专利名称：一种邻氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体地说，涉及一种邻氨基-N,N-二 甲基苯甲酰胺的制备方法。
背景技术：
邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是制备磺酰脲类除草剂嘧苯胺磺隆 (Orthosulfamuron)和某些医药产品的重要中间体。
已有文献报道了邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，主要 有以下四种
1、文献(Tetrahedron, 1970,26:2007-2026)记载了由邻氨基苯甲 酰氯和二甲胺反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，但由于 邻氨基苯甲酰氯自身会发生反应，导致反应选择性差、收率低；
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2、 文献(Tetrahedron Letters, 1992， 33 (43): 6453-6456 )记载了由
邻氨基苯甲酸酯和二甲胺锂盐制备邻氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的方 法，但该路线中二甲胺锂盐的制备和保存条件比较苛刻；
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3、 文献(Pesticide Science, 1996, 46: 151-156 )记载了由1,1-二甲氨基-3-苯基脲经重排反应制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方 法，但该反应的原料不易制备；4、文献(Journal of the Chemical Society，PT1,1995,11:1349-1358; Journal of Medicinal Chemistry, 1997,40:2674-2687 ) 和专利 (US5985837、 US5688795、 US20080182852等)记载了由邻硝基-N，N-
二甲基苯甲酰胺加氢还原制备邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法， 该方法的反应收率较高，但是原料昂贵，且加氢工艺操作安全差
发明内容
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本发明的目的是提供一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的新型制 备方法。
本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法是由靛红 酸酐(Isatoic anhydride)与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得，化学反 应过程如下
其中，二甲胺或二甲氨基甲酸与靛红酸酐的摩尔当量比为 1.0-2.0,优选1.1-1.5摩尔当量。<image>image see original document page 4</image>上述反在有机溶剂下进行，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、 乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯乙烷、甲苯等。
所述二甲胺为气态、液态、水溶液或醇溶液。
本发明提供的邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法具有生产 原料价廉易得、反应收率高，搡作简单，安全性高等优点。
具体实施例方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明 的限制。实施例l邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mo1， 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入400rnL 甲醇，开启搅拌，用冷冻盐水降温至-l(TC以下，接着导入34g
(0.75mol， 99.9%) 二甲胺气体。随后，恢复至室温，搅拌反应4 小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺S0.5g， 纯度为98,8%,收率为96.8%。 实施例2邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82,3g (0.5mol， 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL 二氯乙烷，开启搅拌，用冷冻盐水降温至1(TC以下，接着加入68g
(0,6mol， 40%)二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应5小时。 分层，将水相用二氯乙烷萃取一次，合并有机相，负压脱溶得到目标 化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺74.2g,纯度为94.0%，收率为 85.0%。
实施例3邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g(0.5mo1, 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入400mL 乙腈，开启搅拌，用冷冻盐水降温至IO'C以下，接着加入62g (0.55mol， 40%) 二甲胺水溶液。随后，恢复至室温，撹拌反应4 小时。负压脱溶得到'目标化合物邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺77.8g, 纯度为96.5%,收率为91.6%。 实施例4邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g ( 0.5mol， 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mL 乙酸乙酯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至1(TC以下，接着加入58.5g C0.65mo1, 99%) 二甲氨基甲酸和80mL乙酸乙酯的混合溶液。随后， 恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺81.3g，纯度为99.0%，收率为98.0%。 实施例5邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g ( 0.5mol, 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mLN，N-二甲基甲酰胺，开启搅拌，用冷冻盐水降温至1(TC以下， 接着加入62.9g (0.7mol， 99%) 二甲氨基甲酸和80mLN,N-二甲基甲 酰胺的混合溶液。随后，恢复至室温，搅拌反应4小时。负压脱溶得 到目标化合物邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺77.1g,纯度为98.2%,收 率为92.4%。
实施例6邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的制备
取82.3g ( 0.5mol， 99.0% )靛红酸酐置于反应瓶中，加入320mL 甲苯，开启搅拌，用冷冻盐水降温至10匸以下，接着加入72.0g( 0.8mol， 99%) 二甲氨基甲酸和80mL甲苯的混合溶液。随后，恢复至室温， 搅拌反应6小时。负压脱溶得到目标化合物邻氨基-N,N-二甲基苯甲酰 胺71.2g，纯度为93.6%，收率为81.3%。
权利要求
1、一种邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，由靛红酸酐与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得。
2、 如权利要求l所述的制备方法，其特征在于，二甲胺或二甲氨 基甲酸与靛红酸酐的摩尔当量比为1.0-2.0。
3、 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，二甲胺或二甲氨 基甲酸与靛红酸酐的摩尔当量比为1.1-1.5。
4、 如权利要求l-3任一所述的制备方法，其特征在于，靛红酸酐 与二甲胺或二甲氨基甲酸的反应是在有机溶剂中进行的。
5、 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为 N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、二氯 乙烷或甲苯的有机溶剂中进行。
6、 如权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，所述二 甲胺为气态、液态、水溶液或醇溶液。
全文摘要
本发明涉及邻氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的制备方法，其由靛红酸酐与二甲胺或二甲氨基甲酸反应制得。该方法具有生产原料价廉易得、反应收率高、操作简单、易于工业生产等优点。
文档编号C07C231/00GK101585781SQ20091008859
公开日2009年11月25日 申请日期2009年7月8日 优先权日2009年7月8日
发明者刘世禄, 锦 曹, 母灿先, 王文军, 罗世英, 荆呈峰 申请人:北京颖泰嘉和科技股份有限公司