专利名称：：一种吲哚类化合物的绿色合成方法
技术领域：
：本发明涉及一种吲咮类化合物的合成方法(二)
背景技术：
：吲哚类化合物在医药、农药等领域有着重要的用途，尤其近些年，巧l哚类生物碱频繁应用于抗肿瘤药物中。合成吲哚类化合物的方法较多，Fischer吲哚合成法被认为是一种应用最便捷和经济的方法之一，在吲哚合成中有着广泛的应用。传统Fischer吲哚合成法中，硫酸、盐酸、三氟乙酸、多聚磷酸等Bransted酸、氯化锌等Lewis酸以及固体酸均有作为催化剂而被采用，在实际应用这些传统催化剂时往往存在用量大、对设备腐蚀性强、收率普遍不高等问题；其次，传统方法中大多使用有刺激性和挥发性的有机溶剂，如乙酸、苯、曱苯等，这类溶剂存在一定毒性，对环境也有一定的危害；再则，传统方法大多先合成芳香腙，再在酸性条件下进行重排，操作相对烦瑣。因此，发明简单而又绿色高效的吲哚合成方法显得尤为重要。离子液体由于具有溶解性能好、低蒸汽压、较高的热稳定性等优点，被认为是一种绿色溶剂，同时，在诸多反应中也表现出了较高的反应选择性和反应活性，其中，功能化酸性离子液体在催化反应中已显现出良好的催化性能。Khadikar和Jenkins等分别才艮道了Lewis酸性离子液体既作为催化剂又作为溶剂催化合成吲哚类化合物的方法(S，Ae^-5h^gaW，2001，370-372;C&m.cowm"w.，2004,158-159)。但是，Lewis酸性离子液体在空气中不稳定，易吸水，贮存要求苛刻，Khadikar和Jenkins等建立的方法不适宜于实际应用。
发明内容为解决制备吲哚类化合物的现有技术中存在的催化剂用量大、设备腐蚀性强、溶剂对环境不友好、操作繁瑣等一系列问题，同时遵循一种更加绿色与高效的合成理念，本发明的目的是揭示一种以双磺酸型酸性离子液体为催化剂、以水替代传统有机溶剂合成吲哚类化合物的方法。该方法反应条件温和，操作简便，合成过程对环境友好，产物易分离，而且，所得吲哚类化合物纯度高。为达到发明目的，本发明采用的技术方案如下一种口引哚类化合物的绿色合成方法，所述吲哚类化合物的结构如式(i)式(vn)所示，所述的合成方法是以结构如式(i)式(iv)所示的醛或酮与结构如式(v)或式(vi)所示的芳香肼为底物，在双磺酸型酸性离子液体催化下在水溶剂中于2010(TC充分反应，所得反应混合物过滤、干燥即得到所述的吲哚类化合物。反应式如下R5R,(v)(ii)(II)NHINHNHNH,(ii),0双磺酸型酸性离子液体h,o&2，16R13\、Rl5R17、NH(vii)上述各结构式中，R！为H、苯基、C7~C20的苯基取代的烷基或Cl~C20的烷基；R2为Cl~C20的烷基、苯基或C7~C20的苯基取代的烷基；7R3、R4、R5、R6、Rl2、Rl3、Rl4、Rl5、Rl6、Rn各自独立为H、Cl~C4的烷基、C1C4的烷氧基、硝基或卣素；R7、R8、R9、R1()、Ru各自独立为H或CI~C5的烷基；R为S或C;本发明所述的双石黄酸型酸性离子液体，其结构如式(vii)所示:式(vii)中，m为l或2，当m为l时，所述双石黄酸型酸性离子液体i己为[(HSOrp)2im][Y];当m为2时，所述双石黄酸型酸性离子液体记为[(HS03-b)2im][Y];Y选自下列之一HS04,H2P04,p-CH3C6H4S03。本发明所述的双磺酸型酸性离子液体优选[(HSCVp)2im][HS04]。本发明所述醛或酮与所述芳香肼的物质的量之比一般为1:0.52，优选l:1-1.5,最优选为1:1;所述双磺酸型酸性离子液体与所述醛或酮的物质的量之比为1:1~5，优选l:1~3,最优选1:2。本发明所述双磺酸型酸性离子液体在水溶剂中的浓度一般为0.01~1mol/L,优选0.10,3mol/L,最优选0.17mol/L。本发明在20100。C进行反应，反应时间一般在0.5-40h，优选在在60-100。C反应l8h。本发明使用的双磺酸型酸性离子液体在,良应结束后可以回收套用，回收方法为将所述反应混合物过滤所得滤液经酸交换除去反应生成的NH/后，即可在下次反应中继续套用。所述的酸交换使用的酸为盐酸或强酸性离子交换树脂，优选强酸性离子交换树脂。所用强(vii)酸性阳离子交换树脂则经酸洗再生后可以继续使用。本发明所述的以双磺酸型酸性离子液体为催化剂、水为反应介质制备吲哚类化合物的方法的有益效果主要体现在以下五个方面1)以双磺酸型酸性离子液体代替传统无机酸和固体酸作为催化剂，可以有效减少对环境的影响和对"i殳备的腐蚀；2)以绿色溶剂水代替传统乙酸、曱苯等有机溶剂，对环境友好，成本低；3)—锅法合成，操作简便；4)反应条件温和，产品易于分离，后处理简单，产品纯度好、收率高；5)该方法所使用的催化剂双磺酸型酸性离子液体可重复使用，产品收率不受影响。综上，本发明所述吲哚类化合物的合成方法是一种绿色合成方法，适于工业化生产。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。实施例1:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g,5mmo1)和苯肼(0.540g,5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热70°C,保温反应0.5h，冷却到室温，混合液直接过滤，干燥，得到1,2,3,4-四氢呼唑0.83g，9买施例3:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmol)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g,5mmo1)和苯肼(0.540g,5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，室温反应12h,混合液直接过滤，干燥，得到1,2,3,4-四氢咔唑0.83g，收率90%,产物结构式为实施例4参考实例1的方法，分别以上述各离子液体作为催化剂，催化环己酮(0.490g，5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)反应得到1,2,3,4收率93%,产物结构式为:实施例2:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmol)加入盛有水(30ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g,5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热70。C,保温反应lh,冷却到室温，混合液直接过滤，干燥，得到1,2,3,4-四氢。卡唑0.76g，收率87%,产物结构式为10200910097192.1-四氢。f哇，反应后收率见于表一表1不同离子液体催化合成1,2,3,4-四氢呻唑结果实施例离子液体时间(h)催化剂用量收率(％)(mmol)[p-CH3C6H4S03]2[H2P04]2[p-CH3C6H4S03]3[H2P04]32.5832.5812.5802.579234实施例5:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmol)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮(0.360g,5mmo1)和苯肼(0,540g,5mmo1)依次加入到该反应容器中中，在^/L械搅拌下，油浴加热90。C，保温反应lh，冷却，过滤、干燥，得到2,3-二曱基吲哚0.65g,收率90%,产物结构式为实施例6:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮(0.360g，5mmo1)和2-甲基苯肼(0.610g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热85。C，反应2h,冷却，过滤，干燥，得到2,3,7-三甲基吲哚0.72g,收率88%，产物结构式为-.ii实施例7:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮(0.52g,6mmo1)和2,4-二氯苯肼(0.531g，3mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热IO(TC,反应4h，冷却，过滤，干燥，得到5,7-二氯-2,3-二曱基吲哚0.884g，收率83%，产物结构式为实施例8:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，3-戊酮(0.430g，5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热80。C,反应lh，冷却，过滤，干燥，得到2-乙基-3-曱基吲哚0.67g,收率83%,产物结构式为实施例9:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相12水溶液，2-十二烷基酮(1.104g,6mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应3h，冷却，过滤，干燥，得到产物1.12g,收率87%,产物结构式为实施例10:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，苯丙酮(0.804g,6mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热95。C，反应2h，冷却，过滤，得到2-苯基-3-甲基-。引哚0.86g,收率83%,产物结构式为实施例11:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基-2戊酮(0.500g，5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热85。C,反应2h,冷却，分离，蒸馏，得到2-曱基-3-异丙基吲哚0.735g,收率85%，产物结构式为■NHNH实施例12:双磺酸型酸性离子液体[(HS(Vp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，苯乙醛(1.008g,8mmo1)和苯肼(0.540g,5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90°C,反应3.5h，冷却，过滤，干燥，得到3-苯基吲哚0.79g,收率82%，产物结构式为H实施例13:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，3-苯丙醛(0.67g,5mmo1)和苯肼(0.44g，4mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90°C，反应2.5h,冷却，过滤，干燥，得到3-苯曱基吲哚0.89g，收率86%,产物结构式为实施例14:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环戊酮(0.420g,5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在4几械搅拌下，油浴加热78。C,反应2h,冷却，过滤，干燥，得到环戊基[b]吲哚0.683g，收率87°/。，产物结构式为14NH实施例15:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmol)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环庚酮(0.560g,5mmo1)和苯肼((X540g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在^4戒搅拌下，油浴加热80°C,反应0.6h，冷却，过滤，水洗，干燥，得到环庚基[b]吲哚0.814g,收率88%,产物结构式为实施例16:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基环己酮(0.560g,5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热85。C,反应lh,冷却，过滤，干燥，得到3-曱基-1,2,3,4-四氢咔唑0.8325g,收率90%，产物结构式为实施例17:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基环己酮(0.560g,5mmo1)和苯肼(0.540g,5mmo1)NH依次加入该反应容器中，室温条件下反应36h，过滤，干燥，得到3-甲基_1,2,3,4-四氢咔唑0.814g,收率88%，产物结构式为实施例18:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-一又丁基环己酮(0.463,3mmo1)和苯肼(0.350g,3mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热88。C,反应lh，冷却，过滤，干燥，得到3-叔丁基-1,2,3，4-四氩咔唑1.09g,收率96%，产物结构式为实施例19:双磺酸型酸性离子液体[(HS(Vp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g,5mmo1)和2-甲基苯肼(0.610g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热85。C，反应lh,冷却，混合液直接过滤，干燥，得到8-曱基-1,2,3,4-四氬呻哇0.8325g，收率90%,产物结构式为NHNH实施例20:16双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmol)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g，5mmo1)和4-甲氧基苯肼(0.690g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应2.5h,冷却，过滤，干燥，得到6-曱氧基-1,2,3,4-四氢咔唑0.874g，收率87%，产物结构式为实施例21:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.490g,5mmo1)和4-氯苯肼(0.713g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应1.5h,冷却，过滤，干燥，得到产物得到6-氯-1,2,3,4-四氢咔唑0.943g,收率92%,产物结构式为实施例22:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相7jc溶液，环己酮(0.490g，5mmo1)和2-氯苯肼(0.713g,5mmo1)依次加入该反应容器中，，在机械搅拌下，油浴加热卯。C,反应lh,冷却，过滤，干燥，得到产物8-氯-1,2,3,4-四氢咔唑0.93g,收率91%,产物结构式为双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.588g，6mmo1)和4-硝基苯肼(0.620g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热10(TC，反应5h，冷却到室温，过滤，水洗，干燥，6-硝基-1，2，3，4-四氢。f唑0.91g,收率84%，产物结构式为实施例24:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基环己酮(0.84g,7.5mmo1)和4画硝基苯肼(0.765g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热IO(TC，反应5.5h,冷却，混合液直接过滤，干燥，得到产物3-曱基-6-硝基-l,2,3，4-四氢呻唑0.977g,收率85%,产物结构式为实施例25:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](3mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基环己酮(0.56g，5mmol)和邻氯苯肼(0.71g，5mmo1)NH18依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应2h，冷却，混合液直接过滤，干燥，得到产物3-曱基-8-氯-1,2，3,4-四氲^唑0.953g,收率87%，产物结构式为实施例26:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](3mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-曱基环己酮(0.56g，5mmo1)和间氯苯肼苯肼(0.71g，5mmol)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,lh,冷却，混合液直接过滤，干燥，得到产物3-曱基-8-氯-l，2,3,4-四氬呼唑0.953g，收率87%,产物结构式为实施例27:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.294g，3mmo1)和2，4-二氯苯肼(0.531,3mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热95。C，反应7h，冷却，混合液直接过滤，干燥，得到5,8-二氯-1,2,3,4-四氢呼唑1.04g,收率87%，产物结构式为NH实施例28:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，4-甲基环己酮(0.490g，5mmo1)和2,4-二氯苯肼(0.89g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热IO(TC，反应6.5h,冷却，混合液直接过滤，干燥，得到3-甲基-5,8-二氯-1,2,3,4-四氬。f唑1.07g，收率85%，产物结构式为实施例29:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](2.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，四氬p塞喃-4-酮(0.348g,3mmo1)和苯肼(0.324g，3mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应lh，冷却，过滤，干燥，得到噻喃[4，3-b]吲哚0.538g,收率95%，产物结构式为实施例30:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](4mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环戊酮(0.420g，5mmo1)和萘肼(0.790g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应2h，冷却，过滤，干燥，得到产物0.869g，收率84%,产物结构式为:H实施例31:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](4mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环己酮(0.49g，5mmo1)和5-甲基-2-萘肼(0.790g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热85。C,反应1.5h，冷却，过滤，干燥，得到产物1.022g,收率87%,产物结构式为H实施例32:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](3.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，环庚酮(0.560g,5mmo1)和8-氯-2-萘肼(0.790g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应2h,冷却，过滤，干燥，得到产物1.135g,收率85°/。，产物结构式为ci实施例33:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](4mmo1)加入盛有21水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮((X360g，5mmo1)和1-曱基-2-萘肼(0.860g，5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热84。C,反应3h，冷却，过滤，干燥，得到产物0.89g,收率84%,产物结构式为实施例34:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](4mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮(0.360g，5mmo1)和1-氯-2-萘肼(0.963g,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热87X:，反应3h,冷却，过滤，水洗，干燥，得到产物0.912g,收率80%,产物结构式为实施例35:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](4.5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，丁酮(0.360g，5mmo1)和1—曱氧基-2-萘肼(0.940,5mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90。C,反应3h,冷却，过滤，水洗，干燥，得到产物0.923g,收率82%，产物结构式为实施例36:双磺酸型酸性离子液体[(HS03-p)2im][HS04](3.5mmol)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，四氬p塞喃-4-酮(0.348g,3mmo1)和l-曱基-2-萘肼(0.516g,3mmo1)依次加入该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热90°C,反应1.5h，冷却，过滤，干燥，得到产物0.73g，收率96%,产物结构式为实施例37:双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有水(15ml)的25ml双口圆底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，1,3环己二酮(0.560g,5mmo1)和苯肼(0.540g，5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热100。C反应12h,混合液直接过滤，干燥，得到1，2,3，9-四氢-4//-咔唑-4-酮0.63g，收率68%,产物结构式为双磺酸型酸性离子液体[(HSOrp)2im][HS04](5mmo1)加入盛有实施例38:水(15ml)的25ml双口圓底烧瓶中，机械搅拌均匀为离子液体均相水溶液，5,5-二曱基1,3环己二酉同(0.70g,5mmo1)和苯肼(0.540g,5mmo1)依次加入到该反应容器中，在机械搅拌下，油浴加热100°C反应10h,混合液直接过滤，干燥，得到目标产物0.70g，收率66%,产物结构式为N实施例39:离子液体循环使用实验将实施例1中反应过滤后剩下的溶液直接通过强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂后可以作为反应介质而无须继续加入离子液体作为催化剂，向该溶液中直接补加原料可以用于下一次反应。按照实施例1步骤进行反应，离子液体水溶液至少可以循环Y吏用12次以上，所得结果见表l。表2:[(HSOrp)2im][HS04]离子液体循环套用实验<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>9891088118912872权利要求1、一种吲哚类化合物的绿色合成方法，所述吲哚类化合物的结构如式(I)～式(VII)所示，其特征在于所述的合成方法是以结构如式(i)～式(iv)所示的醛或酮与结构如式(v)或式(vi)所示的芳香肼为底物，在结构如式(vii)所示的双磺酸型酸性离子液体催化下在水溶剂中于20～100℃充分反应，所得反应混合物过滤，得滤液和滤饼，滤饼干燥即得到所述的吲哚类化合物；其中，R1为H、苯基、C7～C20的苯基取代的烷基或C1～C20的烷基；R2为C1～C20的烷基、苯基或C7～C20的苯基取代的烷基；R3、R4、R5、R6、R12、R13、R14、R15、R16、R17各自独立为H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、硝基或卤素；R7、R8、R9、R10、R11各自独立为H或C1～C5的烷基；n＝1～4；R为S或C；式(vii)中，m为1或2，Y选自下列之一HSO4，H2PO4，p-CH3C6H4SO3。2、如权利要求1所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述的双磺酸型酸性离子液体为[(HSOrp)2im][HS04]。3、如权利要求1所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述醛或酮与所述芳香肼的物质的量之比为1:0.5~2;所述双石黄酸型酸性离子液体与所述醛或酮的物质的量之比为1:15。4、如权利要求3所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所迷双磺酸型酸性离子液体在水溶剂中的浓度为0.011mol/L。5、如权利要求1所述的吲咮类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述醛或酮与所述芳香肼的物质的量之比为1:1~1.5;所述双》璜酸型酸性离子液体与所述醛或酮的物质的量之比为1:1~3。6、如权利要求5所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述双磺酸型酸性离子液体在水溶剂中的浓度为0.1~0.3mol/L。7、如权利要求16之一所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述的反应时间为0.5~40h。8、如权利要求7所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述的反应在6010(TC进行18h。9、如权利要求16之一所述的吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述反应混合物过滤所得滤液经酸交换除去反应生成的NH4+后，在反应中继续套用；所述的酸交换使用的酸为盐酸或强酸性阳离子交换树脂。10、如权利要求9所述的"引哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于所述的酸交换使用的酸为强酸性阳离子交换树脂。全文摘要本发明公开了一种吲哚类化合物的绿色合成方法，所述的合成方法是以醛或酮与芳香肼为底物，在双磺酸型酸性离子液体催化下在水溶剂中于20～100℃充分反应，所得反应混合物过滤、干燥即得到所述的吲哚类化合物。本发明所述的制备方法反应条件温和，操作简便，产物易分离，合成过程对环境友好，所得吲哚类化合物纯度高，催化剂可重复使用，是一种绿色合成方法，适于工业化生产。文档编号C07D495/00GK101508669SQ20091009719公开日2009年8月19日申请日期2009年3月26日优先权日2009年3月26日发明者健吴,徐振元,罗书平,许丹倩申请人:浙江工业大学