专利名称：两滴法合成橡胶硫化促进剂cbs的方法
技术领域：
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)的生产 方法，属于橡胶硫化促进剂CBS生产技术领域。
背景技术：
随着橡胶工业的发展，硫化促进剂的研究与生产越来越受到人们的重视。硫化促 进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶与硫化剂的反应，提高生 产率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能，CBS是目前橡胶工业必不可少的一种主要促 进剂。促进剂CBS是一种高度活泼的后效性半超速促进剂，抗焦烧性能优良，加工安全，硫 化时间短。文献(精细化工，2006，23 :923)报道了催化氧化法合成CBS的方法。将促进剂 M、环己胺、催化剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用双氧水作为氧化剂进行反应，降温、 抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法使用的环己胺量大，且促进剂CBS的收率不高。文 献(广西化工，1994，23 :58)报道了促进剂CBS的快速合成方法。将促进剂M、环己胺、催化 剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用次氯酸钠作为氧化剂进行反应，抽滤、水洗、过滤、干 燥得产品。同样，此方法使用的环己胺量大，促进剂CBS收率低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，该方法操作 简单，环己胺用量小、成本低。 为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现一种两滴法合成橡胶硫化 促进剂CBS的方法，其特征在于包括以下过程 1.按环己胺与水的体积比为l : 0.5 2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化 釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1 : 1.05 1. 18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔 量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93 98X的促进剂M与水按体积比1 : l 3制成)，在20 60°C 、转速为20 300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料 浆总量的3 5% ( —次性加入)，然后以0. 05 0. 5mo1/分钟的流速，向溶液中同时滴加 质量含量为5 15X的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆 的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0. 01 0. lmo1/分钟的流速继续滴 加质量含量为5 15X的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试 纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂 CBS的收率达到97%以上。 本发明的优点在于该方法过程简单，易于工业化，使用的环己胺少，污染小，环保性高。
具体实施方式
例1 :
用苯胺与二硫化炭、硫磺在270 280°C ，压力9 10Mpa条件下进行縮合反应，生 成质量含量为95X的促进剂M。取1.05mol环己胺，与水按体积比1 : 0. 5，加入到氧化釜 中。取上述促进剂Mlmol，与水按体积比1 : 2制成促进剂M料浆，在35t:、转速为50转/ 分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料桨总量的3%，然后以0. 05mo1/分钟的流速， 向溶液中同时滴加质量含量为5%的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和 促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0. 01mo1/分钟的流速 继续滴加质量含量为5X的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试 纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干燥得到橡胶促进剂CBS 产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为97. 4% 。
例2 : 本实施例所采用的促进剂M与实施例1相同，取1. lmol环己胺，与水按体积比 1 : l，加入到氧化釜中。取上述促进剂Mlmol，与水按体积比1 : 2制成促进剂M料浆，在 45t:、转速为100转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的4X，然后以 0. 06mo1/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为7X的次氯酸钠溶液和上述促进剂M 料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以 0. 02mo1/分钟的流速继续滴加质量含量为7%的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试 反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干 燥得到橡胶促进剂CBS产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为98. 1%。
例3: 本实施例所采用的促进剂M与实施例1相同，取1. 18mol环己胺，与水按体积比 1 : 2，加入到氧化釜中。取上述促进剂Mlmol，与水按体积比1 : 2制成促进剂M料浆，在 55t:、转速为150转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的5X，然后以 0. 07mo1/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为9%的次氯酸钠溶液和上述促进剂M 料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以 0. 03mo1/分钟的流速继续滴加质量含量为9%的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试 反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠和促进剂M料浆，抽滤、水洗、过滤、干 燥得到橡胶促进剂CBS产品。该N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的收率为98. 3% 。
权利要求
一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法，其特征在于包括以下过程按环己胺与水的体积比为1∶0.5～2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1∶1.05～1.18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93～98％的促进剂M与水按体积比1∶1～3制成)，在20～60℃、转速为20～300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3～5％(一次性加入)，然后以0.05～0.5mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01～0.1mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂CBS的收率达到97％以上。
全文摘要
本发明公开了一种两滴法合成橡胶硫化促进剂CBS的方法。该方法过程包括按环己胺与水的体积比为1∶0.5～2.0，将水与环己胺混合液体加入到氧化釜中，按促进剂M与环己胺摩尔比为1∶1.05～1.18，根据加入到氧化釜中环己胺的摩尔量配制促进剂M料浆(该料浆由质量含量为93～98％的促进剂M与水按体积比1∶1～3制成)，在20～60℃、转速为20～300转/分钟的条件下，向氧化釜中先加入促进剂M料浆总量的3～5％(一次性加入)，然后以0.05～0.5mol/分钟的流速，向溶液中同时滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液和上述促进剂M料浆，次氯酸钠溶液和促进剂M料浆的流速相同，直至促进剂M料浆全部滴加完毕，然后以0.01～0.1mol/分钟的流速继续滴加质量含量为5～15％的次氯酸钠溶液，取样，用淀粉KI试纸测试反应终点，当淀粉KI试纸变色时，停止滴加次氯酸钠溶液，抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品，促进剂CBS的收率达到97％以上。本发明的优点在于该方法过程简单，易于工业化，使用的环己胺少，污染小，环保性高。
文档编号C07D277/80GK101759663SQ20091022822
公开日2010年6月30日 申请日期2009年11月16日 优先权日2009年11月16日
发明者尹红伟, 张超义, 洪学斌 申请人:天津市科迈化工有限公司