专利名称：一种从芝麻中制备芝麻素的方法
技术领域：
本发明涉及一种从芝麻中制备芝麻素的方法，尤其是一种采用乙醇提取、氧化铝 及DlOl大孔吸附树脂吸附制备芝麻素的方法。
背景技术：
芝麻素，是一种双环氧木脂素。分子式分子式C2tlH18O6。分子量354· 36性质芝麻素是一种白色针状晶体，熔点120 121°C，旋光度[a ]D20+64. 5° (c =1.75，氯仿)。天然芝麻素为右旋型。易溶于三氯甲烷、苯、乙酸、丙酮、甲醇、乙醇，微溶 于乙醚、石油醚。几乎不溶于水、碱性溶液、盐酸。芝麻素对流感病毒、仙台病毒和结核杆菌有抑制作用，具有降低胆固醇、促进脂肪 氧化利用同时抑制脂肪的合成、抗高血压活性、抗癌等功效。农业上用作除虫菊脂的增效 齐U。临床观察对气管炎有一定疗效。芝麻为脂麻科(Pedaliaceae)植物脂麻(Sesamum indicum L.)，其成熟种子呈扁 卵圆形，长约3mm，宽约2mm，表面黑色，平滑或有网状皱纹，尖端有棕色点状种脐。种皮薄， 子叶2，白色，富油性。芝麻向来被传统中药学视为滋补品，补肝肾，益精血，润肠燥。用于辅 助治疗头昏眼花、耳鸣耳聋、偏头痛、肠燥便秘、须发早白、口角溃疡和齿龈炎、贫血，视力减 退、骨质疏松、烧伤烫伤等。主要化学成分有脂肪油、木脂素类、芝麻酚、维生素E、植物甾醇、 胡麻苷、蛋白质及寡糖类，少量磷、钾及细胞色素C。在芝麻种子中芝麻素含量为0. 2% 0. 5%。国内芝麻产量很高，原料主要是芝麻籽、芝麻油。芝麻及芝麻油主要作为食用 油一直为我国民众广泛食用，但其药用价值没有得到充分挖掘利用。现有提取工艺多是 有机试剂提取纯化，低压蒸馏后分子蒸馏或树脂吸附处理。如张燕飞，谷克仁等发表的 “芝麻中芝麻素提取工艺研究进展”，该文献详细介绍了国内外对芝麻素工艺。再如专利 200710043757. 9 (申请号)“一种用HZ816改性树脂提取制备芝麻素的方法”，该工艺公开 了从芝麻油中提取芝麻素的方法，但是含量较低，收率低。
发明内容
发明人经工艺优化试验，发明了一种从芝麻中制备芝麻素的方法。该工艺简单易 操作，产品收率高，生产成本低，芝麻提取后，还可以提取芝麻油。本发明是采用以下技术方案实现的一种从芝麻中制备芝麻素的方法，其特征在于包含以下步骤1)乙醇提取取芝麻原料，粉碎，加入85%-95%乙醇回流搅拌提取，合并提取液， 浓缩提取液，得浸膏；2)柱分离上述浸膏氨水洗涤，离心，再加氯仿溶解，滤过，氯仿溶液与氧化铝拌 样，回收试剂，加入DlOl大孔吸附树脂柱底端，6#溶剂油、乙酸乙酯甲醇梯度洗脱，收集芝麻素流分，回收试剂至小体积，放置结晶；3)重结晶将粗结晶滤出在95%乙醇中加热饱和溶解，静置结晶，滤出结晶物，再 用80%乙醇加热饱和溶解，放置结晶，滤出低温干燥即得产品。所述的乙醇提取条件乙醇为食用乙醇，料液重量比为1 4-6，提取时间为2-3 小时，提取2-3次。所述氧化铝拌样氧化铝为中性氧化铝，目数80-100，拌样量是浸膏的4-6倍量。所述大孔吸附树脂为DlOl型大孔树脂。所述梯度洗脱条件先6#溶剂油4-5倍柱体积洗脱、再乙酸乙酯甲醇1 l(v/v) 混合溶液洗脱，TLC检测，有芝麻素流出，改用乙酸乙酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素 流分。所述2)中结晶条件芝麻素流分浓缩至其体积的1/6-1/10，养晶时间4-6小时。所述重结晶条件养晶时间6-8小时。综上所述，本发明存在以下优点食用乙醇提取后，原料晾干还可以做油料食用； 氧化铝-大孔吸附树脂分离，树脂无需改良，分离效果好，产品纯度高。下面将结合具体实施方式
进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限 于下列实施方式。
具体实施例方式下述实施例中芝麻素的含量测定采用高效液相色谱法(参照陈志强等“微波辅助 提取芝麻素的研究”文献)，具体方法如下高效液相色谱条件色谱柱C18 柱(250mmX4. 6mm, 5um)；流动相甲醇水(85 15)流速2mL/min；检测波长290nm柱温30°C。下述实施例中芝麻素的含量测定或采用薄层色谱法(参照中国药典2005年版黑 芝麻项下鉴别(2)取芝麻油0. 5ml，加三氯甲烷10ml，萃取2小时，滤过，滤液挥干，再加三氯甲烷Iml 使溶解，作为供试品溶液。另取芝麻素对照品，加三氯甲烷制成每Iml含2mg的溶液，作为对 照品溶液。照薄层色谱法(2005年版中国药典附录VIB)试验，吸取供试品溶液5 μ 1、对照 品溶液2μ1点于同一硅胶G薄层板上，以环己烷-乙醚-乙酸乙酯(20 5.5 2. 5)为 展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，加热至斑点显色清晰，。供试品色谱中， 在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。实施例1 取芝麻20kg (芝麻素含量0.4% )，粉碎，加入80L 95 %食用乙醇，回流提取2小时，提取3次，合并提取液，减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏状，10%氨水洗涤，离心，得浸膏 1.2kg再用氯仿溶解，滤过，加入7kg80-100目中性氧化铝搅拌混勻，回收氯仿。取7L升 DlOl大孔树脂，装柱，上部加200目筛网，再把芝麻素拌样装入，先6#溶剂油56L洗脱脂溶性杂质、再用乙酸乙酯甲醇1 l(v/v)混合溶液洗脱低极性杂质，TLC检测，有芝麻素流出， 改用乙酸乙酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素流分。收集该段流分，回收试剂至其体积 的1/6放置结晶，养晶4小时，滤出粗结晶物102g。粗结晶物用95%乙醇水浴加热饱和溶 解，放置结晶，养晶6小时，滤出，再在80%乙醇回流溶解结晶，滤出低温干燥，得产品55g， 含量95. 2%。实施例2 取芝麻20kg(芝麻素含量0.4% )，粉碎，加入120L 90%食用乙醇， 回流提取2小 时，提取2次，合并提取液，减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏状，8 %氨水洗涤，离心，得浸膏 Ikg再用氯仿溶解，滤过，加入6kg80-100目中性氧化铝搅拌混勻，回收氯仿。取6L大孔树 月旨，装柱，上部加200目筛网，再把芝麻素拌样装入，先6#溶剂油48L洗脱脂溶性杂质、再用 乙酸乙酯甲醇1 1 (ν/ν)混合溶液洗脱低极性杂质，TLC检测，有芝麻素流出，改用乙酸乙 酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素流分。收集该段流分，回收试剂至其体积的1/10放置 结晶，养晶6小时，滤出粗结晶物96g。粗结晶物用95%乙醇水浴加热饱和溶解，放置结晶， 养晶6小时，滤出，再在80%乙醇回流溶解结晶，滤出低温干燥，得产品51g，含量95. 1%。实施例3 取芝麻20kg(芝麻素含量0.4% )，粉碎，加入100L 85%食用乙醇，回流提取2小 时，提取3次，合并提取液，减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏状，10%氨水洗涤，离心，得浸膏 1. Ikg再用氯仿溶解，滤过，加入5kg80-100目中性氧化铝搅拌混勻，回收氯仿。取7升大孔 树脂，装柱，上部加200目筛网，再把芝麻素拌样装入，先6#溶剂油60L洗脱脂溶性杂质、再 用乙酸乙酯甲醇1 1 (ν/ν)混合溶液洗脱低极性杂质，TLC检测，有芝麻素流出，改用乙酸 乙酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素流分。收集该段流分，回收试剂至其体积的1/10放 置结晶，养晶6小时，滤出粗结晶物102g。粗结晶物用95%乙醇水浴加热饱和溶解，放置结 晶，养晶8小时，滤出，再在80%乙醇回流溶解结晶，滤出低温干燥，得产品53g，含量95%。实施例4 取芝麻IOkg (芝麻素含量0.4% )，粉碎，加入40L 90 %食用乙醇，回流提取2小 时，提取3次，合并提取液，减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏状，8 %氨水洗涤，离心，得浸膏 580g再用氯仿溶解，滤过，加入2.4kg80-100目中性氧化铝搅拌混勻，回收氯仿。取3升 大孔树脂，装柱，上部加200目筛网，再把芝麻素拌样装入，先6#溶剂油25L洗脱脂溶性杂 质、再用乙酸乙酯甲醇1 1 (ν/ν)混合溶液洗脱低极性杂质，TLC检测，有芝麻素流出，改 用乙酸乙酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素流分。收集该段流分，回收试剂至其体积的 1/6放置结晶，养晶4小时，滤出粗结晶物48g。粗结晶物用95%乙醇水浴加热饱和溶解， 放置结晶，养晶8小时，滤出，再在80%乙醇回流溶解结晶，滤出低温干燥，得产品21g，含量 95. 2%。
权利要求
一种从芝麻中制备芝麻素的方法，其特征在于包含以下步骤1)乙醇提取取芝麻原料，粉碎，加入85％-95％乙醇回流搅拌提取，合并提取液，浓缩提取液，得浸膏；2)柱分离上述浸膏氨水洗涤，离心，加氯仿溶解，滤过，氯仿溶液与氧化铝拌样，回收试剂，加入D101大孔吸附树脂柱底端，6#溶剂油、乙酸乙酯甲醇梯度洗脱，收集芝麻素流分，回收试剂至小体积，放置结晶；3)重结晶将粗结晶滤出在95％乙醇中加热饱和溶解，静置结晶，滤出结晶物，再用70％乙醇加热饱和溶解，放置结晶，滤出低温干燥即得产品。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的乙醇提取条件乙醇为食用乙醇， 料液重量比为1 4-6，提取时间为2-3小时，提取2-3次。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述氧化铝拌样氧化铝为中性氧化铝， 目数80-100，拌样量是浸膏的4-6倍量。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述大孔吸附树脂为DlOl型大孔树脂。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述梯度洗脱条件先6#溶剂油4-5倍柱体积洗脱、再乙酸乙酯甲醇1 l(v/v)混合溶液洗脱，TLC检测，有芝麻素流出，改用乙 酸乙酯甲醇1 10 (ν/ν)洗脱，至无芝麻素流分。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述2)中结晶条件芝麻素流分浓缩至 其体积的1/6-1/10，养晶时间4-6小时。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述重结晶条件养晶时间6-8小时。
全文摘要
本发明涉及一种制备芝麻素的方法，工艺以芝麻为原料，食用乙醇回流提取，减压回收溶剂，氨水洗涤，加氯仿溶解，与80-100目中性氧化铝搅拌混匀，干燥，加入大孔树脂吸附，6#溶剂油、乙酸乙酯甲醇混合溶液梯度洗脱，收集芝麻素流分，回收试剂至小体积，放置结晶，再在95％和70％乙醇中回流饱和溶解，结晶得产品。采用该法生产产品成本低、收率高、纯度高、原料利用率高。
文档编号C07D493/04GK101817827SQ20091026445
公开日2010年9月1日 申请日期2009年12月23日 优先权日2009年12月23日
发明者刘东锋, 张翼, 杨成东 申请人:南京泽朗医药科技有限公司