而且耐光性、介电常数等提高。在这些固化剂中，从固化树脂的透明性等物性方面考虑，在光半导体用密封剂中优选酸酐类固化剂。其中，最优选六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐。另外，本发明的树脂组合物中，根据需要可以适当配合先前已使用的各种添加剂，例如固化促进剂、防劣化剂、改性剂、硅烷偶联剂、消泡剂、无机粉末、溶剂、流平剂、脱模剂、染料、颜料等。作为固化促进剂，没有特別限定，例如可以列举1，8-二氮双环[5.4.0十一碳烯-7、三亚乙基二胺、三(2，4,6-二曱氨基甲基)苯酚等叔胺类；2-乙基-4-曱基咪哇、2-甲基咪唑等咪唑类；三苯基膦、溴化四苯基繞、四苯基鳞四苯基硼酸盐(tetraphenylphosphoniumtetraphenyll)orate)、四正丁基辚-o，o-二乙基二硫代裤酸盐(phosphorodithioate)等磷化合物；季铵盐、有机金属盐类；以及它们的衍生物等。它们可以单独使用或并用。在这些固化促进剂中，优选使用叔胺类、咪唑类、磷化合物。固化促进剂的配合量，相对于本发明的树脂组合物，优选为0.018.0质量％，更优选为0.1~3.0质量％。通过使固化促进剂的配合量在上述范围内，可以得到充分的固化促进效果，且所得的固化物中没有变色。本发明的树脂组合物，耐热性和透明性优良，但为了保持这些特性，也可以添加防劣化剂。作为防劣化剂，例如可以列举酚类化合物、胺类化合物、有机硫类化合物、磷类化合物等防劣化剂。作为酚类化合物，可以列举Irganox1010(CibaSpecialtyChemicals公司、商才示)、Irganox1076(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、Irganox1330(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、Irganox3114(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、Irganox3125(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、Irganox3790(CibaSpecialtyChemicals公司、商才示)、Irganox1790(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、Summzer-GA-80(住友化学社、商标)等市售品。作为胺类化合物，可以列举IrgastabFS042(CibaSpecialtyChemicals公司、商标)、GENOXEP(Crompton公司、商标、化学名二烷基-N-甲基胺氧化物)等，以及作为受阻胺的旭电化公司制造的ADKSTABLA画52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA68、LA77、LA-82、LA-87、LA漏94，CSC公司制造的Tinuvin123、144、440、662、Chimassorb2020、119、944，Hoechst公司制造的HostavinN30，Cytec公司制造的CyasorbUV-3346、UV-3526、GLC公司制造的Uval299，Clariant公司制造的SanduvorPR-31等。作为有机碌u类化合物，可以列举DSTP(Yoshitomi)(吉富公司、商标)、DLTP(Yoshitomi)(吉富公司、商标)、DLTOIB(Yoshitomi)(吉富公司、商标)、DMTP(Yoshitomi)(吉富公司、商标)、Seenox412S(SHIPRO化成公司，商标)、Cyanox1212(Cyanamid公司，商标)等市售品。作为改性剂，例如可以列举甘醇类、有机硅类、醇类等改性剂。作为硅烷偶联剂，例如可以列举硅烷类、钛酸酯类等硅烷偶联剂。作为消泡剂，例如可以列举有机硅类等消泡剂。作为无机粉末，根据用途不同可以使用粒径为数nm10nm的粉末，例如可以列举玻璃粉末、硅石粉末、二氧化钛、氧化锌、氧化铝等无机粉末。作为溶剂，当环氧树脂为粉末时，作为涂布的稀释溶剂，可以使用甲苯、二曱苯等芳香族类溶剂以及甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类溶剂等。向配置了迪安-斯达克回流冷凝管、搅拌机、温度计、氮气导入管的300mL的圆底烧瓶中加入1，3，5-金刚烷三羧酸30g(0.11mo1)、表氯醇124g(1.30mo1)、溴化四乙铵3g、甲苯90g、50质量％氢氧化钠水溶液40g,将烧瓶放入130。C的油浴中浸渍5小时加热回流。这时，流过少量的氮气且使搅拌，一边将随反应的进行而流出的水除去至反应体系外，一边使反应进行。之后，将反应液冷却至室温，将水层水洗至中性后，从有机层中蒸馏除去溶剂，得到黄色粘性液体。然后，将该黄色粘性液体溶解在175g甲苯中，加入25质量％氢氧化钠水溶液10.5g，在130。C的油浴中搅拌2小时，加热回流。之后，15冷却至室温，将水层进行水洗使其由碱性变为中性，然后再水洗l次。从有机层中蒸馏除去溶剂，得到下式表示的目的物(收率84%，环氧当量168)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>核磁共振谱(溶剂CDC13)日本电子株式会社制JNM-ECA500iH画NMR(500MHz):1.88(s，6H)，2.07(m，6H)，2.33(s，1H)，2.64(dd，3H)，2.84(dd，3H),3.20(m，3H)，3.94(dd，3H)，4.42(dd，3H)"C-匪R(125MHz):27.8，37.0，39.0,41.4，44.5，49.3，65.1，175.4实施例2向配置了迪安-斯达克回流冷凝管、搅拌机、温度计、氮气导入管的500mL的圆底烧瓶中加入l，3-金刚烷二乙酸50g(0.20mo1)、表氯醇75g(0.78mo1)、溴化四乙铵5g、甲苯225g、50质量％氢氧化钠水溶液48g,将烧瓶放入130。C的油浴中浸渍3小时加热回流。这时，流过少量的氮气且使搅拌，一边将随反应的进行而流出的水除去至反应体系外，一边使反应进行。之后，将反应液冷却至室温，将水层水洗至中性后，从有机层中蒸馏除去溶剂，得到黄色粘性液体。然后，将该黄色粘性液体溶解在260g甲苯中，加入25质量％氢氧化钠水溶液15.6g，在130。C的油浴中搅拌2小时，加热回流。之后，冷却至室温，将水层进行水洗使其由碱性变为中性，然后再水洗l次。从有机层中蒸馏除去溶剂，得到下式表示的目的物(收率88°/。，环氧当量205)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>核磁共振谱(溶剂CDC13)日本电子林式会社制JNM-ECA500力-匪R(500MHz):1.52(m，12H)，2.07(s，2H),2.15(s，4H)，2.64(dd,2H)，2.84(dd,2H)，3.20(m，2H)，3.90(dd，2H)，4.39(dd，2H)"C曙NMR(125MHz):28.6，33.2，35.5，41.2，44.5，46.9，47.9，49.2,64.4，170.9树脂组合物的固化物的制造及其物性评价在以下的实施例及比较例中，制造含有由上述制造方法得到的金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂等的树脂组合物的固化物，按照以下进行其物性的评价。(1)玻璃化转变温度('C)4吏用差示扫描型热量计(PerkinElmerz〉司制造、DSC-7)，将10mg样品在氮气氛围中于50。C保持5分钟后，以10。C/分钟使其升温，以所得热流束曲线中观测的不连续点作为玻璃化转变温度Tg。(2)光线透过率(％)将3mm的试验片作为样品，按照JISK7105进行测定。测定装置使用分光光度计UV-3100S(林式会社岛津制作所制造)，在测定波长400nm处测定。(3)耐光性试验使用日照检测器(Simshinetester)(抹式会社东洋精机制作所制造、SUNTESTCPS+),在400nm的光线透过率下测定样品，然后将样品在60。C下光照射500小时后，同样使用日照检测器测定光线透过率，比较试验前后的变化。光线透过率的降低率不足20%时为"0"，降低率为20。/。以上时为"x"。(4)长期耐热性试验4吏用日照检测器，在400nm的光线透过率下测定样品，然后将样品在140。C的恒温槽中放置100小时后，同样测定光线透过率，比较试验前后的变化。光线透过率的降低率不足20%时为"0"，降低率为20%以上时为"x"。实施例3将实施例1中得到的1，3，5-金刚烷三羧酸三缩水甘油酯5g、作为酸酐的甲基六氢邻苯二甲酸酐(新日本理化林式会社制造，MH700)4.87g、作为固化促进剂的1，8-二氮双环5.4.0]十一碳烯-7的辛酸盐(San-Apro公司制造，SA102)0.1g、作为抗氧化剂的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)0.03g在室温下混合，消泡后，在110。C加热2小时，然后在150。C加热3小时，制造固化物(膜厚为3mm的片材)。按照上述测定方法(1)和(2)测定所得树脂组合物固化物的玻璃化转变温度、光线透过率，并根据上述评价试验(3)和(4)进行耐光性试验、长期耐热性试验。评价结果如表l所示。实施例4除了使l，3，5-金刚烷三羧酸三缩水甘油酯为2.5g,然后加入实施例2中得到的1，3-金刚烷二乙酸二缩水甘油酯2.5g，使曱基六氲邻苯二甲酸酐为4.42g以外，按照与实施例3同样的方法制造固化物，进行同样的评价试验。评价结果示于表l。比较例1除了使用5g双酚A型环氧树脂(日本环氧树脂公司制造、Epikote828)代替1，3，5-金刚烷三羧酸三缩水甘油酯，并且使曱基六氢邻苯二甲酸酐为4.40g以外，采用与实施例3相同的方法制造固化物，并进行相同的评价试验。评价结果如表l所示。比较例2除了使用5g氢化双酚A型环氧树脂(日本环氧树脂公司制造、EpikoteYX8000)代替1，3，5-金刚烷三羧酸三缩水甘油酯，并且使甲基六氢邻苯二甲酸酐为4.01g以外，采用与实施例3相同的方法制造固化物，并进行相同的评价试验。评价结果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本发明的具有环状醚基的金刚烷衍生物、以及含有该衍生物和环氧树脂固化剂的树脂组合物，透明性、耐光性等光学特性、耐热性等耐久性、介电常数等电学特性优良，适合在光通信用透镜和光学薄膜等光学电子部件中作为光半导体用(LED等)、有机EL元件用、及光路用(光波导)、电路用密封剂和粘合剂。而且，由于也具备耐蚀刻性，因此作为半导体用密封剂、半导体用防反射薄膜等半导体形成材料也是有用的。权利要求1.下述通式(I)表示的金刚烷衍生物，式中，Y表示选自碳原子数1～10的烃基、羟基、羧基、以及两个Y一起形成的＝O中的基团，多个Y可以互相相同或不同；Z为下述通式(II)或(III)，式中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基；n为0以上的整数，p为2～4的整数，q为0～14的整数，且2≤p+q≤16；其中，n＝0、p＝2不同时成立。2.权利要求1所述的金刚烷衍生物的制造方法，其特征在于，使下述通式(IV)表示的具有羧基的金刚烷衍生物与下述通式(V)或(VI)表示的具有环状醚基的化合物进行反应，P式中，Y、n、p、q以及p+q与前述含义相同；R式中，X表示卣原子、曱磺酰基或甲苯磺酰基，R与前述含义相同。3.树脂组合物，其特征在于，含有权利要求1所述的金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂。4.使用权利要求3所述的树脂组合物形成的光半导体用密封剂。5.使用权利要求3所述的树脂组合物形成的光学电子部件。6.使用权利要求3所述的树脂组合物形成的电路用密封剂。全文摘要本发明提供下述通式(1)表示的金刚烷衍生物、其制造方法、含该金刚烷衍生物和环氧树脂固化剂的树脂组合物以及使用它的光半导体用密封剂，其中所述金刚烷衍生物可以提供透明性、耐光性等光学特性、耐热性等耐久性、介电常数等电学特性良好的固化物。式中，Y表示选自烃基、羟基、羧基以及2个Y一起形成的＝O中的基团。Z为环状醚基，n为0以上的整数，p为2～4的整数，q为0～14的整数，2≤p+q≤16。文档编号C07D303/44GK101675090SQ200880014270公开日2010年3月17日申请日期2008年4月28日优先权日2007年5月1日发明者伊藤克树,冈田保也,大野英俊申请人:出光兴产株式会社