专利名称：微波反应制备中氮茚衍生物的方法
技术领域：
本发明属于有机化学合成领域，具体涉及微波反应制备中氮茚衍 生物的方法。
背景技术：
中氮茚衍生物在生物、农药和医药上都有广泛的用途，它们可以 成为药物，染料和发光材料。例如可以作为色素、除草剂、潜在的 磷脂酶抑制剂、抗利什曼虫和抗病毒药物等；而且还展示了抗分支杆 菌的活性。它们还是合成具有重要生理活性生物碱的关键中间体。随 后的研究发现，中氮茚衍生物的生物活性非常广泛，主要有抗肿瘤、 抗菌、抗病毒、杀螨虫、抗炎、抗心律失常、抗高血压等。
现有技术中合成中氮茚衍生物的方法都存在一些缺点，例如.*反 应时间长，反应温度高，需要大量的DMF作为溶剂，或使用较为昂贵 的缺电子炔烃，导致反应的扩展性不好。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生产成本低、反应条件宽松且环保性 好的中氮茚衍生物的制备方法。
本发明为实现上述目的采取的技术方案如下， 一种微波反应制备
中氮茚衍生物的方法，其特征在于将溴苯乙酮、丙烯酸甲酯、吡啶、 (TPCD)按摩尔比1: 1~2: 1.5-3: 1.1-2放入带有磨口 的试管中，密封，微波反应，分离得到目标产物(式1)和水解产物(式2)。
本发明的反应方程式如下:
2
作为本发明的进一步设置
原料选择溴苯乙酮为lmmol，丙烯酸甲酯为1 2mrno1，吡啶为 1.5 3mrnoh [CoPy4(Hcr04)2](TPCD)为1.1 2mmol;当选择溴苯乙酮 为0. 1990g ，丙烯酸甲酯为0.1291g ，吡啶为0. OllOg ， [CoPy4(Hcr04)2](TPCD)为0. 1187g，可以获得更好的效果。
微波的功率选择S00 1000W，较优的600 800W， 640W为最佳。 微波的时间选择5 15min, 8min或9min时效果最佳。
本发明的有益效果如下
本发明采用创新的微波反应，来制备中氮茚衍生物，本发明使用 的是缺电子的烯烃，相比炔烃，官能团更具有可变性，且价格便宜； 本发明不需要溶剂，也无需高温，是一个绿色环保的方法。
以卡结合附图和具体实施方式
对本发明作进一步说明。
闺1为实施例1的HPLC: Agilent HPLC 1200，紫外捡测器，柱子 规格型号Eclipse XDB-C18， 5ym， 4.6X150mm;
图2为实施例2的HPLC: Angilent HPLC 1200， DAD检测器，柱 温箱20。C，柱子规格型号Eclipse XDB-C18, 5pm， 4. 6X150鹏；HPLC的条件检测波长365nm流速Q. 5mL/min进样量5微升流 动相(体积比)甲醇水=80: 20。
具体实施例方式
实施例1:
将溴苯乙酮0.1990g，丙烯酸甲酯0. 1291g，吡啶0.0110g， [CoPy4(Hcr04)2](TPCD) 0. 1187g放入带有磨口的试管中，密封，微波 反应的功率为640W，反应时间8min，分离得到目标产物1的产率为 81.5%,水解产物2的产率为16. 4%，产物转化率为16%，见附图l。
实施例2:
将溴苯乙酮0. 1990g，丙烯酸甲酯0. 1291g，吡啶0.0110g， [CoPy4(Hcr04)2](TPCD) 0.1187g放入带有磨口的试管中，密封，微波 反应的功率为640W，反应时间9min，分离得到目标产物1的产率为 75.8%，水解产物2产率为20. 6%，产物转化率为18.5%,见附图2。
实施例3:
将实施例2中未反应的原料，再加入0. 0110g吡啶，在微波反应 的功率为640W,反应时间9inin，分离得到目标产物1的产率为67. 596， 水解产物2产率为21. 5%,产物转化率为5.3%。
实施例4:
制备方法如实施例1，区别在,于将微波反应功率改为800W,分离 得到目标产物1的产率为59%，水解产物2的产率为18%,产物转化率 为6.2%，实施例5:
制备方法如实施例2，区别在于投料量为溴苯乙酮O. 1990g，丙 烯酸甲酯O. 1721g，吡啶0.0150g， [CoPy4(HcrO》2] (TPCD) 0. 1577g, 分离得到目标产物1的产率为80. 6%，水解产物2产率为19. 2%，产物 转化率为19.0% 。
权利要求
1、一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法，其特征在于将溴苯乙酮、丙烯酸甲酯、吡啶、[Py4Co(HcrO4)2]按摩尔比1∶1～2∶1.5～3∶1.1～2放入带有磨口的试管中，密封，微波下反应，分离得到中氮茚衍生物。
2、 如权利要求1所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于溴苯乙酮为0.1990g，丙烯酸甲酯为0. 1291g，吡啶为 0.0110g， [CoPy4(Hcr04)2]为0. U87g。
3、 如权利要求1所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的功率为500 1000W。
4、 如权利要求3所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的功率为600 800W。
5、 如权利要求4所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的功率为640W。
6、 如权利要求1所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的时间为5 15min。
7、 如权利要求6所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的时间为8min。
8、 如权利要求6所述的一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法， 其特征在于微波的时间为9min。
全文摘要
本发明公开了一种微波反应制备中氮茚衍生物的方法，属于化工合成技术领域，其特征在于将溴苯乙酮、丙烯酸甲酯、吡啶、[CoPy<sub>4</sub>(HcrO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>](TPCD)按摩尔比1∶1～2∶1.5～3∶1.1～2放入带有磨口的试管中，密封，微波反应，分离得到目标产物。本发明采用创新的微波反应，来制备中氮茚衍生物，本发明使用缺电子的烯烃，相比炔烃，官能团更具有可变性，且价格便宜；本发明不需要溶剂，也无需高温，是一个绿色环保的方法。
文档编号C07D471/04GK101597293SQ20091010016
公开日2009年12月9日 申请日期2009年7月2日 优先权日2009年7月2日
发明者沈永淼 申请人:绍兴文理学院