专利名称：一种寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法及其寡聚酸丙二酯的制作方法
技术领域：
本发明属于精细化工中化妆品原料应用领域，具体涉及一种寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法及其寡聚酸丙二酯。
背景技术：
目前，利用海洋、陆地的动物、植物及微生物多糖作为资源，通过精细化工及生物工程技术开发的寡聚物生物活性因子，在化妆品业的应用方兴未艾，尤其是寡聚酸分子更具有明显的生物活性，其主要表现为
1、 防晒作用。该分子具有双键羧基和活泼的羟基基团存在，具有吸附辐射等有害物质的能力。并有很强的抗氧化性和清除自由基的能力，因而抗衰老的作用显著。近几年发现天然海洋生物多糖在化妆品上具有更广泛的应用。例如甲壳质(Chitin )、胶原蛋白(Collagen )、鹿角菜胶、阳离子瓜尔胶、粘多糖(Mucopolysac 。 harldes )、阳离子纤维素(cat loniC CelluloSe )等具有营养、修复和保湿等功效，以如上多糖原料开发的寡聚酸分子更具有阻隔紫外线能力，因此其护肤品涂抹在皮肤上能形成一道屏障，能有效地防止紫外线及电焊辐射线的辐射，保护皮肤。同时具有可吸收性的免疫激活功能，能激活皮肤表层细胞，增强细胞引导免疫细胞的应答，表现有杀菌及协同抑菌效果。
2、 具有营养、保湿功能。该分子克服了大分子物质皮肤不可吸收的缺陷，可作为营养物被皮肤吸收，对皮肤起到良好的保健和养护作用。分子中的羟基、羧基和其它极性基团可与水分子形成氢键而结合大量的水分，同时，分子链还相互交织成网状，加之与水的氢键结合，起到很强的保水作用。
3、 特殊生理功能。该成分可改变人的敏感性细胞生物学功能；包括癌细胞增殖作用敏感性细胞、活性氧产生抑制作用敏感性细胞及血糖降低作用敏感性细胞。对癌症及血糖调节具有辅助治疗和改善作用。同时也可用于皮肤创伤的愈合，对化妆品其它成分的功效增强或产生协同效应。
总之，含有该成分及相关化合物的组合物在化妆品中的应用，可有效防护因阳光、射线、空气污染、风、寒冷、热、潮湿、化学品、烟雾及吸烟的外界因素造成皮肤及粘
3膜的有关变化或损害。在己获专利技术的1986年12月23日提交的名称为"增强治 疗药物的局部表面作用的添加剂"的美国专利申请号06 / 945.680和相关的申请、出 版物，尤其是美国专利5,665,776,5,389,677 ，和5,422,370中，阐述和请求保 护了一些组合物及其通过使用羧酸与作用制剂合用来增强化妆品或药物制剂的方法，其 中所揭示的羟基单羧酸基本结构与本发明产品相似。但申请中没有揭示或提示其酯化反 应产物。1991年4月10日提交的题为"含一羟基羧酸及相关化合物的组合物，和 缓解皮肤衰老迹象的方法"的申请号为07 / 683,437的美国专利申请和相关的申请及 出版物，尤其是美国专利5,547,988 、 5,554,597和5,561,158中，阐述和要 求了局部使用含有羧酸分子或相关化合物的组合物来缓解或改善衰老的迹象，包括皮 肤、头发和指甲上因内原性和外原性衰老导致的改变和损伤引起的迹象。
发明内容
本发明的目的是针对上述现有技术的缺陷，提供了一种能够克服寡聚酸对皮肤的刺 激作用，并增强其深度锁水保湿功能，加强皮肤吸收的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方 法及其寡聚酸丙二酯。
为了实现上述目的本发明采取的技术方案是 一种寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方
法，其特征在于，包括以下的步骤按重量百分比将30-48%寡聚酸、1-3%催化剂、47-69% 丙二醇加入反应釜中，控制反应温度为80-12(TC，搅拌2-8小时，所述催化剂选用液体催 化剂或固体催化剂，反应结束后，当选用液体催化剂时，需要用碱中和至溶液酸碱度为中 性；当选用固体催化剂时，需要过滤分离固体催化剂，最终得到寡聚酸丙二酯产品。 所述液体催化剂为浓硫酸。
所述固体催化剂选自氧化钙、高岭土、硅藻土中任一种。 所述丙二醇选用医药级l， 2-丙二醇。 所述中和碱选自氧化钙，氢氧化钠、氢氧化钾中任何一种。
所述寡聚酸选自来源于葡聚糖的寡聚酸、来源于海藻胶的寡聚酸、来源于氨基聚糖的 寡聚酸中的任何一种。
本发明涉及的寡聚酸原料来源，为葡聚糖通过精细化工工艺制备的寡聚酸，为淡黄色 粉状或晶体状白色固体，含水量低于2%，产品的生产方法来自于发明专利(公开号为 CN101532042 )，同时，该发明还涉及来自于氨基聚糖及海藻多糖的寡聚酸类产品。
本发明还提供了利用上述合成方法制备的寡聚酸丙二酯。本发明的有益效果是利用本发明创新性工艺得到一种新型物质结构，众多的研究 表明，寡聚物带羧基基团的分子表现更强的生物活性，本发明的产品克服了酸性物质对皮 肤的刺激作用，加强皮肤的吸收，表现出优良的锁水保湿性能，并具有活化皮肤及抗衰老 功能，在化妆品业具有良好的应用前景。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为对本发明的限定。 实施例1
称取寡聚酸3公斤，丙二醇6.9公斤，高岭土O. l公斤，放入30升反应釜中，搅拌 下升温至8(TC，反应8小时，反应结束后，过滤除去高岭土，减压蒸馏除去多余的丙二醇， 即可得到寡聚酸丙二酯产品。其中，寡聚酸为来自于葡聚糖的寡聚酸。
实施例2
称取寡聚酸4.8公斤，丙二醇4.9公斤，浓硫酸0.3公斤，放入30升反应釜中，反 应釜上装有冷凝回流装置，测温装置，分水器，开动搅拌，逐步升温至12(TC，反应2小 时，结束后，用2%氢氧化钠2升反复洗涤，直至酸碱度为中性为止(pH值控制6.8-7.2)， 产物中的水分通过蒸馏除去，未反应的丙二醇可通过分流除去，即可得到寡聚酸丙二酯产 品。其中，寡聚酸为来自于海藻胶的寡聚酸。
实施例3
称取寡聚酸3.8公斤，丙二醇6.0公斤，硅藻土0.2公斤，放入30升反应釜中，搅 拌下升温至10(TC，反应6小时，反应结束后，过滤除去催化剂，减压蒸馏除去多余的丙 二醇。即可得到寡聚酸丙二酯产品。其中，寡聚酸为来自于氨基聚糖的寡聚酸。
实施例4
称取寡聚酸4.5公斤，丙二醇5.7公斤，浓硫酸0.2公斤，放入30升反应釜中，反 应釜上装有冷凝回流装置，测温装置，分水器，开动搅拌，逐步升温至10(TC，反应3小 时，结束后，用2%氢氧化钾1升液体反复洗涤，直至酸碱度为中性为止(pH值控制6. 8-7. 2)， 产物中的水分通过蒸馏除去，未反应的丙二醇可通过分流除去，得到寡聚酸丙二酯产品。 其中，寡聚酸为来自于葡聚糖的寡聚酸。
实施例5
称取寡聚酸4. 8公斤，丙二醇5. 1公斤，硫酸0. 1公斤，放入30升反应釜中，反应 釜上装有冷凝回流装置，测温装置，分水器，开动搅拌，逐步升温至IO(TC，反应1小时后，向反应釜中投放0.2公斤氧化钙，继续反应2小时，过滤除去沉淀，减压蒸馏除去残 余的丙二醇，得到寡聚酸丙二酯产品。其中，寡聚酸为来自于氨基聚糖的寡聚酸。 应用实施例l :含2%寡聚酸丙二酯的锁水活肤面贴膜，配方如下
重量百分比含量(％)
原料 乳化剂s
角鳘院
氮酮
VE (维生素E) GTCC (甘草酸钾) 寡聚酸丙二酯 羟基丙酯 羟苯甲酯
丙二醇 杰马BP
水
3. 0 4.0 1.5 1. 01 1. 0 2.0 0. 05 0. 15 0.2
4. 0 0. 2 0. 1 82.79
按此配方形成的面贴膜产品，供试者为35岁以上的女士，共100人，每星期使用 2次， 一个月后调查使用情况，表现出良好的产品功能。 应用实施例2: 1. 5%寡聚酸丙二酯嫩肤爽肤液
原料 丙二醇
寡聚酸丙二酯 羟苯甲酯
GD-2901 (甘草提取物) 0. 5%HA (透明质酸) 杰马BP
CO—40 (杀菌剂CO)
水
重量百分比含j 6. 0 1. 5 0. 12 3.0 10.0
0.3
0.3
0. 1 78. 68
(%)按此组合物形成的产品，供试者为18-35岁女士 50人，35-45岁女士 50人，按常规 使用方法使用， 一个月后调査使用效果，表现出良好的嫩肤效果。
本发明产品表现优良的锁水保湿性能，并具有活化皮肤及抗衰老功能，解决了寡聚酸 对皮肤有刺激性的缺陷。在化妆品业具有良好的应用前景。
以上所述的实施例，只是本发明较优选的具体实施方式
的一种，本领域的技术人员在 本发明技术方案范围内进行的通常变化和替换都应包含在本发明的保护范围内。
权利要求
1.一种寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于，该方法包括以下的步骤按重量百分比将30-48％寡聚酸、1-3％催化剂、47-69％丙二醇加入反应釜中，控制反应温度为80-120℃，搅拌2-8小时，所述催化剂选用液体催化剂或固体催化剂，反应结束后，当选用液体催化剂时，需要用碱中和至溶液酸碱度为中性；当选用固体催化剂时，需要过滤分离固体催化剂，最终得到寡聚酸丙二酯产品。
2. 根据权利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于所述液 体催化剂为浓硫酸。
3. 根据权利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于所述固体催化剂选自氧化钙、高岭土、硅藻土中任一种。
4. 根据权利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于所述丙二醇选用医药级l， 2-丙二醇。
5. 根据权利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于所述中和碱选自氧化钙，氢氧化钠、氢氧化钾中任何一种。
6. 根据权利要求l-5任一项所述的寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法，其特征在于所述寡聚酸选自来源于葡聚糖的寡聚酸、来源于海藻胶的寡聚酸、来源于氨基聚糖的寡聚 酸中的任何一种。
7. 根据权利要求1所述的合成方法制备的寡聚酸丙二酯。
全文摘要
本发明公开了一种寡聚酸丙二酯的酯化反应合成方法及其寡聚酸丙二酯，该方法包括以下的步骤按重量百分比将30-48％寡聚酸、1-3％催化剂、47-69％丙二醇加入反应釜中，控制反应温度为80-120℃，搅拌2-8小时，所述催化剂选用液体催化剂或固体催化剂，反应结束后，当选用液体催化剂时，需要用碱中和至溶液酸碱度为中性；当选用固体催化剂时，需要过滤分离固体催化剂，最终得到寡聚酸丙二酯产品。本发明的产品克服了酸性物质对皮肤的刺激作用，加强皮肤的吸收，表现出优良的锁水保湿性能，并具有活化皮肤及抗衰老功能，在化妆品业具有良好的应用前景。
文档编号C07H7/033GK101671372SQ20091017832
公开日2010年3月17日 申请日期2009年10月16日 优先权日2009年10月16日
发明者王士奎 申请人:王士奎