邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐及其制备方法和应用的制作方法

专利名称：邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐及其制备方法 和应用。
技术背景常用的消毒剂产品以成分分类主要有9种含氯消毒剂、过氧化物类消毒剂、醛类消毒剂、醇类消毒剂、含碘消毒剂、酚类 消毒剂、环氧乙烷、双胍类消毒剂和季铵盐类消毒剂。含氯消毒剂是指溶于水产生具有杀微生物活性的次氯酸的 消毒剂，其杀微生物有效成分常以有效氯表示。缺点是稳定性差， 只能即配即用。过氧化物类消毒剂具有强氧化能力，各种微生 物对其十分敏感，可将所有微生物杀灭。这类消毒剂包括过氧化 氢、过氧乙酸、二氧化氯和臭氧等。缺点是稳定性差，和许多其 他化学成分会起化学反应。醛类消毒剂包括甲醛和戊二醛等。 此类消毒原理为一种活泼的烷化剂作用于微生物蛋白质中的氨 基、羧基、羟基和巯基，从而破坏蛋白质分子，使微生物死亡。 缺点是刺激性大，不能用于人体或与人体有关的产品的消毒。醇 类消毒剂最常用的是乙醇和异丙醇，它可凝固蛋白质，导致微 生物死亡。缺点是杀菌性能较低。含碘消毒剂包括碘酊和碘伏， 可杀灭细菌繁殖体、真菌和部分病毒，可用于皮肤、黏膜消毒， 医院常用于外科洗手消毒。缺点是稳定性差。酚类消毒剂包括苯酚、甲酚、卤代苯酚及酚的衍生物。缺点是刺激性大，不能用 于人体或与人体有关的产品的消毒。环氧乙烷又名氧化乙烯， 属于高效消毒剂，可杀灭所有微生物。缺点是极易挥发，容易发 生爆炸，不方便使用。阳离子表面剂，包括双胍类和季铵盐类消 毒剂，缺点是气味大，无法与阴离子表面活性剂配合使用。本专利介绍一种新型阴离子型表面活性剂邻羟基苯甲酸 脂肪酸脂盐，由于其具有较好的杀菌消毒能力，还有较好的起 泡性，可用于消毒杀菌类产品，稳定性好，可与阴离子表面活 性剂配伍，利用其丰富的起泡性，用于清洁类产品。在现有的 资料中，未检索到制备邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的方法及其应 用。发明内容本发明的一个目的是要提供一种稳定性好、可与阴离子表 面活性剂配合使用的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐。本发明的另一个目的是要提供一种上述邻羟基苯甲酸脂 肪酸脂盐的制备方法。本发明的第三个目的是将该邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐应 用于消毒类产品、抑菌类产品、防腐类产品及清洁类产品中。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是一种邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐，其特征在于其是由下述通 式表示的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>
其中，M表示Na+或K+, R表示Cn Cn烷基。 一种上述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方法，其特征 在于其包括如下步骤(1)、先将邻羟基苯甲酸用水溶解，再 用碱中和至pH值为7 8，抽真空蒸馏除去水份；(2)、加入脂 肪酸，有机锡催化剂，升温至170。C 22(TC反应3至5小时， 出料，冷却，磨粉；(3)、粉料中加入乙醇，升温至40°C 70 °C,洗涤，离心，烘干，即得到邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐。
其中脂肪酸与邻羟基苯甲酸的投料的摩尔比例为1.1 1. 6 : 1。
所用脂肪酸为C12 C18饱和脂肪酸中的一种或者多种混 合物。
所述的碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
上述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在消毒类产品中的应用。
上述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在抑菌类产品中的应用。
上述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在防腐类产品中的应用。
上述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在清洁类产品中的应用。
本发明的有益效果是邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐具有较好
的抑菌和杀菌效果，对革蓝氏阴性菌，革蓝氏阳性菌以及真菌
类具有明显的抑杀作用；邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐具有较好的发泡效果；由于其具有较好的杀菌消毒能力，可用于消毒杀菌 类产品，稳定性好，可与阴离子表面活性剂配伍，利用其丰富 的起泡性，用于清洁类产品。
下面结合实施例对本发明进一步说明。
具体实施例方式
合成实施例1
取从市场上购买得到的邻羟基苯甲酸63.7kg投入装有冷凝 器的陶瓷反应釜中，加入147.2kg的去离子水，搅拌至溶解，在搅 拌下加入24.3kg的碳酸钠，搅拌溶解至完全透明。抽真空并开 始升温，至100-110'C水份抽干为止，加入120kg的十二碳脂肪酸 以及有机锡催化剂，继续升温至200-22(TC,保温反应约2小时, 停止反应，出料.冷却至室温.再用粉碎机粉碎至60目，重新投入 反应釜中，加入300kg95。/。乙醇,升温至5(TC，搅拌1小时,离心, 烘干，得到邻羟基苯甲酸脂肪酸脂钠盐。
得到的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂钠盐的理化指标如下 外观 白色粉末 气味 轻微刺激性气味 熔点 125-135°C 酸值 ' 小于5
溶解性 易溶于水，微溶于有
机溶剂。
合成实施例2取从市场上购买得到的邻羟基苯甲酸63.7kg投入装有冷 凝器的陶瓷反应釜中，加入147.2kg的去离子水，搅拌至溶解， 在搅拌下加入31.7kg的碳酸钾，搅拌溶解至完全透明。抽真 空并开始升温，至100-ll(TC水份抽干为止，加入136.8kg的十 四酸以及有机锡催化剂，继续升温至200-22(TC，保温反应约2 小时，停止反应，出料.冷却至室温.再用粉碎机粉碎至60目，重 新投入反应釜中，加入300kg95y。乙醇，升温至5(TC，搅拌1小时， 离心，烘干，得到邻羟基苯甲酸脂肪酸脂钾盐。
得到的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂钾盐的理化指标如下
外观 白色粉末 气味 轻微剌激性气味 酸值 小于5 熔点 120-130°C 溶解性 易溶于水，微溶于有机溶剂。
应用实施例3 泡沫的测定
硬水的配置
称取l.OOg无水氯化钙，1.50g硫酸镁，用蒸馏水溶解于 1000ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。 (2)泡沬的测定
将超级恒温仪预热至(40± 1 ) 。C ，使罗氏泡沫仪恒温在(40 ±1) 。C，称取2.5g样品，加入1500mg/kg硬水100ml再加入蒸馏水900ml加热至(40±1) 。C，搅，使样品均匀溶解，用 200ml定量漏斗吸取部分样液沿泡沫仪管壁冲洗一下，然后取 样液沿壁放入泡沫仪底部对准标准刻度至50ml，再用200ml定 量漏斗吸取样液固定漏斗中心位置，放下样液，以最快速度读 取泡沫最低点及最高点之间的平均值为泡沫的读数。
依据以上1， 2的方法测定本产品的泡沬读数为170mm
应用实施例4 消毒测定
1试验器材
试验菌株金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、铜绿假单胞菌 (ATCC 15442)、大肠杆菌(8099)、枯草杆菌黑色变种(ATCC 9372)、龟分枝杆菌脓肿亚种(ATCC 93326)、白色葡萄球菌 (8032)、白色念珠菌(ATCC 10231)、黑曲霉菌(ATCC 16404)、 糠秕马拉色菌(ATCC 01779)(由佛山市疾病预防控制中心提 供)；肉汤培养基、沙氏培养基、橄榄油培养基(自配)；生化 培养箱(上海比朗仪器有限公司产)；新华I号滤纸(杭州新 华纸业有限公司产)。 2试验方法
2. 1供试品溶液的配制称取适量的实施例1制备的邻羟 基苯甲酸脂肪酸脂钠盐，加蒸馏水配制成6个不同浓度的邻羟 基苯甲酸脂肪酸脂钠盐溶液，分别为1: 10、 1: 20、 1: 40、 1:
80、 1: 160、 1: 320。
2. 2药敏试纸的制备取新华I号滤纸制成直径6 mm的圆纸片，每纸片分别浸入"2.1项"配制的不同浓度邻羟基苯 甲酸脂肪酸脂钠盐溶液中10min，浸泡后药敏试纸置室温下自 然条件下阴干。
2.3菌悬液的制备
2.3.1细菌及芽孢悬液的制备
分别取金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、大肠杆菌、枯草 杆菌、龟分枝杆菌、白色葡萄球菌的菌种，在无菌操作下，加 入适量营养肉汤，轻柔吹吸数次，使菌种融化分散。取含5.0 ml营养肉汤试管，滴入少许菌种悬液，置37'C培养24h。用接 种环取第1代培养的菌悬液，划线接种于营养琼脂培养基平板 上，于37。C培养24h。挑取上述第2代培养物中典型菌落，接 种于营养琼脂斜面，于37'C培养培养24h，即为第3代培养物。 取菌种第3代的营养琼脂培养基斜面新鲜培养物，用5. 0ml吸 管吸取5.0ml稀释液加入斜面试管内，反复吹吸，洗下菌苔。 随后，用5.0ml吸管将洗液移至另一无菌试管中，用手振敲80 次，以使细菌悬浮均匀，初步制成菌悬液，用浓度比浊法粗测 其含菌浓度，然后以稀释液稀释至所需使用的0. 5麦氏浓度。
2.3.2白色念珠菌、黑曲霉菌悬液的制备
分别取白色念珠菌、黑曲霉菌的菌种，在无菌操作下，加 入适量沙保氏培养基，轻柔吹吸数次，使菌种融化分散。取含 5.0 ml沙保氏培养基试管，滴入少许菌种悬液，置37'C培养 48h。用接种环取第1代培养的菌悬液，划线接种于沙保氏培养基平板上，于37。C培养48h。挑取上述第2代培养物中典型 菌落，接种于沙保氏培养基斜面，于37'C培养培养48h，即为 第3代培养物。取菌种第3代的沙保氏培养基斜面新鲜培养物， 用5. 0ml吸管吸取5.0ml稀释液加入斜面试管内，反复吹吸， 洗下菌苔。随后，用5.0ml吸管将洗液移至另一无菌试管中， 用手振敲80次，以使细菌悬浮均匀，初步制成菌悬液，用浓 度比浊法粗测其含菌浓度，然后以稀释液稀释至所需使用的 0.5麦氏浓度。 、
2.3.3马拉色菌悬液的制备
分别取马拉色菌的菌种，在无菌操作下，加入适量橄榄油 培养基，轻柔吹吸数次，使菌种融化分散。取含5.0 ml橄榄 油培养基试管，滴入少许菌种悬液，置32T:培养72h。用接种 环取第l代培养的菌悬液，划线接种于橄榄油培养基平板上， 于32'C培养72h。挑取上述第2代培养物中典型菌落，接种于 橄榄油培养基斜面，于32'C培养培养72h，即为第3代培养物。 取菌种第3代的橄榄油培养基斜面新鲜培养物，用5. Oml吸管 吸取5.0ml稀释液加入斜面试管内，反复吹吸，洗下菌苔。随 后，用5.0ml吸管将洗液移至另一无菌试管中，用手振敲80 次，以使细菌悬浮均匀，初步制成菌悬液，用浓度比浊法粗测 其含菌浓度，然后以稀释液稀释至所需使用的0.5麦氏浓度。
2.4抑菌试验用无菌接种环取"2.3项"配制好的菌悬 液，置于相应的培养基上，用平行划线法轻轻将菌液均匀涂布于培养基表面，用无菌镊子取上述药敏滤纸，轻轻贴于相应的
培养基区内，用镊子稍压使之贴紧，放于37。C生化培养箱中， 培养，金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、大肠杆菌、枯草杆菌、 龟分枝杆菌、白色葡萄球菌培养24小时，白色念珠菌、黑曲 霉菌培养48小时，马拉色菌培养72小时，观察抑菌圈环直径 大小，以判断其敏感度。
3试验结果结果见表1。 表1不同浓度的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂钠盐对几种细菌与真菌的 抑制作用
药液 微生物的种类
1: 10 +++ +++ +++ +++ ++ +++ 十十+ +十 +++
1: 20 ++ ++ +++ ++ + 十+ +++ + ++
1: 40 + + ++ + — + ++ — ++
1: 80 - + ++ 一 一 一 + 一
1: 160 _ - + — 一 — — —
1:320 - — — — — — - 一
注-表示无抑制作用；+表示抑菌圈直径7-9mm; ++表示抑 菌圈直径9-10mm; +++表示抑菌圈直径llmm以上。
从表1中可知，邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐对革兰氏阴性杆 菌有很好的抑制作用，对革兰氏阳性菌及真菌也有较好的抑制 作用。
大肠白色念黑曲白色葡龟分枝杆枯草杆菌糠秕马 杆菌 珠菌霉菌萄球菌菌脓肿亚黑色变种拉色菌
种 芽孢
脓菌
绿杆
色球
黄萄菌
金葡
度
浓
权利要求
1.一种邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐，其特征在于其是由下述通式表示的化合物其中，M表示Na+或K+，R表示C11～C17烷基。
2. —种如权利要求l所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方法，其特征在于其包括如下步骤(1)、先将邻羟基苯甲酸用水溶解，再用碱中和至pH值为7 8，抽真空蒸馏除去水 份；(2)、加入脂肪酸，有机锡催化剂，升温至170°C 220 "C反应3至5小时，出料，冷却，磨粉；(3)、粉料中加入 乙醇，升温至40'C 7(TC，洗涤，离心，烘干，即得到邻羟 基苯甲酸脂肪酸脂盐。
3. 根据权利要求2所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方 法，其特征在于其中脂肪酸、邻羟基苯甲酸的投料的摩尔比 例为1. 1 1. 6:1。
4. 根据权利要求2所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方 法，其特征在于所用脂肪酸为C12 C18饱和脂肪酸中的一 种或者多种混合物。
5. 根据权利要求2所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方 法，其特征在于所述碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧 化钾。
6. 如权利要求l所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在消毒类产品 中的应用。
7. 如权利要求l所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在抑菌类产品 中的应用。
8. 如权利要求l所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在防腐类产品 中的应用。
9. 如权利要求l所述的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐在清洁类产品 中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐，其是由所述通式表示的化合物，其中，M表示Na⁺或K⁺，R表示C₁₁～C₁₇烷基；本发明还公开了上述邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐的制备方法，该方法包括用邻羟基苯甲酸、碱、脂肪酸以一定的比例在170-220℃之间进行反应制得粗产品，再用95％的乙醇提纯；本发明的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐具有较好的抑菌和杀菌效果，对革蓝氏阴性菌，革蓝氏阳性菌以及真菌类具有明显的抑杀作用，可用于消毒杀菌类产品，稳定性好，可与阴离子表面活性剂配伍；本发明的邻羟基苯甲酸脂肪酸脂盐还具有较好的发泡效果，可利用其丰富的起泡性，用于清洁类产品。
文档编号C07C69/00GK101580467SQ20091003948
公开日2009年11月18日 申请日期2009年5月15日 优先权日2009年5月15日
发明者陈业忠 申请人:陈业忠