专利名称：一种丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法
技术领域：
本发明属于作为清凉剂、凉味剂原料的技术，特别是一种丁二酸单薄荷酯钠盐的 制备方法。
背景技术：
随着经济的发展和人民生活水品和消费水平的提高，消费者对食品的需求量和对 食品口味的要求也越来越高。在日化、食品、个人护理等产品中，清凉剂的需求也在不断扩 大，国外市场的需求日益膨胀，国内市场的需求量也在不断扩大。作为在国外广泛使用的凉味剂，丁二酸单薄荷酯的钠盐可以提供令人愉悦的、长 效的清凉效果，同时不伴有刺痛感，其清凉效果又与其他凉味剂不同，尤其是其在含醇饮料 里的运用效果更好。但是目前没有其工业化合成报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应时间短、收率高、成本低、产品质量好的丁二酸单 薄荷酯钠盐的工业化制备方法。实现本发明目的的技术解决方案为一种丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，包括 以下步骤第一步，将薄荷脑加入反应釜中，升温、搅拌，至釜内固体全部熔化，随后加入丁二 酸酐，保温反应；第二步，反应结束后，加入水进行回流，并静置分液，随后加入乙酸乙酯萃取，合并 有机相，干燥、过滤、脱溶；第三步，加入石油醚作为重结晶溶剂，溶解重结晶，将结晶产品加入另一反应釜 中，加入甲基叔丁基醚作为反应溶剂，加热回流；第四步，滴加碳酸钠水溶液，回流分水，直接过滤出产品，真空干燥得到丁二酸单 薄荷酯钠盐。本发明与现有技术相比，其显著优点(1)选材科学，配比适当，方法简单，适用于 工业化生产；(2)反应时间短、收率高、产品质量好；(3)减少环境污染，不加入任何有机溶 齐U，属无溶剂法合成；(4)成本低，使丁二酸单薄荷酯钠盐方便低廉易得，更广范围内推动 丁二酸单薄荷酯钠盐的运用。
具体实施例方式本发明丁二酸单薄荷酯钠盐的工业化制备方法，包括如下步骤(1)将薄荷脑加入反应釜中，升温至110-140°C，开启搅拌，至釜内固体全部熔化， 至釜内温度达到110°c，随后加入丁二酸酐；采用薄荷脑和丁二酸酐为原料，其各自重量百 分比分别为反应混合溶液的60 50%、50 60%。(2)维持 110-140°C反应 6-18 小时；
(3)反应结束后，加入水，回流2小时，静置分液30分钟，随后加入乙酸乙酯趁热分液萃取，合并有机相，干燥，过滤，脱溶；(4)加入石油醚作为重结晶溶剂，溶解重结晶；(5)将结晶产品加入釜中，加入甲基叔丁基醚作为反应溶剂，加热回流15分钟；(6)滴加碳酸钠水溶液，回流分水5小时；(7)过滤出产品，真空干燥。下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述。实施例1丁二酸薄荷酯钠盐的制备先将156. 27公斤薄荷脑加入反应釜中，开启搅拌，待釜内温度达到110°C，加入 100公斤丁二酸酐，维持110°C反应12小时，随后加入200公斤水，回流2小时。稍冷，静 置分层30分钟，趁热分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有机相，无水 硫酸钠干燥，过滤，蒸馏回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸馏完成后，将300公斤石油醚加入反应 釜中，回流60分钟。稍冷，输送至结晶釜，_5°C条件下搅拌析晶。离心得到白色产品，含量 99. 9%，熔点62-63°C，得到丁二酸单薄荷酯250公斤，收率96%。将上述丁二酸单薄荷酯加入反应釜，随后加入800公斤甲基叔丁基醚，随后滴加 51公斤碳酸钠和58公斤水的混合溶液，开启搅拌回流分水5小时。冷却。离心过滤。产品 100度真空干燥12小时，得到丁二酸薄荷酯钠盐。实施例2丁二酸薄荷酯钠盐水溶液的制备先将156. 27公斤薄荷脑加入反应釜中，开启搅拌，待釜内温度达到110°C，加入 100公斤丁二酸酐，维持IlCTC反应10小时，随后加入200公斤水，回流2小时。稍冷，静 置分层30分钟，趁热分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有机相，无水 硫酸钠干燥，过滤，蒸馏回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸馏完成后，将300公斤石油醚加入反应 釜中，回流15分钟。稍冷，输送至结晶釜，_5°C条件下搅拌析晶。离心得到白色产品，含量 99. 9%，熔点62-63°C，得到丁二酸单薄荷酯250公斤，收率96%。将上述丁二酸单薄荷酯加入反应釜，温度升至70度，至全部熔化为液体，滴加51 公斤碳酸钠和254. 5公斤水的混合溶液。保温搅拌10小时。反应结束后，过滤出机械杂质， 得500公斤50%丁二酸薄荷酯钠盐水溶液。实施例3丁二酸薄荷酯钠盐制备先将156. 27公斤薄荷脑加入反应釜中，开启搅拌，待釜内温度达到110°C，加入 100公斤丁二酸酐，维持140°C反应6小时，随后加入200公斤水，回流2小时。稍冷，静置分 层30分钟，趁热分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有机相，无水硫酸钠 干燥，过滤，蒸馏回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸馏完成后，将300公斤石油醚加入反应釜中，回 流30分钟。稍冷，输送至结晶釜，_5°C条件下搅拌析晶。离心得到白色产品，含量99.9%， 熔点62-63°C，收率94%。将上述丁二酸单薄荷酯加入反应釜，随后加入800公斤甲基叔丁基醚，随后滴加 51公斤碳酸钠和58公斤水的混合溶液，开启搅拌回流分水5小时。冷却。离心过滤。产品100度真空干燥12小时，得到丁二酸薄荷酯钠盐.
权利要求
一种丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤第一步，将薄荷脑加入反应釜中，升温、搅拌，至釜内固体全部熔化，随后加入丁二酸酐，保温反应；第二步，反应结束后，加入水进行回流，并静置分液，随后加入乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥、过滤、脱溶；第三步，加入石油醚作为重结晶溶剂，溶解重结晶，将结晶产品加入另一反应釜中，加入甲基叔丁基醚作为反应溶剂，加热回流；第四步，滴加碳酸钠水溶液，回流分水，直接过滤出产品，真空干燥得到丁二酸单薄荷酯钠盐。
2.根据权利要求1所述的丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于第一步中的薄 荷脑和丁二酸酐各自重量百分比分别为反应混合溶液的60 50%、50 60%。
3.根据权利要求1所述的丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于第一步中的升 温的反应温度110-140°C ；保温反应温度110-140°C，反应时间为6_18小时。
4.根据权利要求1所述的丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于第二步中的回 流时间为2小时，静置分液30分钟。
5.根据权利要求1所述的丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于第三步中的回 流时间为15分钟 60分钟。
6.根据权利要求1所述的丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，其特征在于第四步中，回 流分水的时间为5小时。
全文摘要
本发明公开了一种丁二酸单薄荷酯钠盐的制备方法，包括以下步骤第一步，将薄荷脑加入反应釜中，升温、搅拌，至釜内固体全部熔化，随后加入丁二酸酐，保温反应；第二步，反应结束后，加入水进行回流，并静置分液，随后加入乙酸乙酯萃取，合并有机相，干燥、过滤、脱溶；第三步，加入石油醚作为重结晶溶剂，溶解重结晶，将结晶产品加入另一反应釜中，加入甲基叔丁基醚作为反应溶剂，加热回流；第四步，滴加碳酸钠水溶液，回流分水，直接过滤出产品，真空干燥得到丁二酸单薄荷酯钠盐。本发明的方法选材科学，配比适当，方法简单，适用于工业化生产；反应时间短、收率高、产品质量好。
文档编号C07C69/40GK101823960SQ20091023216
公开日2010年9月8日 申请日期2009年12月2日 优先权日2009年12月2日
发明者蒋世明, 赵学飞 申请人:江苏大康实业有限公司