专利名称：一种2-氯烟酸合成新方法
技术领域：
本发明本发明属于有机化学技术领域，涉及一种2-氯烟酸合成新方法。
背景技术：
2-氯烟酸作为一种重要的农用和医药中间体，可以用来制备新型高效除草剂烟嘧磺 隆、非甾体抗炎症药物高效消炎镇痛药尼氟灭酸、普拉洛芬和HIV逆转录酶抑制剂奈韦 拉平等，这些产品在国内外供不应求。因此，对2-氯烟酸的制备的研究具有重要的意义。
2-氯-5-甲基吡啶是合成农药吡虫啉的原料，以3-甲基吡啶为原料合成2-氯-5-甲基吡 啶的过程中，存在异构体2-氯-3-甲基吡啶，以吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶为原料制 备2-氯烟酸，不但可以节约成本，同时也使得吡虫啉的副产物2-氯-3-甲基吡啶得以充分 利用，减少了吡虫啉的生产成本，节约了资源，减少了废物排放。
以2-氯-3-甲基吡啶为原料合成2-氯烟酸主要有混酸氧化法(ES5011982)和高锰酸钾 氧化法(聂文娜，河北化工)。混酸氧化法要求条件苛刻(190-210'C)，设备投资大；高 锰酸钾氧化法收率比较低(65%),所使用的氧化剂高锰酸钾价格昂贵，并且产生大量的 含锰废水，造成环境污染，因此不适合2-氯烟酸的生产。
2-氯-3-甲基吡啶合成2-氯-3-三氯甲基吡啶，再经过酸水解，可以得到2-氯烟酸，专 利US4504665利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100%磷酸中加热水解制备2-氯烟酸，收率 84%;专利JP58213760利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100%磷酸中加热水解制备2-氯烟酸 收率78%。但是浓酸中水解2-氯-3-三氯甲基吡啶制备2-氯烟酸，收率比较低，且酸的使 用量很大。
发明内容
本发明的目的是提供了一种制备高纯度2-氯烟酸的简单方法，该方法不需要刺激性 的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。
本发明的技术方案是
以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸
性，得到2-氯烟酸沉淀。具体反应为所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。 所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1: 1.5~10。 所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1: 5 20。 所述的水解温度为30~11(TC,优选80 100'C。 所述的水解水解时间为2 10h，优选4 6h。 所述的酸为硫酸、盐酸、磷酸或硝酸，优选盐酸。 所述的酸性指pH值《1。
所述的沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。 本发明的有益效果
本发明提供了一种2-氯烟酸合成新方法，该方法工艺简便，收率高，不需要使用刺 激性的氯化试剂，也不需要昂贵的氧化剂，满足清洁化生产的要求。制得的2-氯烟酸纯 度高，可直接作为商品出售。
具体实施例方式
下面结合具体实施方式
对本发明作进一步的说明。但并不由此限制本发明。 实施例1
2-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0. 0433mol)， 100g水，氢氧化钠7. 5g (0. 1875mol)' 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于95'C搅拌反应4小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH4以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体， 2-氯烟酸纯度97.9%,收率92.8%。
实施例2
2-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0.0433mol)， 150g水，氢氧化钠6. 0g (0.15 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于50'C搅拌反应9小时，停止反应后冷却至室温, 加入浓盐酸调节至pH4以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.42g固体, 2_氯烟酸纯度95.2%，收率89.6%。实施例3
2-氯-3-三氯甲基吡啶10. 0g (0.0433raol)， 200g水,碳酸钠8. 5g (0.0802 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于85'C搅拌反应6小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH-l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.50g固体， 2-氯烟酸纯度96.7%，收率92.2%。 实施例4
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g (0.0433mol)' 50g水，碳酸钾10. 0g (0.0725 mol)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于9(TC搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH-l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.46g固体， 2-氯烟酸纯度96.9%，收率91.8%。 实施例5
2-氯-3-三氯甲基吡啶10.0g (0.0433mol)' 200g水，氢氧化钠15. 0g C0.35mo1)， 加入到250ml四口烧瓶中，搅拌加热于80'C搅拌反应5小时，停止反应后冷却至室温， 加入浓盐酸调节至pH=l以下，有大量白色沉淀，抽滤，洗涤，烘干，得到6.52g固体， 2-氯烟酸纯度97.3%，收率93.0%。
本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
权利要求
1、一种2-氯烟酸合成新方法，其特征在于以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀。
2、 根据权利要求l所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钾、氢氧 化钠、碳酸钠或碳酸钾。
3、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与碱的摩尔比为1: 1.5~10。
4、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应中2-氯-3-三氯甲基吡啶与水的质量比为1: 5~20。
5、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应温度为 3(M10。C，时间为2 10h。
6、 根据权利要求4所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的水解反应温度为 80~100°C，时间为4 6h。
7、 根据权利要求1所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的酸为硫酸、盐酸、磷 酸或硝酸，优选盐酸。
8、 根据权利要求l所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的酸性指pH《1。
9、 根据权利要求l所述的2-氯烟酸合成新方法，其特征在于所述的沉淀经抽滤，洗涤， 烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。
全文摘要
本发明涉及一种2-氯烟酸的新的合成方法。该方法以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在碱性水溶液中加热水解，冷却后，调节溶液至酸性，得到2-氯烟酸沉淀，沉淀经抽滤，洗涤，烘干，得到2-氯烟酸白色固体粉末。该方法生产工艺简便，收率高，以2-氯-3-三氯甲基吡啶计收率可达93％。
文档编号C07D213/803GK101602713SQ20091018125
公开日2009年12月16日 申请日期2009年7月21日 优先权日2009年7月21日
发明者刘善和, 杨寿海, 芮忠南, 葛九敢, 钟劲松 申请人:南京第一农药集团有限公司