制造芝麻素及芝麻酚林的方法

专利名称：制造芝麻素及芝麻酚林的方法
专利说明本发明涉及一种制造芝麻素及芝麻酚林的技术，特别涉及一种制造高纯度芝麻素 及芝麻酚林的方法。
背景技术：
自古以来，芝麻一直被视为是养生食疗的圣品。根据《神农本草经》的记载“胡
麻，味甘平，主伤中虚赢，补五内，益气力，长肌肉，填髓脑，久服轻身不老，......坚筋骨，久
服耳聪目明，不饥不老增寿”。此外，根据近年来的科学研究结果，发现芝麻中所含有的芝麻素(sesamin)和芝 麻酚林(sesamolin)具有许多良好的生理活性功能，其中包括具有抗氧化的活性、提升体 内生育酚(tocopherol)的含量、增进脂质代谢、降低胆固醇、防止高血压、改善肝功能以及 预防癌症等。这些研究显示芝麻素与芝麻酚林在保健食品以及医药相关的领域中深具应用 的价值。目前虽然已经有一些关于制造芝麻素及芝麻酚林的方法被陆续提出，然而这些方 法不论在操作的便利性还是产物的纯度上都无法满足产业界的需求。举例而言，于1993年 5月11日授权的美国第5209826号专利，揭示了一种分离芝麻素及表芝麻素的方法，其中 包括有蒸汽脱臭、甲基酯化以及分子蒸馏等步骤。然而，此分离方法不仅必须使用价格昂贵 的仪器设备，而且还必须经过高达270°C的高温处理，所得到的产物非但容易因此造成品质 的劣变，而且由该专利说明书中试验4的结果可知，产物的回收率仅约68%，且纯度也只有 85%。于1999年5月11日授权的美国第5902458号专利则是揭示了一种分离芝麻素及 表芝麻素的方法，其中包括有蒸汽脱臭的步骤，除此之外，该分离方法必须在碱存在下，于 水和乙醇溶液中形成沉淀以进行分离。经由该方法所得到的产物的回收率仅在65至85% 之间，且该方法使用大量的碱，容易造成环境的污染。另外，于2001年8月21日授权的美国第6278005B1号专利，揭示了一种利用超临 界二氧化碳浓缩芝麻油中芝麻素的浓度的方法，然而该方法的目的仅在于制造含有高浓度 芝麻素的芝麻油，而并非在于制造芝麻素及芝麻酚林。此外，该方法不仅所使用的仪器设备 价格昂贵，而且所得到的芝麻素及芝麻酚林的合并浓度也仅在3至4%之间。再者，于2004年10月13日公开的中国第CN1535970A号专利申请，揭示了一种芝 麻素的提取工艺，其中包括将芝麻油通过中性氧化铝的柱状容器，并且利用脂溶性溶剂洗 脱油性杂质，随后收集柱状容器中部含有芝麻素的色带层，再使用溶解芝麻素的溶剂提取 该色带层中所含有的芝麻素。然而，该工艺所使用的吸附剂以及洗脱油性杂质的脂溶性溶 剂的用量均相当庞大，以该专利说明书中实施例2的实验结果为例，芝麻油与中性氧化铝 的用量比为1 1，而洗脱油性杂质的脂溶性溶剂的用量则为芝麻油的8至12倍(以流速 为1至1. 5小时的流出液毫升数相当于中性氧化铝的克数洗提12小时计算)。此外，芝麻 素的回收率仅有78. 5%，且该方法必须在操作期间切取柱状容器中部的中性氧化铝，并以70%以上的乙醇溶液进行回流以提取芝麻素。此切取的步骤不仅中断连续性的操作造成操 作的不便，因而降低工作的效率，而且该切取的步骤容易造成溶剂的挥发而污染工作的环 境，进而有害于人体健康。有鉴于此，如何制造高产率以及高纯度的芝麻素和芝麻酚林，并且能够便于操作 兼具降低制造成本的优点，已成为目前业界所亟待解决的课题。

发明内容
为了解决上述的问题，本发明提供一种制造芝麻素及芝麻酚林的方法，能够便于 操作，兼具降低制造成本、纯化效果佳及高回收率的优点。在本发明的一个实施方式中，本发明提供制造芝麻素及芝麻酚林的方法，包括将 含有芝麻素与芝麻酚林的油脂与C5_8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以c5_8脂族烃 溶剂洗提硅胶管柱；以及以含有选自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成群组的洗提溶剂 洗提被硅胶管柱所吸附的芝麻素及芝麻酚林。在本发明的另一个实施方式中，本发明提供制造芝麻酚林的方法，包括将含有芝 麻素与芝麻酚林的油脂与C5_8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以c5_8脂族烃溶剂洗 提硅胶管柱；以及以正己烷-乙酸乙酯洗提被硅胶管柱所吸附的芝麻酚林。在本发明的又另一个实施方式中，本发明提供制造芝麻素的方法，包括将含有芝 麻素与芝麻酚林的油脂与C5_8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以c5_8脂族烃溶剂洗 提硅胶管柱；以及依序以正己烷-乙酸乙酯及乙酸乙酯洗提被硅胶管柱所吸附的芝麻素。在上述实施方式的方法中，还包括将洗提硅胶管柱所得到的洗出液的浓缩物静 置，以形成结晶。在上述实施方式的方法中，还包括将结晶溶于含有选自由C5_8脂族烃溶剂、甲醇、 乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成群组的有机溶剂，并静置以形成再结晶晶体。在上述方法中，含有芝麻素与芝麻酚林的油脂的例子包括芝麻油以及将芝麻经压 榨后所得到的芝麻饼以有机溶剂萃取所获得的油脂。在上述方法中，C5_8脂族烃溶剂的例子包括戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚及其 混合物，在本发明优选的实施方式中，c5_8脂族烃溶剂的例子包括正己烷及石油醚。在本发明的再另一个实施方式中，本发明提供制造芝麻素的方法，包括将通过上 述方法所得到的结晶进一步以含有选自由c5_8脂族烃溶剂、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所 组成群组的有机溶剂进行再结晶。通过本发明所提供的方法制造芝麻素及芝麻酚林，不但操作简便且纯化效果佳， 并具有高回收率的优点，在相关产业中具有相当实用的价值。


图IA显示实施例9中以正己烷-乙酸乙酯(9 1)洗提所得到的组份-1的HPLC 图谱；图IB显示实施例9中以正己烷-乙酸乙酯(9 1)洗提所得到的组份_2的HPLC 图谱；图IC显示实施例9中以乙酸乙酯洗提所得到的组份的HPLC图谱；
图2显示实施例9中以不同溶剂进行再结晶处理后所得到的再结晶晶体的照片。
具体实施例方式以下通过特定的具体实施例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明 书所揭示的内容了解本发明的其他优点与功效。术语说明“产率”是指产物重量除以原料重量而得的百分率。“含量”是指产物中各成分的重量除以产物的重量而得的百分率。“回收率”是指产物中所回收的芝麻素和/或芝麻酚林的重量除以原料中所含有的 芝麻素和/或芝麻酚林的重量而得的百分率。以下参照实施例具体说明本发明，然而，必须说明的是这些实施例仅示例性地说 明本发明，并非用于限制本发明。分析定量方法1.芝麻素及芝麻酚林的检量线制作配置不同浓度的芝麻素(0.2至2mg/mL)以及芝麻酚林(0. 2至2mg/mL)，分别以高 效液相层析(High performance liquid chromatography，简称HPLC)进行分析，将所得到 的吸收波峰面积相对于浓度作图，并求得标准曲线方程式。2.芝麻素及芝麻酚林的定量分析精称约Ig的芝麻油或约0. Olg的精制样品，以乙酸乙酯(ethyl acetate，或简称 EtOAc)定容至10mL，混合均勻后，取其中的ImL至微量离心管(Eppendorf)中，经过离心后 以HPLC进行分析，并使用内插法将所得到分析样品的HPLC分析图谱中的吸收波锋面积代 入前述的标准曲线方程式中，以求得各化合物的含量。3. HPLC的分析条件管柱=WatersPolarity dC18 (5 μ m, 250 X 4. 6mm)移动相70%甲醇(MeOH)流速1.OmL/分钟样品注入量20 μ L检测器290nm(Spectro Monitor 3200)实施例1取50g芝麻油(芝麻素含量0.65%;芝麻酚林含量0.31% )，加入50mL正己烷混 合均勻，然后将混合均勻的混合溶液通过充填有硅胶(IOg ;70至230筛孔(mesh))的管柱 (22mmX55mm)，并以正己烷洗提残留于管柱内的油脂，该油脂进一步以减压挥发的方式去 除正己烷，并以HPLC进行分析，所得到的分析结果显示该油脂中并未检出芝麻素及芝麻酚 林，也就是表示芝麻油中的芝麻素及芝麻酚林已完全被硅胶所吸附，而不会被正己烷洗出。 接着，改用乙酸乙酯洗提管柱，至洗出液呈无色为止。随后将洗出液减压挥发以去除溶剂， 并经过称重后计算产率为4.9%。将经挥发后的洗出液以乙酸乙酯溶解后适当稀释，然后 以HPLC进行分析，并计算所得到的芝麻素及芝麻酚林的合计回收率为97. 9%，结果如下表 1所示。实施例2至5
5
按照实施例1的方法进行操作，但所使用的洗提溶剂乙酸乙酯则分别改用丙酮、 甲醇、乙醇及正己烷-乙酸乙酯(1 1)进行洗提，所得到的芝麻素及芝麻酚林的合计回收 率依序分别为95. 8%,95. 8%,89. 6%及95. 8%，其结果整理如下表1。表1.芝麻油以不同溶剂进行硅胶吸附洗提的结果
权利要求
一种制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤将含有芝麻素与芝麻酚林的油脂与C5 8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以该C5 8脂族烃溶剂洗提该硅胶管柱；以及以含有选自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成群组的洗提溶剂洗提被该硅胶管柱所吸附的芝麻素及芝麻酚林。
2.如权利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，该含有芝麻素与 芝麻酚林的油脂是芝麻油。
3.如权利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，该含有芝麻素与 芝麻酚林的油脂是芝麻经压榨后的芝麻饼以有机溶剂萃取所得到的油脂。
4.如权利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，该C5-8脂族烃溶 剂为戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、石油醚或其混合物。
5.如权利要求1所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，还包括将洗提该 硅胶管柱所得到的洗出液的浓缩物静置，以形成结晶。
6.如权利要求5所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方法，其特征在于，还包括将该结晶 溶于含有选自由C5_8脂族烃溶剂、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成群组的有机溶剂，并静 置以形成再结 晶晶体。
7.—种制造芝麻素的方法，包括将通过权利要求5所述的制造芝麻素及芝麻酚林的方 法所得到的结晶进一步以含有选自由C5_8脂族烃溶剂、甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成 群组的有机溶剂进行再结晶。
8.—种制造芝麻酚林的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤将含有芝麻素与芝麻酚林的油脂与C5_8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以该C5_8脂族烃溶剂洗提该硅胶管柱；以及以正己烷_乙酸乙酯洗提被该硅胶管柱所吸附的芝麻酚林。
9.一种制造芝麻素的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤将含有芝麻素与芝麻酚林的油脂与C5_8脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱；以该C5_8脂族烃溶剂洗提该硅胶管柱；以及依序以正己烷_乙酸乙酯及乙酸乙酯洗提被该硅胶管柱所吸附的芝麻素。
全文摘要
本发明提供一种制造芝麻素及芝麻酚林的方法，包括将含有芝麻素与芝麻酚林的油脂与脂族烃溶剂的混合溶液通过硅胶管柱，再以脂族烃溶剂洗提该硅胶管柱，并以含有选自由甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯所组成群组的洗提溶剂洗提被该硅胶管柱所吸附的芝麻素与芝麻酚林。通过本发明所提供的方法制造芝麻素及芝麻酚林，不但操作简便且纯化效果佳，并具有高回收率的优点，在相关产业中具有相当实用的价值。
文档编号C07D493/04GK101941978SQ20091014878
公开日2011年1月12日 申请日期2009年7月3日 优先权日2009年7月3日
发明者李敏雄 申请人:富味乡生物科技股份有限公司