用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法

专利名称：用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法
用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法本发明涉及用于生产至少一种乙烯衍生物化合物的一种方法，具体地说，涉及用 于生产1，2_ 二氯乙烷(DCE)以及至少一种从乙烯直接开始生产的乙烯衍生物化合物(不 同于DCE)的一种方法。迄今为止，通常使用纯度超过99. 8%的乙烯来生产乙烯衍生物化合物，特别是生 产DCE。这种非常高纯度的乙烯是通过不同石油产品的裂解而获得，为了从裂解的其他产品 中分离出乙烯并且获得一种纯度非常高的产品，随后进行多种复杂和昂贵的分离操作。考虑到与生产这种高纯度的乙烯相关的高成本，已经开发了使用纯度低于99. 8% 的乙烯来生产乙烯衍生物化合物，尤其是DCE的不同方法。这些方法具有减少成本的优点， 该优点是通过简化从裂解得到的产品中分离的过程并因此去掉了对乙烯衍生物化合物，尤 其是DCE生产无益的复杂的分离而实现。例如，专利申请WO 00/26164描述了通过简化的乙烷裂解配合乙烯的氯化来生产 DCE的一种方法。为此，在乙烷裂解期间所得杂质的存在下进行了一个乙烯氯化的步骤。专利申请WO 03/048088描述了通过乙烷脱氢作用来生产与氯进行化学反应的低 浓度乙烯。该载有乙烷的气流不仅包含氢气和甲烷，还包含大量的未转化的乙烷。为了经 济地设计该方法，未转化的乙烷必须在复杂的清洗过程之后传送回乙烷脱氢作用。这种方 法仅能使用乙烷作为原料。一个显著的缺点是乙烯非常低的浓度(低于60%)以及该气流 的其他成分，例如氢气、丙烯、丁二烯，仅允许在非常特殊的过程中使用乙烯的事实。另外，专利申请WO 2006/067188、WO 2006/067190、W02006/067191、WO 2006/067192,WO 2006/067193和WO 2007/147870描述了从一种烃源，尤其是石脑油、瓦斯 油、天然气液、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷或它们的混合物开始生产DCE的方法，该烃源首先 经受一个简化的裂解。专利申请W02008/000705.W02008/000702和W02008/000693的一部 分描述了从一种乙烷流开始生产DCE的方法，该乙烷流首先经受一个催化氧化脱氢作用。 然而，上述专利申请中所描述的方法，它们的目标是生产和使用纯度低于99. 8%的乙烯，呈 现出需要一个裂解或催化氧化脱氢的第一步骤的缺点，该步骤需要很重要的投资，引起生 产成本的增加并进一步涉及昂贵烃源的使用。低价值残余气体，例如在炼油厂(在炼油厂的流化催化裂化(FCC)单元、焦化单元 等等)中产生的炼油厂废气(也被称为石油化学废气)通常被燃烧掉并且被用作燃料，例 如在炼油厂内，没有对其中包含的烯烃类进行任何回收，因为烯烃类的含量相对较小并且 与这种回收过程相关的成本太高。本发明的目标的一部分是提供使用纯度低于99. 8%的乙烯来生产至少一种乙烯 衍生物化合物，特别是生产至少DCE的一种方法，该方法没有显示出使用纯度低于99. 8% 的乙烯的上述方法的缺点，并且该方法允许低价值残余气体(例如通常被燃烧掉并且用作 燃料的炼油厂废气)的增值。为此，本发明涉及用于从一种低价值残余气体开始生产至少一种乙烯衍生物化合 物的一种方法，根据该方法a)使该低价值残余气体在一个低价值残余气体回收单元内经受一系列处理步骤，
3以便除去其中存在的不希望的成分并且获得包含乙烯和其他组分的产物的一种混合物；b)将所述产物的混合物分离成一个富含比乙烯轻的化合物的馏分，该馏分包含一 部分的乙烯(馏分A)，分离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及分离成一个重馏分(馏分 C)；c)将馏分A和馏分B分别传送至用于生产至少一种乙烯衍生物化合物。为了本发明的目的，表述“至少一种乙烯衍生物化合物”应理解为是指可以通过根 据本发明的方法生产一种或一种以上的乙烯衍生物化合物。为了本发明的目的，以下以单数或复数使用的表述“乙烯衍生物化合物”应理解为 是指直接从乙烯以及由其衍生的任何化合物开始生产的任何乙烯衍生物化合物。为了本发明的目的，以下以单数或复数使用的表述“直接从乙烯开始生产的乙烯 衍生物化合物”应理解为是指直接从乙烯生产的任何化合物。为了本发明的目的，以下以单数或复数使用的表述“由其衍生的化合物”应理解为 是指由一种化合物生产的任何化合物而这一种化合物本身又是从乙烯生产的，连同由其衍 生的任何化合物。作为直接从乙烯开始生产的这种乙烯衍生物化合物的实例，除其他之外可以提 及环氧乙烷、直链α-烯烃、直链伯醇、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、 乙醇、丙醛和DCE。作为由其衍生的这种化合物的实例，除其他之外可以提及的是-从环氧乙烷生产的二醇类和醚类，-从乙苯生产的苯乙烯以及从苯乙烯衍生的苯乙烯的聚合物，-从DCE 生产的 VC，-从VC衍生的偏二氯乙烯、氟化烃类和PVC以及从氟化烃类衍生的氟化聚合物类， 连同-从偏二氯乙烯衍生的聚偏二氯乙烯和氟化烃类(以及氟化聚合物类)。根据本发明的方法是从一种低价值残余气体开始的一种方法。为了本发明的目的，以下以单数使用的表述“一种低价值残余气体”(LVRG)应理解 为是指包含乙烯和/或其一种或多种前体的一种气体或几种气体的一种混合物，这些气体 是在目标为生产至少一种可燃液体的单元内作为副产物产生的废气；该LVRG是由按重量 计高于10%的永久气体组成。为了本发明的目的，表述“气体”应理解为意义是防爆系统的NFPA69标准(1997 版)给出的定义，即物质状态的特征为完全的分子流动和无限扩张。为了本发明的目的，表述“前体”应理解为是指包含两个碳原子不同于乙烯的任何 烃类化合物，特别是乙烷、乙醇和乙炔，更特别是乙烷和乙炔。为了本发明的目的，表述“可燃液体”应理解为是指包含碳、氢以及或许氧的任何 烃馏分，它在21°C时在其加料压力下至少部分是液态的并且能够进行燃烧。为了本发明的目的，表述“燃烧”应理解为意义是防爆系统的NFPA69标准(1997 版)给出的定义，即一种氧化的化学过程，其发生的速度足够快以至于产生热并通常产生 光，以辉光或火焰的形式。为了本发明的目的，表述“永久气体”应理解为是指临界温度低于0°C并且不能通过简单的压缩液化的任何气体。永久气体的实例是氢气、氧气、氮气、氩气、一氧化碳和甲焼。LVRG可以在处理烃源以生产可燃液体的至少一种单元内生产。这种单元可以是烃 源热解、加氢热解、催化裂解、电弧热解、费托合成或炼油的单元。烃源可以是固体源，例如 煤炭、褐煤和木材，液体源，例如油(石油)和石脑油或气体源，例如来自油田和/或气田的 合成气体或残余气体。这种LVRG通常作为燃料被燃烧掉或闪光。为了本发明的目的，表述“至少一种处理烃源的单元”应理解为是指LVRG可以在 一种处理烃源的单元内或在几种处理烃源的单元内产生。优选地，LVRG是在一种处理烃源 的单元内产生。LVRG有利地在高于大气压的一个压力下，并且优选地在包含在大气压和它所产生 的单元中的压力之间的一个压力下。对于根据本发明的方法特别优选的LVRG是在炼油厂内产生的LVRG，通常称作炼 油厂废气(也被称为石油化学废气)并且此后被指定为R0G。因此根据本发明的方法优选是从一种ROG开始的一种方法。ROG可以在炼油厂内存在的一种或多种单元内产生。ROG优选在炼油厂内存在的 至少一种下列单元内产生流化催化裂化(FCC)、焦化器(延迟焦化、流化焦化、灵活焦化 器)、煤气厂、重整器、氢化裂解器、加氢处理器和加氢脱硫设备(HDS)。ROG更优选地在至少 一个FCC单元内产生。ROG可以在一个或几个炼油厂内产生。最优选地，ROG在一个炼油厂内产生并且特别优选地，是在一个FCC单元内。LVRG,优选R0G，通常显著地包含-氢气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、含有4、5或6个碳原子的烃类、更重的C6+和 硫化氢；-氮气、氩气、二氧化碳和水；-氧气、一氧化碳和氧化氮类；-氯化氢，氢氰酸，氨，氮化物类，腈类，硫化羰，每个分子含一个硫原子的有机化合 物，例如硫醇类和硫化物类，含一个以上硫原子的有机化合物，例如二硫化物类，硫氧化物 类，乙炔，丙二烯，甲基乙炔，丁二烯，二乙醇胺，甲醇，磷化氢类，其他含氯的无机化合物以 及含氮的有机化合物；以及-砷(如胂类)、汞、钒、溴、氟、硅、铝和金属羰基化合物。除乙烯之外的所有上述组分均可被指定为不希望的组分。为了本发明的目的，表 述“不希望的组分”应理解为是指如果它们对于本方法的至少下列一个步骤有害则将至少 部分被去除的所有组分。这些不希望的组分可以被显著地归类为-可燃气体，像氢气、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6个碳原子的烃类、更重的C6+；-惰性气体，像氮气和氩气；-氧合的化合物，像氧气和氧化氮类；_腐蚀性化合物，像二氧化碳、硫化氢、水、氯化氢、氢氰酸、氨、氮化物类、腈类、硫 化羰、每个分子含有一个硫原子的有机化合物，像硫醇类和硫化物类以及硫氧化物类；
_活性化合物，像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、磷化氢 类、其他含氯的无机化合物、含氮的有机化合物、每个分子含有一个以上硫原子的有机化合 物，像二硫化物类，连同一氧化碳；以及-使催化剂中毒的化合物，像砷(如胂类)、汞、钒、溴、氟、硅、铝和金属羰基化合 物。这些不希望的组分还可以被显著地归类为1.至少对于步骤b)有害并且有利地是在步骤a)中基本去除的不希望的组分，即_腐蚀性化合物，像二氧化碳、硫化氢、水、氯化氢、氢氰酸、氨、氮化物类、腈类、硫 化羰、每个分子含有一个硫原子的有机化合物，例如硫醇类和硫化物类连同硫氧化物类；以 及-使催化剂中毒的化合物，例如砷(如胂类)、汞、钒、溴、氟、硅、铝和金属羰基化合 物。2.在步骤b)内可以接受但是在步骤b)之后的过程的至少一个步骤会是有害的并 且有可能在步骤a)的过程中至少被部分地除去的不希望的组分，即-可燃气体，像氢气、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6个碳原子的烃类、更重的C6+；-惰性气体，像氮气和氩气；-氧合的化合物，像氧气和氧化氮类；以及_活性化合物，像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、磷化氢 类、其他含氯的无机化合物、含氮的有机化合物、每个分子含有一个以上硫原子的有机化合 物，像二硫化物类连同一氧化碳。为了本发明的目的，表述“至少被部分地去除”应理解为是指有利地是每种不希望 的组分至少25%，优选至少40%，更优选至少50%的量被去除，该不希望的组分存在于在 步骤a)中加入的和/或在步骤a)期间形成的LVRG、优选ROG中。有利地，这每种不希望的 组分最多90%的量被去除，该不希望的组分存在于在步骤a)中加入的和/或在步骤a)期 间形成的LVRG、优选ROG中。为了本发明的目的，表述“基本去除”应理解为是指有利的是每种不希望的组分至 少95%，优选至少98%，更优选至少99%的量被去除，该不希望的组分存在于在步骤a)中 加入的和/或在步骤a)期间形成的LVRG、优选ROG中。下文对于LVRG、优选ROG所给出的组合物是在干气(不包含水)的基础上表述的。 如上所述，该LVRG，优选R0G，可以是包含乙烯和/或其一种或多种前体的一种气体或几种 气体的一种混合物(组合的LVRG)。当下文给出的组合物指的是单独的LVRG，优选ROG时， 对应于当LVRG，优选ROG是包含乙烯和/或其一种或多种前体的一种气体的情况。当指的 是组合的LVRG，优选ROG时，则这些组合物对应于当LVRG，优选ROG是包含乙烯和/或其一 种或多种前体的几种气体的一种混合物的情况。单独的LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计从0. 25%至60%的乙烯。LVRG，优选 R0G,有利地包含按重量计至少0.25%，优选至少2 %，更优选至少5 %，最优选至少8 %并且 其中特别优选至少10%的乙烯。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计最多60%，优选最多 55 %，更优选最多50 %并且最优选最多48 %的乙烯。组合的LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计从10%至60%的乙烯。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计至少10%，优选至少15%，更优选至少18%并且最优选至少20% 的乙烯。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计最多60%，优选最多55%，更优选最多50% 并且最优选最多48%的乙烯。单独的LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计从3 %至60 %的乙烯加上其一种或多 种前体。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计至少3 %，优选至少5 %，更优选至少8 %并且 最优选至少10%的乙烯加上一种或多种前体。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计最多 60%，优选最多55%，更优选最多50%并且最优选最多48%的乙烯加上一种或多种前体。组合的LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计从10 %至60 %的乙烯加上其一种 或多种前体。LVRG，优选R0G，有利地包含按重量计至少10%，优选至少15%，更优选至少 20%，最优选至少22%并且仍然最优选至少22. 5%的乙烯加上一种或多种前体。LVRGdt 选R0G，有利地包含按重量计最多60 %，优选最多55 %，更优选最多50 %并且最优选最多 48%的乙烯加上一种或多种前体。单独的LVRG，优选R0G，其特征在于有利地包含在10MJ/kg和90MJ/kg的干气之间 的一个较低的热值。LVRG，优选R0G，其特征在于有利的是至少10MJ/kg，优选至少12MJ/kg 并且更优选至少15MJ/kg的干气的一个较低的热值。LVRG，优选R0G，其特征在于有利的是 最多90MJ/kg，优选最多85MJ/kg并且更优选最多80MJ/kg的干气的一个较低的热值。组合的LVRG，优选R0G，其特征在于有利地包含在20MJ/kg和75MJ/kg的干气之间 的一个较低的热值。LVRG,优选R0G，其特征在于有利地至少20MJ/kg，优选至少25MJ/kg，更 优选至少30MJ/kg并且最优选至少35MJ/kg的干气的一个较低的热值。LVRG，优选R0G，其 特征在于有利的是最多75MJ/kg，优选最多70MJ/kg，更优选最多60MJ/kg并且最优选最多 55MJ/kg的干气的一个较低的热值。单独的LVRG，优选R0G，有利地包含按体积计最多90%，优选最多85%，更优选最 多80%并且最优选最多75%的惰性气体。组合的LVRG，优选R0G，有利地包含按体积计最多25%，优选最多20%，更优选最 多18%并且最优选最多15%的惰性气体。组合的LVRG，优选R0G，有利地包含按体积计最多25%，优选最多20%，更优选最 多18%并且最优选最多15%的氮气。单独的LVRG，优选R0G，包含氧合的化合物的总量有利的是低于或高于使该气体 混合物可燃所需的水平(所以在可燃区域以外)，优选地按体积计最多21%，更优选最多 18%并且最优选最多15%。组合的LVRG，优选R0G，包含氧合的化合物的总量有利的是低于使该气体混合物 可燃所需的水平，优选按体积计最多10%，更优选最多7%并且最优选最多5%。组合的LVRG，优选R0G，包含氧气的量有利的是按体积计最多9%，优选最多7%并 且更优选最多5%。单独的LVRG，优选R0G，包含腐蚀性化合物的总量有利的是按体积计最多50%，优
选最多40%并且更优选最多35%。组合的LVRG，优选R0G，包含腐蚀性化合物的总量有利的是按体积计最多20%，优 选最多15%并且更优选最多10%。组合的LVRG，优选R0G，包含每种腐蚀性化合物的单独的量有利的是按体积计最多10%，优选最多8%并且更优选最多5%。单独的LVRG，优选R0G，包含活性化合物的总量有利的是按体积计最多40%，优选 最多35%并且更优选最多33%。组合的LVRG，优选R0G，包含活性化合物的总量有利的是按体积计最多20%，优选 最多18%并且更优选最多15%。组合的LVRG，优选R0G，包含每种活性化合物的单独的量有利的是按体积计最多 15%，优选最多12%并且更优选最多10%。组合的LVRG，优选R0G，包含一氧化碳的量有利的是按体积计最多5%，优选最多 3%并且更优选最多2%。单独的LVRG，优选R0G，包含使催化剂中毒的化合物的总量有利的是按体积计最 多200ppm，优选最多IOOppm并且更优选最多50ppm。组合的LVRG，优选R0G，包含使催化剂中毒的化合物的总量有利的是按体积计最 多5ppm，优选最多2ppm并且更优选最多lppm。组合的LVRG，优选R0G，包含使催化剂中毒的化合物的一个单独的体积有利的是 按体积计最多500ppb，优选最多300ppb并且更优选最多200ppb。根据本发明，在从一种LVRG，优选ROG开始生产至少一种乙烯衍生物化合物的方 法中，特别是生产DCE的方法以及生产直接从乙烯开始生产的至少一种乙烯衍生物化合物 (其不同于DCE)的方法中，使LVRG、优选ROG在一个LVRG、优选ROG回收单元内经受一系列 处理步骤(步骤a))，以便除去其中存在的不希望的成分并且获得即将经受步骤b)的含有 乙烯和其他组分的产物的一个混合物。当LVRG，优选ROG是几种气体的一种混合物时，不同的气体可能全部在步骤a)中 经受相同系列的处理步骤，其中它们中的每一种可能在步骤a)中经受一个专门系列的处 理步骤或者它们中的每一种可能在步骤a)中经受专门系列的处理步骤和常见系列处理步 骤的一个组合。优选地它们中的每一种在步骤a)中经受专门系列的处理步骤和常见系列 的处理步骤的一个组合。在步骤a)中在该LVRG，优选ROG回收单元内的系列处理步骤有利的是由下列步骤 组成，不必要按照它们所叙述的顺序进行al)任选地一个压缩步骤，albis)任选地一个或几个除尘步骤，a2)去除腐蚀性化合物，a3)去除使催化剂中毒的化合物，a4)任选地冷却，a5)任选地至少部分去除一些可燃气体，a6)任选地至少部分去除一些惰性气体，a7)任选地至少部分去除一些氧合的化合物；以及a8)任选地至少部分去除一些活性化合物。任选地进行一个压缩步骤(步骤al))。当存在时，该LVRG，优选ROG的压缩步骤有利地是将压力增加到至少8kg/cm2. g， 优选到至少lOkg/cm2. g，更优选到至少12kg/cm2. g并且最优选到至少14kg/cm2. g并且有利地是到最多60kg/cm2. g，优选到最多55kg/cm2. g，更优选到最多50kg/cm2. g并且最优选到 最多 45kg/cm2, g。步骤al)优选分若干级进行，或者在一个多级气体压缩机或在若干个压缩机内进 行。优选在压缩步骤al)之前进行液滴分离。每一个压缩级的压缩比使该压缩级的出口的温度有利的是最多150°C，优选最多 120°C并且更优选最多100°C。离开该级的气体有利的是然后通过用一种冷却介质间接冷却 而进行冷却。该冷却介质有利的是选自冷却塔水、冷水、大气空气和从该过程流出的更冷的 气体。该冷却介质优先选自冷却塔水和大气空气。该冷却流体更优选冷却塔水。该气体有利的是被冷却至低于50°C，优选低于48°C并且更优选低于45°C但有利 的是不低于0°c，优选不低于5°C并且更优选不低于10°C。在冷却的最后，可能产生一些冷凝物。如果产生了一些冷凝物，它们可以被分离或 者不分离。它们优选被分离。这些冷凝物有利的是通过降压来除气，优选是在上游级进行 降压。可以对分离出的液体进行汽提以便回收挥发性馏分。产生的气体更优选与上游级的 气体再循环。在该气体中存在的或通过任何预处理步骤产生的固体颗粒可以任选地通过一个 合适的操作消除，即一个或几个除尘步骤(除尘步骤albis))。在这些合适的操作中例如可 以提及的是重力沉降、撞击、使用一个旋流器、过滤、电过滤和/或电沉降。优选使用一个旋 流器、过滤和电过滤。去除腐蚀性化合物(步骤a2))可以在一组或几组步骤中进行，每组包含一个或几 个步骤。一个第一组步骤(步骤a2a))有利地包含一个或几个吸收步骤。该吸收有利的是用一种可再生的溶液例如胺(优选烷醇胺)溶液的吸收，用一种 合适的溶剂例如甲醇或二甲醚聚乙二醇的一个物理吸收，或者通过在一个碱性溶液中洗涤 而进行化学反应的一个吸收。该碱优选是一种氢氧化物、一种氧化物或一种碳酸盐。碱的实例是氢氧化钠、氢氧 化钾、氧化钙、氧化镁、碳酸钠和碳酸钾。通过吸收去除这些腐蚀性化合物(步骤a2a))优选包含一个第一步骤，该第一步 骤是用胺(优选烷醇胺)的一个可再生溶液的一个吸收，随后是用一种碱溶液(苛性碱/ 水洗塔)、优选苛性钠溶液的一个吸收。该可再生的溶液可以被再生或不再生。如果进行再生，有利的是在一级或几级中 发生，特别是为了分离二氧化碳和硫化氢。该可再生的溶液优选是进行再生并且更优选是 在两级内。通过吸收去除这些腐蚀性化合物(步骤a2a))更优选包含一个第一步骤，该第一 步骤是使用胺(优选烷醇胺)的可再生溶液的一个吸收，该溶液在两级内再生，随后是用一 种碱溶液(苛性碱/水洗塔)，优选苛性钠溶液的一个吸收。通过此类步骤a2a)可至少部分去除的腐蚀性化合物有利的是硫化氢、氯化氢、硫 化羰、氢氰酸、二氧化碳、氨和每个分子含有一个硫原子的有机化合物，像硫醇类和硫化物类。可替代地，每个分子含有一个硫原子的有机化合物，像硫醇类和硫化物类、氨以及硫氧化物类可以在步骤a2a)中至少部分地水解。如果使用了一种物理吸附剂像甲醇，水也可以通过此类步骤a2a)至少部分地去 除。一个第二组步骤(步骤a2b))有利地包含一个或几个氢化步骤。腐蚀性化合物(例如像氢氰酸、氮化物类、腈类、硫化羰、每个分子含有一个硫原 子的有机化合物像硫醇类和硫化物类连同硫氧化物类)的氢化有利的是通过使用一种氢 化催化剂在一个氢化反应器内进行。在步骤a2b)之后，氢氰酸、氮化物类、腈类、硫化羰、每 个分子含有一个硫原子的有机化合物像硫醇类和硫化物类以及硫氧化物类有利的是被至 少部分氢化。合适的催化剂种类有利的是包括VIII族金属、Ib族金属和VIb族金属。优选基 于钯、基于镍或基于金的催化剂。更优选基于钯或基于镍的催化剂。最优选基于镍的催化 剂，其中特别优选硫化的镍催化剂。该氢化催化剂可以是或不是负载的。它们优选是负载 的。还可以使用例如步骤a7)定义的那些催化剂。硫化羰，如果仍然存在于该氢化原料中，有利的是在氢化步骤a2b)期间被至少部 分转化成硫醇类，优选使用一种基于钯或镍的催化剂，更优选使用一种硫化的镍催化剂。还有利的是，存在于该氢化原料中的腈类在氢化步骤a2b)期间优选使用一种基 于钯或镍的催化剂，更优选使用一种硫化的镍催化剂，被至少部分地转化成胺类。氢氰酸，如果仍然存在于该氢化原料中，有利的是在氢化步骤a2b)中被至少部分 地去除，优选使用一种基于钯或镍的催化剂，更优选使用一种硫化的镍催化剂。步骤a2b)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。一个第三组步骤(步骤a2c))有利地包含一个或几个冷却步骤。该冷却有利的是使用一种冷却介质通过直接或间接冷却而进行。通过直接冷却， 意味着该过程流与一种冷却介质进行物理接触。用于直接接触冷却的合适的冷却介质的实 例是水、甲醇、烃或它们的混合物。合适的冷却介质的其他实例是烷醇胺、金属碳酸盐或重 碳酸盐的水溶液，无机酸像硫酸或硝酸。合适的介质的其他实例是烷醇胺或金属碳酸盐或 重碳酸盐的甲醇溶液。优选地，该冷却介质处于比该流的温度低的一个温度。该冷却优选 通过使用一种冷却介质间接冷却而进行。该冷却介质有利的是选自冷却塔水、冷水、大气空 气和从该过程流出的更冷的气体。该冷却介质优先选自冷却塔水和大气空气。该冷却流体 更优选冷却塔水。该气体有利的是被冷却至低于50°C，优选地低于48°C并且更优选低于45°C但有 利的是不低于0°c，优选不低于5°C并且更优选不低于10°C。可替代地，可以使用一个冷冻 干燥步骤来干燥。这些冷凝物可以被分离或不被分离。它们优选被分离。一个第四组步骤(步骤a2d))有利地包含一个或几个吸附步骤。该吸附有利的是在一种合适的固体，像活性炭、木炭、分子筛、沸石、硅胶或氧化铝 上的一种吸附。水吸附有利的是至少部分地通过在分子筛、硅胶或氧化铝上的一个吸附而实现。优选地，去除水至少部分地是通过冷却(步骤a2c))和吸附(步骤a2d))的一个 组合来进行。
从硫化羰衍生的硫醇类、硫化羰连同硫化物类有利的是通过在一种合适材料的床 进行吸附而至少部分地去除。合适的吸附剂有利的是包括碳质材料，例如活性炭并且特别 是具有在500m2/g和2500m2/g之间的比表面积的活性炭，分子筛3、4A或13X，一种沸石，一 种包括活性氧化铝的介孔吸附剂，例如具有在150m2/g和800m2/g之间的BET比表面积的一 种介孔活性氧化铝，硅胶，一种具有在150m2/g和800m2/g之间的BET比表面积的介孔硅胶 吸附剂，一种A型沸石，一种5A型沸石，一种X型八面沸石，一种Y型八面沸石以及一种MFI 沸石。优选的是活性炭、分子筛3或4A以及活性氧化铝。从腈类连同残余腈类衍生的胺类有利的是用与去除硫醇类种类相同的吸附剂通 过吸附作用至少部分地去除。氮化物类还可以在步骤a2d)期间至少部分地吸附。如果还未被去除的话，有利的是氨还可以使用与去除硫醇类种类相同的吸附剂通 过吸附至少部分地去除。二氧化碳，如果在步骤a2a)中没有被去除，有利的是还可以在一种合适的吸附剂 上通过吸附至少部分地被去除。合适的吸附剂包括活性铜、矿物粘土、硅胶和活性氧化铝。去除使催化剂中毒的化合物(步骤a3))可以在一组或几组步骤中进行，每组包含 一个或几个步骤。一个第一组步骤(步骤a3a))有利地包含一个或几个吸附步骤。该吸附有利的是在一种合适的固体例如活性炭、木炭、分子筛、沸石或活化或未活 化的氧化铝上的一个化学或物理吸附。优选地，这些使催化剂中毒的化合物通过在氧化铝、优选活化的，或在活性炭上通 过一个化学或物理吸附至少部分地被去除。有利的是至少1种，优选至少2种吸附剂被用于该吸附。有利的是最多6种，优选 最多5种，更优选最多4种吸附剂被用于该吸附。最优选使用3种吸附剂。该气流可以在任何合适的设备中与这些固体吸附剂接触。可以提及气力传送移动 床和固定床作为合适的设备。优选固定床。这些吸附剂可以被安排在混合床或在专用床中。它们可以被安排在一个单独的容 器内或在几个分离的容器内。这些吸附剂优选安排在专用床内，更优选在3个专用床内，并 且优选在分离的容器内。每个吸附步骤可以在一个或几个平行床内实现。每个吸附步骤优选在几个平行床 内实现，更优选在至少2个分离的床内。再生可以在设备本身中或在设备以外实现。再生优选在设备本身中实现。一个第二组步骤(步骤a3b))有利地包含一个或几个吸收步骤。该吸收有利的是一种物理吸收，例如，用一种合适的溶剂，例如二甲醚聚乙二醇或 甲醇的；或者一种化学吸收，例如用如步骤a2a)描述的一种碱性水溶液。步骤a3)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。除了步骤a2c)之外，任选用一种冷却介质通过间接冷却进行一个冷却步骤(步骤 a4))。该冷却介质有利的是选自冷却塔水，冷水，烃，例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它们中两 种或多种的混合物，CO2,氢-氟碳冷却剂，大气空气和从该过程流出的更冷的气体。该冷却 介质优先选自冷却塔水，烃，例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它们中两 或多种的混合物或从 该过程流出的更冷的气体或大气空气。该冷却流体更优先选自冷却塔水或烃，例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或它们中两种或多种的混合物或从该过程流出的更冷的气体。该气体有利的是被冷却至低于0°C，优选低于-10°C并且更优选低于_20°C但是有 利的是不低于-150°C，优选不低于-120°C并且更优选不低于-100°C。这些冷凝物类可以被分离或不被分离。它们优选被分离。任选对一些可燃气体进行至少部分的去除(步骤a5))。至少部分氢和/或甲烷可以至少部分地进行去除(步骤a5a))。该去除任选地在 根据本发明的方法的步骤a)中进行。这种去除至少部分氢和/或甲烷的步骤还可以在根 据本发明的方法的步骤b)中进行，例如在分离来自步骤a)的产物的混合物或馏分A的过 程中。优选地，当进行时，去除至少部分氢和/或甲烷在根据本发明的方法的步骤a)(步骤 a5a))中进行。对于氢和/或甲烷的合适的分离步骤有利的是膜渗透和变压吸附(PSA)。优选 PSA。至少部分乙烷、丙烷和/或含有4、5或6个碳原子的烃类或更重的C6+可以至少 部分地去除(步骤a5b))，有利的是在几个步骤中去除。该去除可任选地在根据本发明的方法的步骤a)中进行。这种去除至少部分乙烷、 丙烷和/或含有4、5或6个碳原子的烃类或更重的C6+的步骤还可以在根据本发明的方法 的步骤b)中进行，例如在分离来自步骤a)的产物的混合物的过程中。对于乙烷、丙烷和/或含有4、5或6个碳原子的烃类或更重的C6+的合适的分离 步骤有利的是压缩。有利的是步骤a5b)与压缩步骤al)和/或冷却步骤a2c)和/或a4) 组合。任选地对一些惰性气体进行至少部分的去除(步骤a6))。该去除可任选地在根据本发明的方法的步骤a)中进行。这种去除至少部分惰性 气体的步骤还可以在根据本发明的方法的步骤b)中进行，例如在分离来自步骤a)的产物 的混合物或馏分A的过程中。优选地，当进行时，去除至少部分惰性气体在根据本发明的方 法的步骤a)(步骤a6))中进行。对于惰性气体合适的分离步骤有利的是膜渗透和变压吸附(PSA)。优选PSA。任选地对一些氧合的化合物进行至少部分的去除(步骤a7))。至少部分氧气可以通过一个化学步骤或通过一个物理步骤至少部分地被去除 (步骤 a7a))。一个合适的化学步骤有利的是通过使用铜或一种硫化的镍催化剂的一个还原床 进行，优选通过使用一种硫化的镍催化剂(步骤a7al))。另一个合适的化学步骤有利的是一个氢化步骤，其可以被催化或不被催化，优选 被催化(步骤a7a2))。该氢化步骤可以通过任何已知的氢化催化剂进行，例如像基于钯、钼、铑、钌、铱、 金、银或这些元素的混合物的催化剂，该催化剂沉积于一个载体上，例如氧化铝、硅石、硅石 /氧化铝、碳、碳酸钙或硫酸钡，而且还有基于镍的催化剂以及那些基于钴_钼络合物的催 化剂。优选地，该氢化步骤是通过一种基于钯或钼沉积于氧化铝或碳上的催化剂进行，在一 种基于镍的催化剂上或在一种基于钴-钼络合物的催化剂上。在一个特别优选的方式中， 它是通过一种基于镍的催化剂进行。
该氢化步骤有利的是使用部分在LVRG、优选ROG中可得的氢。一个合适的物理方法有利的是通过吸附进行(步骤a7a3))，例如通过一个PSA(变 压吸附)，通过吸收(步骤a7a4))或通过一个膜法(步骤a7a5))。步骤a7a2)是更特别优选的。步骤a7a)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。至少部分的氧化氮类(步骤a7b))可以通过一个化学步骤或通过一个物理步骤至 少部分地被去除。一个合适的化学步骤有利的是用氨或尿素(优选地用尿素)通过脱除氮氧化物 (denox)来进行的(步骤a7bl))。另一种合适的化学步骤有利的是一个氢化步骤，该步骤可以被催化或不被催化， 优选被催化(步骤a7b2))。合适的催化剂有利的是基于钯或镍的催化剂，更优选的是硫化 的镍催化剂。该氢化步骤可以用对于氧气的氢化作用所定义的那些相同的催化剂进行，具有同 样的优选方案。该氢化步骤有利的是使用在LVRG，优选ROG中可得的部分氢。氢化比脱除氮氧化物更优选。一种合适的物理方法有利的是通过吸附进行(步骤a7b3))，例如通过一个PSA(变 压吸附)，通过吸收(步骤a7b4))或通过一个膜法(步骤a7b5))。合适的吸附剂包括活性 铜、矿物粘土、硅胶和活性氧化铝。更加特别优选步骤a7b2)和a7b3)。步骤a7b)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。任选地对一些活性化合物进行至少部分的去除(步骤a8))。该活性化合物的去除(步骤a8))可以在一组或几组步骤中进行，每组包含一个或 几个步骤。—个第一组步骤(步骤a8a))有利地包含一个或几个氢化步骤。乙炔的部分氢化有利的是在一个乙炔转化器内通过使用一种氢化催化剂进行。在 步骤a8a)之后，乙炔有利的是至少部分地被氢化。合适的催化剂种类有利的是包括VIII 族金属、Ib族金属和VIb族金属。优选基于钯、基于镍或基于金的催化剂。更优选基于钯 或基于镍的催化剂。最优选基于镍的催化剂，其中特别优选硫化的镍催化剂。该氢化催化 剂可以是负载或不负载的。它们优选是负载的。换句话说，可以使用例如步骤a2b)所定义 的那些催化剂。存在于该氢化原料中的含氮有机化合物有利的是在氢化步骤a8a)中至少部分地 被去除，优选用一种基于钯或镍的催化剂，更优选用一种硫化的镍催化剂。含有一个以上硫原子的有机化合物，例如二硫化物类，可以在步骤a8a)中部分地 被氢化。存在于该氢化原料中的更高级的炔属化合物类，包括甲基乙炔、丙二烯和丁二烯， 有利的是在步骤a8a)中至少部分地被氢化，优选用一种基于钯或镍的催化剂，更优选用一 种硫化的镍催化剂。步骤a8a)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。一个第二组步骤(步骤a8b))有利地包含一个或几个吸附步骤。
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为了至少部分地去除其他不希望的组分，该吸附有利的是在化学上专用的吸附剂 上进行。含有一个以上硫原子的有机化合物，例如二硫化物类，有利的是通过在一种合适 的材料的床内进行吸附而至少部分地去除。合适的吸附剂有利的是包括碳质材料，例如活 性碳和特别是具有在500m2/g和2500m2/g之间的比表面积的活性炭，分子筛3、4A或13X， 一种沸石，一种介孔吸附剂，包括活性氧化铝，例如具有在150m2/g和800m2/g之间的BET比 表面积的一种介孔活性氧化铝，硅胶，具有在150m2/g和800m2/g之间的BET比表面积的一 种介孔硅胶吸附剂，一种A型沸石，一种5A型沸石，一种X型八面沸石，一种Y型八面沸石 以及一种MFI沸石。优选的是活性炭、分子筛3或4A以及活性氧化铝。磷化氢类、甲醇以及含氯的无机化合物也可以在步骤a8b)中至少部分地被吸附。有利的是至少1种，优选至少2种吸附剂被用于吸附步骤a8b)。有利的是最多6 种，优选最多5种，更优选最多4种吸附剂被用于吸附步骤a8b)。最优选使用3种吸附剂。 如果实现的话，步骤a8b)可以与步骤a3)组合或者不组合。该气流可以在任何合适的设备中与这些固体吸附剂接触。可以提及气力传送移动 床和固定床作为合适的设备。优选固定床。这些吸附剂可以被安排在混合床或专用床中。它们可以被安排在一个单独的容器 内或在几个分离的容器内。这些吸附剂优选安排在专用床内，更优选在3个专用床内，并且 优选在分离的容器内。每个吸附步骤可以在一个或几个平行床内实现。每个吸附步骤优选在几个平行床 内实现，更优选在至少2个分离的床内。再生可以在设备本身中或在设备以外实现。再生优选在设备本身中实现。步骤a8b)有利的是在25°C和100°C之间的温度下进行。一个第三组步骤(步骤a8c))有利地包含一个或几个吸收步骤。吸收有利的是用一种合适的溶剂进行，例如用二甲醚聚乙二醇，除其他之外，以便 至少部分去除其他各项每个分子含有一个以上硫原子的有机化合物，像二硫化物类。乙醇胺和甲醇有利的是可以在步骤a8c)中至少部分地被去除。前述的不同步骤不必要按照它们叙述的顺序进行。它们能以任何其他顺序实现。然而有利的是步骤a4)是这些处理步骤的最后一步。所有或其中一些氢化步骤a2b)、a7a2)、a7b2)和a8a)可以有利地进行组合。所有 或其中一些吸附步骤a3a)、a7a3)、a7b3)和a8b)可以有利地进行组合。所有或其中一些吸 收步骤a2a)、a3b)、a7a4)、a7b4)和a8c)可以有利地进行组合。发生处理步骤a2)和a3)所根据的一个优选的顺序为1.步骤 a3a)，2.步骤 a3b)，3.步骤 a2b)，4.步骤 a2a)，5.步骤 a2c)，以及6.步骤 a2d)。当发生任选的压缩步骤al)时，步骤a3a)、a3b)、a2b)和a2c)优选在最后的压缩阶段之前介入。当发生任选的除尘步骤albis)时，它优选是在步骤a2d)之后。当发生任选的冷却步骤a4)时，它优选是最后一个步骤。当发生步骤a5a)时，它有利的是在冷却步骤a2c)中介入。当发生步骤a5b)时，它有利的是在位于冷却步骤a2c)和/或步骤a4)中的几个 步骤内进行。当发生步骤a6)时，它有利的是在冷却步骤a2c)中介入。当发生步骤a5a)和步骤a6)时，它们有利的是进行组合。当发生步骤a7a2)时，它有利的是与步骤a2b)组合。当发生步骤a7b2)时，它优选与步骤a2b)组合。当发生步骤a7b3)时，它优选与步骤a3a)组合。当发生步骤a8a)、a8b)和a8c)时，它们有利的是分别与步骤a2b)、a3a)和a3b) 组合。发生这些处理步骤所根据的一个更优选的顺序为1.步骤al)的第一阶段，而在最后的或独特的压缩阶段之前介入下列步骤，2.步骤a3a)与步骤a8b)和步骤a7b3)组合，3.步骤a3b)与步骤a8c)组合，4.步骤a2b)与步骤a7a2)、步骤a8a)和步骤a7b2)组合，5.步骤 a2a)，6.步骤al)的最后压缩阶段，7.骤a2c)与步骤a5b)的一部分进行组合，8.步骤 a2d)，9.步骤 albis)，以及10.步骤a4)与部分步骤a5b)组合。发生处理步骤所根据的一个最优选的顺序为1.步骤al)的第一阶段，而在最后的或独特的压缩阶段之前介入下列步骤，2.步骤a3a)与步骤a8b)和步骤a7b3)组合，3.步骤a3b)与步骤a8c)组合，4.步骤a2b)与步骤a7a2)、步骤a8a)和步骤a7b2)组合，5.步骤 a2a)，6.步骤al)的最后压缩阶段，7.步骤a2c)与步骤a5a)、步骤a6)和部分步骤a5b)组合，8.步骤 a2d)，9.步骤 albis)，以及10.步骤a4)与步骤a5b)的一部分进行组合。有利的是，在根据本发明的方法中，来自步骤a)的包含乙烯和其他组分的产物的 混合物包含氢气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、含有4、5或6个碳原子的烃类和C6+更重的烃类、 惰性气体、氧合的化合物、活性化合物以及基本上还原量的腐蚀性化合物以及使催化剂中 毒的化合物。任选地，惰性气体的含量与它们输入的含量相比至少部分地被减少。
任选地，一些活性化合物的含量与它们输入的含量相比至少部分地被减少。优选 的是，一些活性化合物的含量与它们输入的含量相比至少部分地被减少。任选地，可燃气体(除乙烯外)的含量与它们输入的含量相比至少部分地被减少。 优选地，正常沸点比乙烯的正常沸点高的一些可燃气体的含量与它们输入的含量相比至少 部分地被减少。有利的是，正常沸点比乙烯的正常沸点低的一些可燃气体的含量与它们输 入的含量相比至少部分地被减少。更优选地，正常沸点比乙烯的正常沸点低的一些可燃气 体的含量以及正常沸点比乙烯的正常沸点高的一些可燃气体的含量与它们输入的含量相 比至少部分地被减少。下文对于来自步骤a)含有乙烯和其他组分的产品的混合物所给出的组合物是在 干气(不包括水)的基础上表述的。来自步骤a)的含有乙烯和其他组分的产品的混合物有利地包含按体积计至少 10%，优选至少15%，更优选至少20%的乙烯。它有利地包含按体积计最多60%，优选最多 55%，更优选最多50%的乙烯。来自步骤a)的含有乙烯和其他组分的产品的混合物有利的是其特征为一个较低 的热值，该热值有利的是至少30MJ/kg干气，优选至少33MJ/kg干气，更优选至少35MJ/kg 干气并且最优选至少37MJ/kg干气。来自步骤a)含有乙烯和其他组分的产品的混合物有 利的是其特征为一个较低的热值，该热值有利的是最多75MJ/kg干气，优选最多70MJ/kg干 气，更优选最多65MJ/kg干气并且最优选最多60MJ/kg干气。来自步骤a)的含有乙烯和其他组分的产品的混合物中所包含的水的分压有利的 是低于55mm，优选低于25mm，更优选低于15mm并且最优选低于IOmm汞柱。来自步骤a)的含有乙烯和其他组分的产品的混合物包含下列组分中的每一种， 即二氧化碳、硫化氢、硫化羰、每个分子含有一个硫原子的有机化合物例如硫醇类和硫化物 类、硫氧化物类、氨、氮化物类、腈类、氯化氢、氢氰酸、汞、砷(如胂类)、钒、溴、氟、硅、铝和 金属羰基化合物，其量有利的是向步骤a)加入的和/或在步骤a)中形成的LVRG、优选ROG 中的相同组分的量的最多5 %，优选最多2 %并且更优选最多1 %。在以上定义的步骤a)之后，含有乙烯和其他组分的产品的混合物根据步骤b)被 分离成一个富含比乙烯轻的化合物的馏分，该馏分包含一部分的乙烯(馏分A)，分离成一 个富含乙烯的馏分(馏分B)以及分离成一个重馏分(馏分C)。步骤b)有利地包含最多四个、优选最多三个分离步骤以便获得含有乙烯的两个 馏分，即馏分A和馏分B，以及该重馏分，即馏分C。按照根据本发明的方法中步骤b)的一个第一实施方案，有利的是使来自步骤a) 的产品的混合物经受称为步骤Sl的一个第一分离步骤并且经受一个称为步骤Si’的一个 第二分离步骤，以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤Sl有利的是在于将一个主柱内(称为柱Cl)的来自步骤a)的产品的混合物 分离成三个不同的馏分，即从柱Cl顶端离开的馏分A、从柱Cl底端离开的馏分C以及从柱 Cl的一侧排出的一个馏分(称为馏分Fl)。步骤Si，有利的是在于将馏分Fl分离成两个不同的馏分，即被传送到柱Cl的一 个馏分F1，，以及馏分B。按照根据本发明的方法中步骤b)的一个第一实施方案，因此步骤b)优选包括
-一个第一分离步骤Si，该步骤在于在一个主柱Cl内将所述产品的混合物分离成 在柱Cl顶端的馏分A、分离成在柱Cl底端的馏分C以及分离成从柱Cl的侧面排出的馏分 F1，以及-一个第二分离步骤Si，，该步骤在于将馏分Fl分离成被传送到柱Cl的一个馏分 F1’以及分离成馏分B。在一个特别优选的方式中，步骤b)仅包含以上提及的两个步骤。在将其引进柱Cl之前，可以使来自步骤a)的产物的混合物经受一个热调节步骤。 表述热调节步骤应理解为是指优化能量使用的一系列热交换，例如在一套交换器内对该产 物的混合物进行逐级冷却，首先用冷却水冷却，然后用冰冷的水，并且然后用渐冷的流体加 上交叉交换器回收所产生的流的显热。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤Sl中 引入该柱Cl。它优选是作为几个细分馏分引入。该主柱Cl有利的是一个包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都 存在，该精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱Cl有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选地，该柱Cl是一个蒸馏柱。因此步骤Sl优选是一个蒸馏步骤。该柱Cl有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷 凝器。允许中间体排出以及一个中间体热交换的设备可以加至该主要的柱。富含最易挥发的化合物的馏分A有利的是从柱Cl的顶端离开，而富含最不易挥发 的化合物的馏分C有利的是从柱Cl的底端离开。对于馏分F1，它有利的是通过收集在该柱内循环的液体或流而从该柱Cl的侧面 排出。该排出优选是对液体进行。该排出可以在该柱的提馏段或精馏段内进行。它优选是在精馏段内进行。特别优 选在该精馏段中间的三分之一段排出。最特别优选的是在该精馏段中间的三分之一段排出 液体。上述步骤Sl有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。步骤Sl有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个特别 优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤Sl进行的温度在柱Cl顶端有利的是为至少-140°C，优选至少_120°C并且在 一个特别优选的方式中至少-100°C。在柱Cl顶端有利的是为最多-20°c，优选最多-30°c 并且在一个特别优选的方式中最多-40°C。从该柱Cl的侧面排出的馏分Fl有利的是经受一个分离步骤Si’以便被分离成两 个不同的馏分，即一个被传送到该柱Cl的馏分F1’，以及馏分B。馏分Fl能以液态或以气态从柱Cl排出。如果馏分Fl以液态排出，它可以被传送到一个蒸发器或一个辅柱Cl’。在馏分Fl被传送到一个蒸发器的情况下，有利的是部分馏分Fl以馏分F1’的形 式被蒸发并且循环回主柱Cl，而另一部分有利的是从该蒸发器中提取由此构成馏分B。作 为一个变体，馏分Fl还可以被部分蒸发以便产生馏分B，余量以馏分Fl，的形式被循环回柱Cl。在馏分Fl被传送到一个辅柱Cl’的情况下，该辅柱Cl’优选是一个提馏柱，即仅包 含一个提馏段的一个柱。该辅柱Cl’有利的是配有关联的辅助设备，优选一个再沸器。馏 分B有利的是从其中提取，并且有利的是余量的馏分F1，以馏分F1’的形式被传送至该柱 Cl，该馏分F1’之后为浓缩有比乙烯更易挥发的杂质(H2、C0、N2、0jnCH4)的一个流。如果馏分Fl以液态排出，它优选被传送至一个辅柱Cl，，该柱Cl，优选是一个提馏 柱。然后在这种情况下步骤Si’优选是一个提馏步骤。如果馏分Fl以气态排出，它可以被传送至一个冷凝器或一个辅柱Cl’。在馏分Fl被传送到一个冷凝器的情况下，有利的是部分馏分Fl以馏分F1’的形式 被冷凝并且被循环回该主柱Cl，而另一部分有利的是从该冷凝器提取由此构成馏分B。作 为一个变体，该馏分Fl还可以部分地冷凝，以便产生馏分B，余量以馏分F1’的形式被循环 回该柱Cl。在馏分Fl被传送到一个辅柱Cl’的情况下，该辅柱Cl’优选是一个精馏柱，即仅包 含一个精馏段的一个柱。该辅柱Cl’有利的是配有关联的辅助设备，优选一个冷凝器。该 馏分B有利的是从其中提取并且有利的是该馏分Fl的余量以馏分F1’的形式被传送至该 柱Cl，该馏分F1’之后为浓缩有比乙烯更不易挥发的杂质(乙烷、含有至少3个碳原子的化 合物)的一个流。如果该馏分Fl以气态排出，它优选被传送到一个辅柱Cl’，该柱优选是一个精馏 柱。然后在这种情况下步骤Si’优选是一个精馏步骤。按照根据本发明的方法的步骤b)的第一实施方案，最特别优选该馏分Fl被传送 至一个辅柱Cl’的情况。根据这一最特别的优选，因此在一个特别优选的方式中步骤b)包含-一个第一分离步骤Si，该步骤在于在一个主柱Cl内将所述产品的混合物分离成 在柱Cl顶端的馏分A、分离成在柱Cl底端的馏分C以及分离成从柱Cl的侧面排出的馏分 F1，以及-一个第二分离步骤Si’，该步骤在于在一个柱Cl’中将馏分Fl分离成被传送到 柱Cl的在柱Cl’顶端的一个馏分F1’以及分离成在柱Cl’底端的馏分B。按照根据本发明的方法中步骤b)的第一实施方案，真正最特别优选的是馏分Fl 以液态从柱Cl排出并且被传送至一个辅柱Cl’的情况，该辅柱Cl’是一个提馏柱。然后上述步骤Si’有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方 式中至少12巴的压力下进行。步骤Si’有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个 特别优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤Si，进行的温度在该提馏柱Cl，顶端有利的是为至少-70°C，优选至少_65°C 并且在一个特别优选的方式中至少-60°C。在柱Cl’顶端有利的是为最多0°C，优选最 多-10°C并且在一个特别优选的方式中最多-15°C。在该提馏柱Cl’底端的温度为至少-30°C，优选至少-20°C并且在一个特别优选的 方式中至少_15°C。它有利的是为最多20°C，优选最多15°C并且在一个特别优选的方式中 最多IO0C0按照根据本发明的方法中步骤b)的第一实施方案，如果馏分Fl以液态排出则在蒸发和膨胀之后，如果在馏分Fl以气态排出则在膨胀之后，馏分B有利的是被传送到生产 至少一种乙烯衍生物化合物，有利的是两种情况下都进行能量回收。在一个特别优选的方 式中，馏分B在馏分Fl以液态排出的情况下在蒸发和膨胀之后被传送至用于生产至少一种 乙烯衍生物化合物，有利的是进行能量回收。根据本发明的方法中步骤b)的第一实施方案的一个优选的子变体是通过与主柱 Cl相同的一个辅柱Cl，进行分离步骤Si’，两个柱都任选进行热整合并且在不同的压力下 操作；该冷凝器中的一个作为另一个的再沸器。按照根据本发明的方法中步骤b)的第二实施方案，来自步骤a)的产品的混合物 有利的是经受被称作步骤S2的一个第一分离步骤，经受称作步骤S2’的一个第二分离步骤 并且经受被称作步骤S2”的一个第三分离步骤，以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤S2有利的是在于在一个主柱内(称作柱C2)将来自步骤a)的产品的混合物 分离成两个不同的馏分，即在柱C2顶端离开的一个馏分F2以及在柱C2底端离开的馏分C。步骤S2’有利的是在于将馏分F2分离成两个不同馏分，即馏分A和馏分F2’。步骤S2”有利的是在于将馏分F2’分离成两个不同馏分，即馏分B和馏分F2”。按照根据本发明方法中步骤b)的第二实施方案，因此步骤b)优选包括-一个第一分离步骤S2，该步骤在于在一个主柱C2中将所述产品的混合物分离成 在柱C2顶端的一个馏分F2以及分离成在柱C2底端的馏分C，-一个第二分离步骤S2’，该步骤在于将馏分F2分离成馏分A以及分离成一个馏 分F2’，以及-一个第三分离步骤S2”，该步骤在于将馏分F2’分离成馏分B以及分离成馏分 F2”。在一个特别优选的方式中，步骤b)仅包括以上提及的三个步骤。在将其引进柱C2之前，可以使来自步骤a)的产物的混合物经受一个热调节步骤， 该步骤的定义可以在柱Cl的描述中找到。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S2中 引入该柱C2。它优选是作为几个细分馏分引入。该主柱C2有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果这两种段都存在， 该精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C2有利的是选自包含前述这两种段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选地，该柱C2是一个蒸馏柱。因此步骤S2优选是一个蒸馏步骤。该柱C2有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。富含最易挥发的化合物的馏分F2有利的是从柱C2的顶端离开，而富含最不易挥 发的化合物的馏分C有利的是从柱C2的底端离开。前述步骤S2有利的是在至少15巴，优选至少20巴并且在一个特别优选的方式中 至少25巴的压力下进行。步骤S2有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个特别 优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤S2进行的温度在柱C2顶端有利的是为至少_70°C，优选至少_65°C并且在一个特别优选的方式中至少_60°C。在柱C2顶端有利的是为最多_20°C，优选最多_30°C并且 在一个特别优选的方式中最多-40°C。在柱C2顶端离开的馏分F2有利的是经受分离步骤S2’以便被分离成两个不同的 馏分，即馏分A和一个馏分F2’。分离步骤S2’有利的是一个吸收步骤，其中馏分F2被带至与含有一种溶剂的一种 洗涤剂接触。在本说明书中，术语“含有一种溶剂的洗涤剂”或更简单地“洗涤剂“应理解为是 指一个组合物，其中该溶剂以液态存在。因此，根据本发明可以使用的洗涤剂有利地包含处于液态的一种溶剂。在所述洗 涤剂内存在其他化合物完全没有排除在本发明的范围之外。然而，优选的是该洗涤剂包含 按体积计至少50%的溶剂，更优选按体积计至少65%并且在一个特别优选的方式中按体 积计至少70%。该溶剂有利的是选自醇类、二醇类、多元醇类、醚类、一种或多种二醇和一种或多 种醚的混合物、烃类、烃类的混合物、矿物油连同DCE。烃类混合物的实例是C4、C5或C6馏 分。该溶剂优先选自醇类、烃类、烃类的混合物、矿物油以及DCE并且更优先选自共沸的乙 醇(有利的是具有按体积计至少70 %，优选至少80 %并且更优选至少85 %的乙醇的水合乙 醇)以及DCE。该溶剂最优选DCE。用于步骤S2’的洗涤剂可以包含任何来源的新鲜洗涤剂，例如粗制的共沸乙醇或 离开氧氯化单元的DCE(并且它没有被纯化)、先前被纯化的所述洗涤剂或者在以下详述的 步骤S2”中回收的洗涤剂(馏分F2”)，任选补充有新鲜的洗涤剂。优选地，用于步骤S2’的洗涤剂包含馏分F2”，任选地用新鲜洗涤剂补充。在一个 特别优选的方式中，用于步骤S2’的洗涤剂包含馏分F2”，它用新鲜洗涤剂补充(以补偿在 步骤S2’和S2”中损失的洗涤剂)。当考虑根据本发明的方法的第一实施方案(生产DCE和可任选的任何由其衍生的 化合物连同生产直接从乙烯开始生产的不同于DCE的一种乙烯衍生物化合物)或第二实施 方案(生产DCE，该DCE作为直接从乙烯开始生产的唯一的乙烯衍生物化合物)时，根据本 发明的方法的步骤b)的第二实施方案的一个主要优点在于此DCE的存在完全不麻烦的事 实，因为它是在该氧氯化或氯化过程中主要形成的化合物。洗涤剂和将从该馏分F2提取的乙烯对应的处理量之间的比例并不关键并且可以 在很大范围内变化。在实践中，它仅受再生该洗涤剂的成本限制。一般说来，对于每吨有 待从馏分F2提取的乙烯，洗涤剂的处理量至少为1吨，优选至少5吨并且在一个特别优选 的方式中至少10吨。一般说来，对于每吨待从馏分F2提取的乙烯，洗涤剂的处理量最多为 100吨，优选最多50吨并且在一个特别优选的方式中最多25吨。步骤S2’有利的是通过一个吸收器进行，例如像，一个降膜或升膜吸收器，或者选 自下列各项的一个吸收柱C2’ 板式柱、填充柱、规整填充柱、组合一种或多种前述内部构件 的柱以及喷洒柱。步骤S2’优选通过一个吸收柱C2’进行，并且在一个特别优选的方式中 通过一个板式吸收柱C2’进行。该柱C2’有利的是配有关联的辅助设备，例如像在该柱的内部或外部的至少一个 冷凝器或一个冷却器。
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前述步骤S2’有利的是在至少15巴，优选至少20巴并且在一个特别优选的方式 中至少25巴的压力下进行。步骤S2’有利的是在最多40巴，优选最多35巴并且在一个特 别优选的方式中最多30巴的压力下进行。步骤S2’进行的温度在该吸收器或柱C2’顶端有利的是至少-10°C，优选至少0°C 并且在一个特别优选的方式中至少10°c。在该吸收器或柱C2’顶端有利的是最多60°C，优 选最多50°C并且在一个特别优选的方式中最多40°C。该吸收器或柱C2’底端的温度为至少0°C，优选至少10°C并且在一个特别优选的 方式中至少20°C。它有利的是为最多70°C，优选最多60°C并且在一个特别优选的方式中最 多 50 0C ο该馏分F2’有利的是经受分离步骤S2”以被分离成两个不同的馏分，即馏分B和 一个馏分F2”。该分离步骤S2”有利的是一个解吸步骤，其中馏分B从该洗涤剂中提取。在步骤S2”之后回收的构成馏分F2”的洗涤剂可以被去除，完全或部分地传送到 氧氯化段或者氯化段(当存在时)，任选用中间体进一步处理(如果必要的话)或者传送到 步骤S2’，任选添加新鲜的洗涤剂。优选地，馏分F2”被传送至步骤S2’，任选添加新鲜的洗 涤剂。在一个特别优选的方式中，馏分F2”被传送至步骤S2’并添加新鲜的洗涤剂。步骤S2”有利的是通过一个解吸器进行，例如像，一个升膜或降膜解吸柱，一个再 沸器或者一个选自下列各项的解吸柱C2”:板式柱、填充柱、规整填充柱、组合一种或多种前 述内部构件的柱和喷洒柱。步骤S2”优选通过一个解吸柱C2”进行，并且在一个特别优选 的方式中通过一个板式解吸柱C2”进行。该柱C2”有利的是配有关联的辅助设备，例如像在该柱的内部或外部的至少一个 冷凝器或一个冷却器以及至少一个再沸器。前述步骤S2”有利的是在至少1巴，优选至少2巴并且在一个特别优选的方式中 至少3巴的压力下进行。步骤S2”有利的是在最多20巴，优选最多15巴并且在一个特别 优选的方式中最多10巴的压力下进行。有利的是选择步骤S2”进行的温度使馏分F2，所含的多于90%、优选多于95%的 乙烯在馏分B中发现。步骤S2”进行的温度在该解吸器或柱C2”顶端有利的是至少-10°C， 优选至少0°C并且在一个特别优选的方式中至少10°C。它在该解吸器或柱C2”顶端有利的 是最多60°C，优选最多50°C并且在一个特别优选的方式中最多40°C。在该解吸器或柱C2”底端的温度是至少60°C，优选至少80°C并且在一个特别优选 的方式中至少100°c。它有利的是最多200°C，优选最多160°c并且在一个特别优选的方式 中最多150°C。按照根据本发明的方法中步骤b)的第二实施方案，最特别优选该馏分F2被传送 至一个吸收柱C2’并且该馏分F2’被传送至一个解吸柱C2”的情况。根据这个最特别的优选，因此在一个特别优选的方式中步骤b)包含-一个第一分离步骤S2，它在于在一个主柱C2内将所述产品的混合物分离成在柱 C2顶端的一个馏分F2以及在柱C2底端的馏分C，-一个第二分离步骤S2’，它在于在一个吸收柱C2，中将馏分F2分离成在柱C2’ 顶端的馏分A以及在柱C2’底端的一个馏分F2’，以及
-一个第三分离步骤S2”，它在于在一个解吸柱C2”中将馏分F2’分离成在柱C2” 顶端的馏分B以及在柱C2”底端的一个馏分F2”。按照根据本发明的方法中步骤b)的第三实施方案，来自步骤a)的产品的混合物 有利的是经受被称作步骤S3的一个第一分离步骤并且经受被称作步骤S3’的一个第二分 离步骤，以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤S3有利的是在于在一个主柱内(称作柱C3)将来自步骤a)的产品的混合物 分离成两个不同的馏分，即在柱C3顶端离开的一个馏分F3以及在柱C3底端离开的馏分C。步骤S3’有利的是在于在一个柱C3’内将馏分F3分离成两个不同馏分，即在柱 C3’顶端离开的馏分A和在柱C3’底端离开的馏分B。按照根据本发明的方法中步骤b)的第三实施方案，因此步骤b)优选包包括-—个第一分离步骤S3，它在于在一个主柱C3内将所述产品的混合物分离成在柱 C3顶端的一个馏分F3以及在柱C3底端的馏分C，以及-一个第二分离步骤S3’，它在于在一个柱C3，中将馏分F3分离成在柱C3’顶端 的馏分A以及在柱C3’底端的馏分B。在一个特别优选的方式中，步骤b)仅包括以上提及的两个步骤。可以使来自步骤a)的产物的混合物在将其引进柱C3之前经受一个热调节步骤， 该步骤的定义可以在柱Cl的描述中找到。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S3中 引入柱C3。它优选是作为几个细分馏分引入。主柱C3有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都存在，该精 馏段优选位于该提馏段之上。柱C3有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的柱。 优选柱C3是一个蒸馏柱。因此步骤S3优选是一个蒸馏步骤。该柱C3有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。富含最易挥发的化合物的馏分F3有利的是从柱C3的顶端离开，而富含最不易挥 发的化合物的馏分C有利的是从柱C3的底端离开。前述步骤S3有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。该步骤S3有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个特 别优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤S3进行的温度在柱C3顶端有利的是为至少_140°C，优选至少_120°C并且在 一个特别优选的方式中至少-100°C。在柱C3顶端有利的是为最多-20°c，优选最多-30°c 并且在一个特别优选的方式中最多-40°C。在柱C3顶端离开的馏分F3然后有利的是在柱C3’中经受分离步骤S3’以便被分 离成两个不同的馏分，即在柱C3’顶端的馏分A和在柱C3’底端的馏分B。该柱C3’有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都存在，该 精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C3’有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的柱。优选柱C3’是一个蒸馏柱。因此步骤S3’优选是一个蒸馏步骤。柱C3’有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。前述步骤S3’有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。该步骤S3’有利的是在最多40巴，优选最多37巴并且在一个特 别优选的方式中最多35巴的压力下进行。步骤S3’进行的温度在柱C3’顶端有利的是为至少_90°C，优选至少_85°C并且在 一个特别优选的方式中至少_80°C。在柱C3’顶端有利的是为最多_40°C，优选最多_45°C 并且在一个特别优选的方式中最多-50°C。在柱C3’底端的温度为至少-30°C，优选至少-25°C并且在一个特别优选的方式 中至少-20°C。它有利的是为最多20°C，优选最多15°C并且在一个特别优选的方式中最多 10°C。按照根据本发明的方法中步骤b)的第四实施方案，来自步骤a)的产品的混合物 有利的是经受被称作步骤S4的一个第一分离步骤并且经受被称作步骤S4’的一个第二分 离步骤，以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤S4有利的是在于在一个主柱内(称作柱C4)将来自步骤a)的产品的混合物 分离成两个不同的馏分，即在柱C4顶端离开的馏分A以及在柱C4底端离开的一个馏分F4。步骤S4’有利的是在于在一个柱C4’内将馏分F4分离成两个不同的馏分，即在柱 C4’顶端离开的馏分B和在柱C4’底端离开的馏分C。按照根据本发明的方法中步骤b)的第四实施方案，因此步骤b)优选包括-一个第一分离步骤S4，它在于在一个主柱C4内将所述产品的混合物分离成在柱 C4顶端的馏分A以及在柱C4底端的一个馏分F4，以及-一个第二分离步骤S4’，它在于在一个柱C4’中将馏分F4分离成在柱C4’顶端 的馏分B以及在柱C4’底端的馏分C。在一个特别优选的方式中，步骤b)仅包含以上提及的两个步骤。可以使来自步骤a)的产物的混合物在将其引进柱C4之前经受一个热调节步骤， 该步骤的定义在柱Cl的描述中可以找到。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S4中 引入该柱C4。它优选是作为几个细分馏分引入。该主柱C4有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都存在，该 精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C4有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选柱C4是一个蒸馏柱。因此步骤S4优选是一个蒸馏步骤。该柱C4有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。富含最易挥发的化合物的馏分A有利的是从柱C4的顶端离开，而富含最不易挥发 的化合物的馏分F4有利的是从柱C4的底端离开。
前述步骤S4有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。该步骤S4有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个特 别优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤S4进行的温度在柱C4顶端有利的是为至少-140°C，优选至少_120°C并且在 一个特别优选的方式中至少-100°C。在柱C4顶端有利的是为最多-20°c，优选最多-30°c 并且在一个特别优选的方式中最多-40°C。在柱C4底端离开的馏分F4然后有利的是在柱C4’中经受分离步骤S4’以便被分 离成两个不同的馏分，即在柱C4’顶端的馏分B和在柱C4’底端的馏分C。该柱C4’有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果这两种段都存在， 该精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C4’有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选柱C4’是一个蒸馏柱。因此步骤S4’优选是一个蒸馏步骤。该柱C4’有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。前述步骤S4’有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。该步骤S4’有利的是在最多40巴，优选最多37巴并且在一个特 别优选的方式中最多35巴的压力下进行。步骤S4’进行的温度在柱C4’顶端有利的是为至少-70°C，优选至少_65°C并且在 一个特别优选的方式中至少_60°C。在柱C4’顶端有利的是为最多0°C，优选最多_5°C并且 在一个特别优选的方式中最多-io°c。在柱C4’底端的温度有利的是为至少-20°C，优选至少_15°C并且在一个特别优选 的方式中至少-10°c。它有利的是为最多20°C，优选最多15°c并且在一个特别优选的方式 中最多IO0C0按照根据本发明的方法中步骤b)的第五实施方案，来自步骤a)的产品的混合物 有利的是经受被称作步骤S5的一个第一分离步骤，经受被称作步骤S5’的一个第二分离步 骤并且经受被称作步骤S5”的一个第三分离步骤，以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤S5有利的是在于在一个主柱内(称作柱C5)将来自步骤a)的产品的混合物 分离成两个不同的馏分，即在柱C5顶端离开的馏分A以及在柱C5底端离开的一个馏分F5。步骤S5’有利的是在于在一个柱C5’内将馏分F5分离成两个不同馏分，即在柱 C5’顶端离开的一个馏分F5’和在柱C5’底端离开的馏分C。步骤S5”有利的是在于在一个柱C5”内将馏分F5’分离成两个不同馏分，即在柱 C5”顶端离开的馏分B和在柱C5”底端离开的馏分F5”。按照根据本发明的方法的步骤b)的第五实施方案，因此步骤b)优选包含-一个第一分离步骤S5，它在于在一个主柱C5内将所述产品的混合物分离成在柱 C5顶端的馏分A以及在柱C5底端的一个馏分F5，-一个第二分离步骤S5’，它在于在一个柱C5，中将馏分F5分离成在柱C5’顶端 的馏分C以及在柱C5’底端的一个馏分F5’ ；以及-一个第三分离步骤S5”，它在于在一个柱C5”中将馏分F5’分离成在柱C5”顶端的馏分B和在柱C5”底端的馏分F5”。在一个特别优选的方式中，步骤b)仅包含以上提及的三个分离步骤。在将其引进柱C5之前，可以使来自步骤a)的产物的混合物经受一个热调节步骤， 该步骤的定义可以在柱Cl的描述中找到。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S5中 引入该柱C5。它优选是作为几个细分馏分引入。该主柱C5有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果这两种段都存在， 该精馏段优选是位于该提馏段之上。柱C5有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的柱。 优选柱C5是一个蒸馏柱。因此步骤S5优选是一个蒸馏步骤。该柱C5有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。馏分A有利的是从柱C5顶端离开，而有利的是富含最不易挥发的化合物的馏分 F5，有利的是从柱C5底端离开。上述步骤S5有利的是在至少5巴绝对值，优选至少10巴绝对值并且特别优选至 少12巴绝对值的压力下进行。步骤S5有利的是在最多40巴绝对值，优选最多38巴绝对 值并且特别优选最多36巴绝对值的压力下进行。步骤S5进行的温度在柱C5的底端有利的为至少0°C，优选至少5°C并且特别优选 至少10°C。在柱C5底端有利的是为最多80°C，优选最多60°C并且特别优选最多40°C。步骤S5进行的温度在柱C5顶端有利的是为至少-140°C，优选至少-120°C并且 特别优选至少-100°C。在柱C5顶端有利的是为最多0°C，优选最多-15°C并且特别优选最 ^^ —25 O ο在柱C5底端离开的馏分F5然后有利的是经受一个第二分离步骤S5’，它在于在一 个柱C5’内将馏分F5分离成一个馏分F5’以及一个重馏分(馏分C)。在将其引进柱C5’之前，该产物的混合物可以经受一个热和/或化学调节步骤，例 如像乙炔的氢化作用。术语“热调节步骤”应理解为是指优化能量的使用的一系列热交换， 例如在一套交换器内对该产物的混合物进行逐级冷却，首先用冷却水冷却，然后用冰水，并 且然后用渐冷的液体加上交叉交换器回收所产生的流的显热。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S5’中 引入柱C5’。它优选是作为几个细分馏分引入。柱C5’有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都存在，该精 馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C5’有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选柱C5’是一个蒸馏柱。因此步骤S5’优选是一个蒸馏步骤。该柱C5’有利的是配有关联的配件，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷凝器。有利的是富含最易挥发的化合物的馏分F5’有利的是从柱C5’的顶端离开，而重 馏分C，有利的是富含最不易挥发的化合物，有利的是从柱C5’的底端离开。
上述步骤S5’有利的是在至少5巴绝对值，优选至少8巴绝对值并且特别优选至 少10巴绝对值的压力下进行。步骤S5’有利的是在最多40巴绝对值，优选最多37巴绝对 值并且特别优选最多35巴绝对值的压力下进行。步骤S5’进行的温度在柱C5’的底端有利的是为至少0°C，优选至少10°C并且特 别优选至少15°C。在柱C5’的底端有利的是为最多90°C，优选最多86°C并且特别优选最多 83 "C。步骤S5’进行的温度在柱C5’顶端有利的是为至少_65°C，优选至少_55°C并且 特别优选至少-50°C。在柱C5’顶端有利的是为最多5°C，优选最多0°C并且特别优选最 多-2°C。在柱C5底端离开的馏分F5然后有利的是经受一个第二分离步骤S5，，它包括在一 个柱C5’内将馏分F5分离成一个馏分F5’以及一个重馏分(馏分C)。使馏分F5’经受一个第三分离步骤S5”，该步骤包括将馏分F5’在一个柱C5”内分 离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及一个主要含乙烷的馏分F5”。该产物的混合物在将其引进柱C5”之前可以经受一个热和/或化学调节步骤，例 如像乙炔的氢化作用。术语“热调节步骤”应理解为是指优化能量的使用的一系列热交换， 例如在一套交换器内对该产物的混合物进行逐级冷却，首先用冷却水冷却，然后用冰水，并 且然后用渐冷的液体加上交叉交换器回收所产生的流的显热。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S5”中 引入柱C5”。它优选是作为几个细分馏分引入。柱C5”有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果两种段都存在，该精 馏段优选是位于该提馏段之上。柱C5”有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的柱。 优选柱C5”是一个蒸馏柱。因此步骤S5”优选是一个蒸馏步骤。馏分B有利的是从该柱的顶端离开，而主要由乙烷组成的馏分F5”有利的是从该 柱的底端离开。上述步骤S5”有利是在至少5巴绝对值，优选至少6巴绝对值并且特别优选至少7 巴绝对值的压力下进行。步骤S5”有利的是在最多30巴绝对值，优选最多25巴绝对值并 且特别优选最多22巴绝对值的压力下进行。步骤S5”进行的温度在柱C5”的底端有利的是为至少-50°C，优选至少_45°C并且 特别优选至少_40°C。在柱C5”的底端有利的是为最多10°C，优选最多0°C并且特别优选最
^^ —5 O ο步骤S5”进行的温度在柱C5”顶端有利的是为至少-70°C，优选至少_65°C并且特 别优选至少-60°C。在柱C5”顶端有利的是为最多-15°C，优选最多_20°C并且特别优选最 ^^ —25 O ο在根据本发明的方法中，每次都提及使用一个蒸馏柱，该蒸馏柱可以选自板式蒸 馏柱、填充的蒸馏柱、规整填充的蒸馏柱以及组合两种或多种前述内部构件的蒸馏柱。按照根据本发明的方法的不同实施方案的分离步骤有利的是热整合的。该热整 合优选直接进行，或者通过具有或多或少是冷的温度水平的一个或多个制冷循环进行，优选通过其中一个在低温而另一个在中等温度的两个制冷循环进行，或者通过它们的组合进 行，更优选通过它们的组合进行。这些制冷循环有利的是基于包含两个碳原子的化合物，包含三个碳原子的化合物 或者它们的混合物。在包含两个碳原子的化合物之中，可以提及的有乙烯、乙烷和它们的混 合物。优选乙烯。在包含三个碳原子的化合物之中，可以提及的有丙烯、丙烷和它们的混合 物。优选丙烯。低温循环和中等温度循环优选是相互关联的，这意味着低温循环的热源是中等温 度循环的一个冷源，而该中等温度循环的热源是来自一个敞开式冷却塔的水。该低温循环 优选使用具有2个碳原子的化合物并且更优选包含至少95mol%的乙烯。该中等温度循环 优选使用具有3个碳原子的化合物并且更优选包含至少95mol %的丙烷或者至少95mol % 的丙烯。更优选地，该中等温度循环包含至少95mol%的丙烯。按照根据本发明的方法中步骤b)的第六实施方案，来自步骤a)的产品的混合物 有利的是经受被称作步骤S6的一个分离步骤以便获得馏分A、馏分B和馏分C。步骤S6有利的是在于在一个主柱内(称作柱C6)将来自步骤a)的产品的混合物 分离成三个不同的馏分，即在柱C6顶端离开的馏分A、在柱C6底端离开的馏分C以及在柱 C6的侧面排出的馏分B。按照根据本发明的方法中步骤b)的第六实施方案，因此步骤b)优选包含一个分 离步骤S6，它在于在一个主柱C6内将所述产品的混合物分离成在柱C6顶端的馏分A、在柱 C6底端的馏分C以及在柱C6的侧面排出的馏分B。可以使来自步骤a)的产物的混合物在将其引进柱C6之前经受一个热调节步骤。 表述热调节步骤应理解为是指优化能量的使用的一系列热交换，例如在一套交换器内对该 产物的混合物进行逐级冷却，首先用冷却水冷却，然后用冰冷的水，并且然后用渐冷的液体 加上交叉交换器回收所产生的流的显热。所述产物的混合物可以作为一个单独的馏分或者作为几个细分馏分在步骤S6中 引入该柱C6。它优选是作为几个细分馏分引入。该主柱C6有利地包含一个提馏段和/或一个精馏段的柱。如果这两种段都存在， 该精馏段优选是位于该提馏段之上。该柱C6有利的是选自包含前述这两个段的蒸馏柱以及仅包括这两种段之一的 柱。优选柱C6是一个蒸馏柱。该蒸馏柱C6可以在常规蒸馏柱和间壁式柱之间选择。在该蒸馏柱是一个间壁式柱的情况下，原料有利的是在间壁段内引进并且侧流在 非该原料引进的区域内从间壁段排出。更优选地，该柱C6是一个常规蒸馏柱。因此步骤S6优选是一个蒸馏步骤。该柱C6有利的是配有关联的辅助设备，例如像至少一个再沸器以及至少一个冷 凝器。允许中间体排出以及一个中间体热交换的设备可以被加至该主柱。富含最易挥发的化合物的馏分A有利的是从柱C6的顶端离开，而富含最不易挥发 的化合物的馏分C有利的是从柱C6的底端离开。对于馏分B，它有利的是通过收集在该柱内循环的液体或流从该柱C6的侧面排出。该排出优选对液体进行。该排出可以在该柱的提馏段或在精馏段内进行。优选在该精馏段内进行。特别优 选在该精馏段中间的三分之一段排出。最特别优选该精馏段中间的三分之一段排出液体。前述步骤S6有利的是在至少8巴，优选至少10巴并且在一个特别优选的方式中 至少12巴的压力下进行。步骤S6有利的是在最多45巴，优选最多40巴并且在一个特别 优选的方式中最多38巴的压力下进行。步骤S6进行的温度在柱C6顶端有利的是为至少_140°C，优选至少_120°C并且在 一个特别优选的方式中至少-100°C。在柱C6顶端有利的是为最多-20°c，优选最多-30°c 并且在一个特别优选的方式中最多-40°C。按照根据本发明的方法中步骤b)的第一实施方案，如果馏分B以液态排出则在蒸 发和膨胀之后，或如果在馏分B以气态排出则在膨胀之后，馏分B有利地被传送至用于生产 至少一种乙烯衍生物化合物，两种情况下有利的是对能量进行回收。在一个特别优选的方 式中，馏分B在馏分B以液态排出的情况下在蒸发和膨胀之后被传送至用于生产一种乙烯 衍生物化合物，有利的是进行能量回收。在根据本发明的方法中，优选步骤b)的第四和第五实施方案。以下表征馏分A和馏分B所定义的量是在它们进入对应的乙烯衍生物化合物的生 产之前的量。馏分B有利的是特征在于不同于乙烯的可燃气体的体积含量有利的是低于20%， 优选低于15%并且更优选低于12%。馏分B有利的是特征在于，相对于馏分B的总体积，氢气的含量小于或等于按体积 计2%，优选小于或等于0. 5%并且在一个特别优选的方式中小于或等于0. 1%。馏分B有利的是特征在于惰性气体的体积含量低于20%，优选低于18%并且更优 选低于15%。馏分B有利的是特征在于氧合的化合物的体积含量低于2%，优选低于1 %并且更 优选低于0.8%。馏分B有利的是特征在于氧气的体积含量低于1. 8%，优选低于并且更优选低 于 0. 8%。馏分B有利的是特征在于氧化氮类的体积含量低于0.00025 %，优选低于 0. 0002%并且更优选低于0. 00015%。馏分B有利的是特征在于腐蚀性化合物的体积含量低于0. 2%，优选低于0. 并 且更优选低于0. 08%。馏分B有利的是特征在于硫化氢的体积含量低于0. 005%,优选低于0. 001 %并且 更优选低于0. 0005%。馏分B有利的是特征在于活性化合物的体积含量低于2 %，优选低于1 %并且更优 选低于0.8%。馏分B有利的是特征在于不同于一氧化碳的活性化合物的体积含量低于0. 02%, 优选低于0. 01%并且更优选低于0. 005%。馏分B有利的是特征在于乙炔的体积含量低于0. 2%，优选低于0. 1%，更优选低 于0. 05%并且最优选低于0.02%。
馏分B的特征在于，相对于馏分B的总体积，包含至少3个碳原子的化合物的含量 有利的是小于或等于按体积计0. 01%，优选小于或等于0. 005%并且在一个特别优选的方 式中小于或等于0. 001%。馏分B有利的是特征在于使催化剂中毒的化合物的体积含量低于0. 001%，优选 低于0. 0005 %并且更优选低于0. 0002 %。相对于馏分B的总体积，馏分B有利地包含按体积计从60%至99. 5%的乙烯。相 对于馏分B的总体积，馏分B有利地包含按体积计至少60%，优选至少70%，在一个特别优 选的方式中至少80%并且一个更加特别优选的方式中至少85%的乙烯。相对于馏分B的 总体积，馏分B有利地包含按体积计最多99. 5%，优选最多99%，在一个特别优选的方式中 最多98. 5%并且在一个更加特别优选的方式中最多98%的乙烯。馏分A富含比乙烯轻的化合物。这些化合物通常是甲烷、氮气、氧气、氢气和一氧 化碳。有利的是，馏分A包含至少70%，优选至少80%并且在一个特别优选的方式中至少 85%的比乙烯轻的化合物，其包含在经受了步骤b)的产物的混合物中。有利的是，馏分A 包含最多99. 99%，优选最多99. 97%并且在一个特别优选的方式中最多99. 95%的比乙烯 轻的化合物，其包含在经受了步骤b)的产物的混合物内。 馏分A有利的是特征在于氧合的化合物的体积含量低于2 %，优选低于1 %并且更 优选低于0.8%。馏分A有利的是特征在于氧气的体积含量低于1. 8%，优选低于并且更优选低 于 0. 8%。馏分A有利的是特征在于氧化氮类的体积含量低于0.00025 %，优选低于 0. 0002%并且更优选低于0. 00015%。馏分A有利的是特征在于腐蚀性化合物的体积含量低于0. 2%，优选低于0. 并 且更优选低于0. 08%。馏分A有利的是特征在于硫化氢的体积含量低于0. 001%，优选低于0. 0005%并 且更优选低于0. 0002%。馏分A有利的是特征在于活性化合物的体积含量低于2 %，优选低于1 %并且更优 选低于0.8%。馏分A有利的是特征在于不同于一氧化碳的活性化合物的体积含量低于0. 01%， 优选低于0. 005%并且更优选低于0. 001%。馏分A有利的是特征在于乙炔的体积含量低于0. 2%，优选低于0. 1 %，更优选低 于0. 05%并且最优选低于0.02%。馏分A的特征在于，相对于馏分A的总体积，包含至少3个碳原子的化合物的含量 有利的是小于或者等于按体积计0. 01%，优选小于或者等于0. 005%并且在一个特别优选 的方式中小于或者等于0. 001%。馏分A有利的是特征在于使催化剂中毒的化合物的体积含量低于0. 0005%，优选 低于0. 0002%并且更优选低于0. 0001%。馏分A有利地包含乙烯的一个按体积计的含量，这样它代表馏分B的乙烯含量的 按体积计从10%至90%。馏分A有利地包含乙烯的一个按体积计的含量，使它小于或等于 馏分B的乙烯含量的按体积计90%，优选小于或等于85%并且在一个特别优选的方式中小于或等于80%。馏分A有利地包含乙烯的一个按体积计的含量，使它是馏分B的乙烯含量 的至少按体积计10%，优选至少15%并且在一个特别优选的方式中至少20%。馏分C有利的是包括含有至少3个碳原子的化合物。有利的是，这些包含至少3 个碳原子的化合物起源于来自步骤a)的包含乙烯和其他组分的产物的混合物或者在步骤 b)中通过副反应产生。在包含至少3个碳原子的这些化合物之中，可以提及丙烷、丙烯、丁 烷类和它们的不饱和衍生物连同所有饱和或不饱和的更重的化合物。馏分C有利地包含至少95 %，优选至少98 %并且特别优选至少99 %的含有至少3 个碳原子的化合物，这些化合物包含于经受了步骤b)的产物的混合物中。相对于馏分C的总重量，馏分C有利地包含按重量计最多1%，优选最多0. 8%并 且特别优选最多0. 5%的乙烯。馏分C有利地是富含比乙烯重的组分。优选地，馏分C作为燃料被燃烧掉或以化 学方式进行增值(valorised chemically).更优选地，馏分C是以化学方式进行增值。在LVRG，优选ROG富含乙烷的情况下，可能有意义的是分离该乙烷以使其增值。在 这些情况下，可以将根据本发明的方法进行调整以便使乙烷进入馏分C，进入馏分A和馏分 B中的馏分，该馏分直接氯化或被作为一个单独的馏分进行分离。在乙烷进入馏分C的情况下，乙烷可以通过使用一个另外的蒸馏柱从存在于馏分 C中的更重的烃类中分离出。乙烷还可以通过从该蒸馏柱的侧面排出而回收，该蒸馏柱是被 用于从其他馏分中分离馏分C(从底端排出)，或者当分离馏分C时通过使用一个间壁式柱 而非一个常规蒸馏柱。在乙烷进入被引入氯化的馏分的情况下，乙烷可以从该氯化的气态流出物中回 收，优选通过一个气体渗透、全蒸发法或变压吸附的中间体步骤。在乙烷作为一种单独的馏分被分离的情况下，它可以在步骤b)中从其他馏分中 分离。在已经被回收之后，乙烷可以作为燃料被燃烧掉或者以化学方式进行增值。 乙烷优选以化学方式进行增值。因此乙烷更优选经受在专利申请W02008/000705、 W02008/000702和W02008/000693中描述的一个氧化脱氢作用(ODH)以便产生此后经受氧 氯化的乙烯。按照根据本发明的方法的步骤C)，馏分A和馏分B被单独地传送至用于生产至少 一种乙烯衍生物化合物。在步骤c)之前，馏分A和/或馏分B任选经受一个乙炔氢化步骤，随后任选地是 一个干燥步骤，特别是当进入生产DCE以及任选由其衍生的任何化合物时。优选地，使进入 生产DCE和任选由其衍生的任何化合物的馏分A和/或馏分B经受一个乙炔氢化步骤。更 优选地，使进入通过直接氯化生产DCE的馏分A和/或馏分B经受一个乙炔氢化步骤随后 经受一个干燥步骤。更优选地，使进入通过氧氯化生产DCE的馏分A和/或馏分B经受一 个乙炔氢化步骤而没有一个干燥步骤。乙炔的氢化作用有利的是如之前对步骤a8a)所描述而进行。有利的是，在这种对馏分A进行乙炔氢化的情况下，被处理的馏分A有利的是特征 在于乙炔的体积含量低于0. 01%，优选低于0. 005%，更优选低于0. 002%并且最优选低于 0. 001%。
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有利的是，在这种对馏分B进行乙炔氢化的情况下，经处理的馏分B有利的是特征 在于乙炔的体积含量低于0. 01%，优选低于0. 005%，更优选低于0. 002%并且最优选低于 0. 001%。根据一个第一实施方案，根据本发明的方法的有利之处在于它允许生产DCE以及 任选地生产由其衍生的任何化合物，连同生产至少一种乙烯衍生物化合物，该乙烯衍生物 化合物是直接从乙烯开始而生产的，它不同于DCE以及任选地由其衍生的任何化合物。为此，根据该第一实施方案的方法优选是使在步骤a)和b)之后，C)将馏分A和 馏分B中的一种馏分传送至用于生产DCE和任选由其衍生的任何化合物，任选在已经经受 乙炔氢化作用之后，而将另一种馏分传送至用于生产至少一种直接从乙烯开始生产的乙烯 衍生物化合物，该化合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物。根据第一实施方案，DCE更优选进一步经受一个DCE裂解步骤以产生VC并且最优 选之后使VC聚合以产生PVC。根据第一实施方案的一个第一变体，根据本发明的方法有利的是在步骤a)和b) 之后，c)将馏分A传送至用于生产DCE和任选由其衍生的任何化合物，任选在已经经受了 乙炔氢化作用之后，并且将馏分B传送至用于生产至少一种直接从乙烯开始生产的乙烯衍 生物化合物，该乙烯衍生物化合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物。根据第一实施方案的第一变体的一个第一子变体，本方法有利的是使在步骤a) 和b)之后， c)将馏分A传送至在一个氯化反应器内生产DCE，任选在已经经受了乙炔氢化作 用之后，该反应器中存在于馏分A中的大部分乙烯通过与分子氯的反应被转化成DCE，并且 将馏分B传送至用于生产至少一种直接从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物，该乙烯衍生 物化合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物；d)将得到的DCE从来自该氯化反应器的产品流中分离；e)使分离后的DCE经受一个DCE裂解步骤由此产生VC和氯化氢；并且f)将得到的VC和氯化氢从来自该DCE裂解步骤的产品流中分离。该氯化反应(通常被称作直接氯化)有利的是在含有一种溶解的催化剂例如 FeCl3或者另一种路易斯酸的一个液相(优选主要是DCE)中进行。有可能有利的是将这种 催化剂与助催化剂例如碱金属氯化物进行组合。已经得到良好结果的一个配对是FeCl3与 LiCl的络合物(四氯高铁酸锂(lithium tetrachloroferrate)-如专利申请NL 6901398 中所描述)。有利的是使用的FeCl3的量为每kg液体母料大约Ig至30g的FeCl3。FeCl3与 LiCl的摩尔比有利的是为大约0. 5至2。此外，该氯化反应优选在一种氯化的有机液体介质中进行。更优选地，此氯化的有 机液体介质，也称作液体母料，主要包括DCE。根据本发明的氯化反应有利的是在30°C和150°C之间的温度下进行。不管压力如 何，在低于沸点(在过冷却条件下的氯化过程)和在沸点本身(沸点时的氯化过程)的温 度下都已经得到了良好的结果。当根据本发明的氯化过程是一种过冷却条件下的氯化过程时，通过在以下温度和 气相中的一个压力下操作得到了良好的结果，该温度有利的是高于或者等于50°C并且优选高于或者等于60°C，但是有利的是低于或者等于80°C并且优选低于或者等于70°C，以及该 压力有利的是高于或者等于1巴绝对值并且优选高于或者等于1. 1巴绝对值，但是有利的 是低于或者等于20巴绝对值，优选低于或者等于10巴绝对值并且特别优选低于或者等于 6巴绝对值。在沸点下的一个氯化过程可以优选有效地回收该反应热。在这种情况下，该反应 有利的是在高于或者等于60°C的温度下发生，优选高于或者等于70°C并且特别优选高于 或者等于85°C，但是有利的是低于或者等于150°C并且优选低于或者等于135°C，并且在该 气相中的压力有利的是高于或者等于0. 2巴绝对值，优选高于或者等于0. 5巴绝对值，特别 优选高于或者等于1. 1巴绝对值并且更加特别优选高于或者等于1. 3巴绝对值，但是有利 的是低于或者等于10巴绝对值并且优选低于或者等于6巴绝对值。该氯化过程也可以是一种在沸点下氯化的混合回路冷却(hybridloop-cooled) 过程。表述“在沸点下的混合回路冷却的氯化过程”应理解为是指一个过程，其中例如通过 浸入在该反应介质内的一个交换器或者通过在一个交换器内循环的一个回路对该反应介 质进行冷却，同时在该气相中产生至少为所形成的量的DCE。有利的是，调节该反应温度和 压力来使所产生的DCE以气相离开并且通过交换表面面积去除来自该反应介质的剩余热 量。可以用任何已知的设备一起或单独地将受到该氯化的馏分以及还有分子氯(本 身纯净或被稀释)引入该反应介质。单独引入受到该氯化的馏分可能是有利的，以便增加 其分压并且促进其溶解(通常构成本方法的一个限制步骤)。该分子氯以足够的量加入来转化大部分乙烯，并且不要求添加过量的未转化的 氯。所用的氯/乙烯的比例优选在1.2m0l/m0l至O.Smol/mol之间，并且特别优选在 1. 05mol/mol 至 0. 95mol/mol 之间。得到的氯化产物主要含有DCE以及还有少量副产物，例如1，1，2_三氯乙烷或少量 乙烷或甲烷氯化产物。从来自该氯化反应器的产品流中分离所获得的DCE是根据已知的方式进行的，并 且一般来说使之有可能利用该氯化反应的热。然后，它优选是通过冷凝作用和气/液分离 进行。然后有利的是使未转化的产物(甲烷、乙烷、一氧化碳、氮气、氧气和氢气)经受比 分离起始于该最初混合物的纯乙烯所必需的更容易的一个分离。氢气尤其可以从这些未转化的产物中提取并且进行增值，例如对于在过氧化氢生 产中的工作溶液的氢化作用或者对于过氧化氢的直接合成。DCE裂解步骤可以进行的条件对于本领域的技术人员是已知的。该DCE裂解可以 在第三种化合物存在或缺失时进行，其中可以提及的是催化剂；在这种情况下该DCE裂解 是一种催化性DCE裂解。然而该DCE裂解优选在第三种化合物缺失时并且仅在热的作用下 进行；在这种情况下该DCE裂解通常称为热解。热解有利的是在一个管式炉内通过一个在气相内的反应而实现。通常的热解温度 是在400°C和600°C之间，其中优选在480°C和540°C之间的范围。停留时间有利的是在1 秒和60秒之间，其中优选从5秒至25秒的范围。该DCE的转化率有利的是限制在45%至 75%，以便限制副产物的形成以及炉管道的污垢。
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从来自该热解的产品流中分离所获得的VC和氯化氢是使用任何已知的设备根据 已知的方式进行，以便收集该纯化的VC和该氯化氢。提纯之后，有利的是将未转化的DCE 传送至该热解炉。根据此第一实施方案的第一变体的第一子变体，优选之后使VC聚合以产生PVC。PVC的生产可以是一种本体、溶液或水性分散系聚合法，优选是一种水性分散系聚合法。表述水性分散系聚合法应理解为是指在水性混悬液中的自由基聚合以及还有在 水性乳液中的自由基聚合和在水性微混悬液中的聚合。表述在水性混悬液中的自由基聚合法应理解为是指在分散剂和油溶性自由基引 发剂的存在下在水性介质中进行的任何自由基聚合过程。表述在水性乳液中的自由基聚合法应理解为是指在乳化剂和水溶性自由基引发 剂的存在下在水性介质中进行的任何自由基聚合过程。表述在水性微混悬液中的聚合法，也称为在均勻化的水性分散系中的聚合，应理 解为是指任何自由基聚合过程，其中使用了油溶性引发剂，并且由于有力的机械搅拌以及 乳化剂的存在制备了单体液滴的一种乳液。分离之后，氯化氢可以用于任何目的。例如它可以被传送至合成化合物，例如氯化 钙；一(多)氯代醇(类)，其中包括与1，2_丙二醇、1，3_丙二醇或1，2，3_丙三醇(甘油 或丙三醇，导致环氧氯丙烷的合成)进行反应而得的一(多)氯代丙醇(类)；一(多)氯 代烷烃(类)，其中包括与甲醇进行反应而得的一(多)氯代甲烷；水合盐酸；三氯化铁；氯 化铝；氯硅烷；氯化钛；氯化锌；其他无机氯化物，如氯化铵，还可被传送至例如芳香族化合 物的氧氯化过程，炔类的氢氯化反应(例如将乙炔氢氯化成为VC)或者烯烃类的氢氯化反 应，或者被氧化成分子氯。根据步骤f)、g)的分离之后，氯化氢优选经受氧化作用形成分子氯，分子氯之后 更优选循环至该氯化反应器。将分离的氯化氢氧化成分子氯可以根据任何已知的方法进行。在这些已知的方法中，可以提及的是盐酸的电解，通过氧气对氯化氢进行催化 氧化的方法，如称作Kellogg的KEL氯方法(使用浓硫酸和亚硝基硫酸作为催化剂)， Shell-Deacon方法(使用在一种硅酸盐载体上的氯化铜(II)和其他金属氯化物的一个混 合物作为催化剂)以及改良的迪肯制氯法，如Mitsui-Toatsu (MT-氯)方法(使用在一种 硅酸盐载体上的氧化铬(III)作为催化剂)，连同用硝酸对氯化氢进行氧化。对于根据本发明的方法优选用氧气对氯化氢进行催化氧化。这种氧化作用有利的 是用一种含氧气的气体进行。作为含氧气的气体，可以使用分子氧或空气。氧气可以通过通常的工业方法生产， 例如空气的变压法或空气的深冷分离。当氧化1摩尔的氯化氢所必需的氧气的理论摩尔量是0.25摩尔时，优选以超过该 理论量的一个量使用氧气，并且更优选地，每摩尔氯化氢使用0. 25摩尔至2摩尔的氧气。根据本发明用于该氧化反应的催化剂可以是任何已知的通过氧化氯化氢来生产 氯的催化剂。催化剂的实例是基于铜的催化剂(如在迪肯法)、氧化铬、氧化钌或氧化钌和氧化钛的混合物。迪肯催化剂有利地包含氯化铜、氯化钾以及不同种类的化合物作为第三组分。该催化剂的形状可以是任何常规使用的形状，例如一种球形颗粒、一种圆柱形小 粒、一种挤出形式、一种环状的形式、一种蜂窝形式或者为具有一个合适尺寸的颗粒，该颗 粒是通过对一种模压材料进行研磨随后通过筛分生产的。该催化剂的尺寸优选是IOmm 或更小。尽管该催化剂的尺寸的下限可以不受限制，但是该催化剂的尺寸有利的是至少 0. Imm0此处，在球形颗粒的情况下，该催化剂的尺寸是指一个球体的直径，在圆柱形小粒的 情况下是截面的直径或其他形状的情况下是截面的最大尺寸。有趣的是将含氧气的气体分成几部分并且将其引入至少两个反应区。该氧化反应有利的是在至少两个反应区内进行，每个反应区包含一个催化剂填充 的层，优选连续排列。该反应压力有利的是从0. IMPa至5MPa。该反应温度有利的是从200°C到650°C， 更优选从200°C至500°C。这些反应器有利的是管式反应器，其内径优选是从IOmm至50mm，更优选从IOmm至 40mm ο该分子氯更优选循环回该氯化反应器。该循环可以按照任何已知的方法进行。该 分子氯有利的是首先被干燥然后被置于所需的压力下以进入氯化作用。该干燥有利的是在 出口处进行冷凝通过压缩进行或者用硫酸使用一个柱进行或者用与氯相容的一种吸附剂 进行，优选用硫酸使用一个柱进行。根据第一实施方案的第一变体的第一子变体，馏分B被传送至用于生产至少一种 直接从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物，其不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合 物。作为直接从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物(其不同于DCE，可以从馏分B生 产)的实例，可以提及的是环氧乙烷、直链α-链烯烃类、直链伯醇类、乙烯的均聚物和共聚 物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇和丙醛。作为由其衍生的任选的化合物的实例，可以提及的是从环氧乙烷生产的二醇类、 从乙苯生产的苯乙烯以及衍生于苯乙烯的苯乙烯的聚合物。因此馏分B可以被传送至用于生产直接从乙烯开始生产的一种或几种不同于DCE 的乙烯衍生物化合物。为了被送至生产直接从乙烯开始生产的不同于DCE的几种乙烯衍生物化合物，馏 分B有利的是被分离成具有相同组成的尽可能多的馏分。优选地，馏分B被传送至用于生产直接从乙烯开始生产的不同于DCE的一种乙烯 衍生物化合物。馏分B更优选被传送至用于生产乙苯并且最优选被传送至用于生产乙苯，乙苯本 身又被传送至用于生产苯乙烯，之后被聚合以便获得苯乙烯的聚合物。根据第一实施方案的第一变体的一个第二子变体，该方法优选的是，在步骤a)和 b)之后，c)将馏分A传送至在一个氯化反应器内生产DCE，任选在已经经受了乙炔氢化作 用之后，其中存在于馏分A中的最多90%的乙烯通过与分子氯的反应被转化成DCE并且馏 分B被传送至用于生产至少一种直接从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物，该化合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物；d)将在该氯化反应器中形成的DCE可任选地从来自该氯化反应器的产品流中分 罔；e)来自该氯化反应器的产品流，从该产品流中已经可任选地提取了 DCE，被传送 至一个氧氯化反应器，其中大部分的余量乙烯被转化成DCE，在可任选地使后者经受一个吸 收/解吸步骤e’)之后，如果先前没有提取的话，则在此过程中将在该氯化反应器中形成的 DCE可任选地进行提取；并且f)将在该氧氯化反应器内形成的DCE从来自该氧氯化反应器的产品流中分离并 且可任选地加入到在该氯化反应器内形成的DCE中。根据该第一实施方案的第一变体的第二子变体，DCE有利的是进一步经受一个 DCE裂解步骤以产生VC并且优选之后使VC聚合以产生PVC。参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体中关于该氯化反应的细节，尤其是 在第一实施方案的第一变体的第二子变体的情况下，除了之后详述的氯气流。该氯气流有利的是使至少10%、优选至少20%并且特别优选至少30%的乙烯被 转化成DCE。该氯气流有利的是使最多90%，优选最多80%并且特别优选最多70%的乙烯 被转化成DCE。根据第一实施方案的第一变体的第二子变体的步骤d)，在该氯化反应器内形成的 DCE被任选地从来自该氯化反应器的产品流中分离。在某些情况下，不从来自该氯化反应器 的产品流中分离在该氯化反应器中形成的DCE可能是有利的。然而优选地，将该氯化反应 器中形成的DCE从来自该氯化反应器的产品流中分离。当它发生时，从来自该氯化反应器的产品流中分离所获得的DCE是根据已知的方 法来进行，并且一般使之有可能利用该氯化反应的热。然后，它优选使通过冷凝作用和气/ 液分离进行。根据第一实施方案的第一变体的第二子变体的步骤e)，来自该氯化反应器的产品 流，从该产品流中已经可任选地提取了 DCE，被传送至一个氧氯化反应器，其中大部分的余 量乙烯被转化成DCE，在可任选地将后者经受一个吸收/解吸步骤e’)之后，如果先前没有 提取的话则在此过程中将在该氯化反应器内形成的DCE可任选地进行提取。该氧氯化反应有利的是在包含活性元素的一种催化剂的存在下进行，该活性元素 包括沉积于一种惰性载体上铜。该惰性载体有利的是选自氧化铝、硅胶、混合氧化物、粘土 以及天然来源的其他载体。氧化铝构成一种优选的惰性载体。优选的是包含活性元素的催化剂，该活性元素的数目有利的是为至少两种，其中 之一是铜。在除了铜以外的这些活性元素中，可以提及碱金属、碱土金属、稀土金属以及选 自下组的金属，该组的构成如下钌、铑、钯、锇、铱、钼和金。包含下列活性元素的催化剂是 特别有利的铜/镁/钾，铜/镁/钠；铜/镁/锂，铜/镁/铯，铜/镁/钠/锂，铜/镁 /钾/锂和铜/镁/铯/锂，铜/镁/钠/钾，铜/镁/钠/铯和铜/镁/钾/铯。最特别 优选在专利申请EP-A 255156, EP-A 494474, EP-A 657212和EP-A657213中所描述的催化 剂，这些专利申请通过引用结合在此。铜的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的30g/kg和90g/kg之间，优选 在40g/kg和80g/kg之间并且特别优选在50g/kg和70g/kg之间。
镁的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的10g/kg和30g/kg之间，优选 在12g/kg和25g/kg之间并且特别优选在15g/kg和20g/kg之间。碱金属的含量，以金属形式计算，有利的是在该催化剂的0. lg/kg和30g/kg之间， 优选在0. 5g/kg和20g/kg之间并且特别优选在lg/kg和15g/kg之间。铜镁一种或多种碱金属的原子比有利的是1 0.1-2 0.05-2，优选 1 0.2-1.5 0. 1-1. 5 并且特别优选 1 0.5-1 0.15-1。具有根据BET方法以氮测得的比表面积有利的是在25m2/g和300m2/g之间，优选 在50m2/g和200m2/g之间并且特别优选在75m2/g和175m2/g之间的催化剂是特别有利的。该催化剂可以用于一个固定床或一个流动床内。优选第二种选择。该氧氯化过程 在此反应通常建议的条件范围内操作。温度有利的是在150°C至300°C之间，优选在200°C 至275°C之间并且最优选从215°C到255°C。该压力有利的是在大气压以上。在2巴绝对值 和10巴绝对值之间的值得到良好的结果。优选在4巴绝对值至7巴绝对压力的范围。该 压力可以被有效地调节以便得到该反应器内的一个最佳滞留时间，并保持不同操作速度的 恒定通过率。通常的滞留时间范围是从1秒至60秒，并且优选从10秒至40秒。这种氧氯化作用的氧气源可以是空气、纯氧或它们的一种混合物，优选纯氧。优选 后者的溶液，该溶液使得容易回收这些未转化的反应物。这些反应物可以通过任何已知的设备引入该床层。一般为了安全因素，将氧气与 其他反应物分开引入是有利的。这些安全因素还要求保持离开或再循环至该反应器的气体 混合物在所讨论的压力和温度下在可燃性的限度之外。优选保持一种所谓的富集混合物， 即相对于引燃该燃料含有过少的氧气。在这方面，在这种化合物具有宽的可燃性范围的条 件下，氢的充足存在(> 2vol%，优选> 5vol% )将构成一个缺点。所用的氯化氢/氧的比例有利的是在3m0l/m0l和6m0l/m0l之间。该乙烯/氯化 氢的比例有利的是在0. 4mol/mol和0. 6mol/mol之间。所得到的氯化产物主要包含DCE以及还有少量副产物，例如1，1，2_三氯乙烷。在某些情况下，在进入该氧氯化反应器之前，使来自该氯化反应器的产品流经受 该吸收/解吸步骤e')可能是有利的，从该产品流中已经可任选地提取了 DCE，如果先前 没有提取的话则在此过程中将在该氯化反应器内形成的DCE可任选地进行提取。表述“步骤e')，如果先前没有提取的话则在此过程中将在该氯化反应器内形成 的DCE可任选地进行提取”应理解为是指在该氯化反应器内形成的DCE可以在步骤e’)(如 果该步骤发生并且如果DCE先前没有被提取的话)中被提取。优选地，在该氯化反应器中 形成的DCE在步骤e’)(如果该步骤发生并且如果DCE先前没有被提取的话)中被提取。因此，来自该氯化反应器的产品流，从该产品流中已经可任选地提取了 DCE，(以 下称为氯化流)，有利的是经受一个吸收步骤并且经受一个解吸步骤，其中使所述流优选与 包含一种溶剂的一个洗涤剂接触。表述“含一种溶剂的洗涤剂”或更简单地“洗涤剂”应理解为是指一个组合物，其 中该溶剂以液态存在。因此，根据本发明可以使用的洗涤剂有利地包含处于液态的一种溶剂。在所述洗 涤剂内存在其他化合物完全没有排除在本发明的范围之外。然而，优选该洗涤剂包含至少 按体积计50%的这种溶剂，更加特别地至少按体积计65%并且最特别优选至少按体积计70%。该溶剂有利的是选自醇类、二醇类、多元醇类、醚类、一种或多种二醇和一种或多 种醚的混合物、矿物油以及DCE。该溶剂优先选自醇类、矿物油和DCE并且更优先选自共沸 乙醇(具有有利的是按体积计至少70 %、优选至少80 %并且更优选至少85 %的乙醇的含水 乙醇)和DCE。该溶剂最优选DCE。用于该吸收步骤的洗涤剂可以由任何来源的新鲜的洗涤剂组成，例如离开该氯化 单元的共沸乙醇粗品或DCE粗品，离开该氧氯化单元的DCE粗品或者还未被纯化的这二者 的混合物。它也可以由所述DCE(该DCE已经被预先纯化)或者由全部或部分的洗涤剂组 成，该洗涤剂在以下解释的解吸步骤中回收，它可任选地包含在该氯化反应器中形成的以 及在该解吸步骤中提取的DCE，在一个可任选的处理之后，该处理通过可任选地添加新鲜的 洗涤剂使之有可能减少该DCE中比乙烷重的化合物(如下解释)的浓度。优选地，用于该吸收步骤的洗涤剂由全部或部分的洗涤剂组成，该洗涤剂是在该 解吸步骤中回收，可任选地包含在该氯化反应器中形成并且在该解吸步骤中提取的DCE，在 上述可任选的处理之后，可任选地添加新鲜的洗涤剂。当其中在该氯化反应器中形成的DCE 在该氯化出口从来自该氯化反应器的产品流中分离的情况下，在一个特别优选的方式中， 用于该吸收步骤的洗涤剂由全部或部分的在该解吸步骤中回收的洗涤剂组成，在上述可任 选的处理之后，添加新鲜的洗涤剂(来补偿在吸收和解吸步骤中洗涤剂的损失)。上述可任选的处理使之有可能减少在该洗涤剂中比乙烷重的化合物的浓度，优选 包含至少3个碳原子的化合物的浓度，该处理可以是一个解吸比乙烷重的并且比该洗涤剂 轻的化合物的步骤或者是一个蒸馏该洗涤剂的步骤。优选地，它包括解吸比乙烷重并且比 该洗涤剂轻的化合物。优选地，发生对该洗涤剂的这种处理。当DCE是该洗涤剂时这一最优选的情况的一个实质性优点在于以下事实，即这个 DCE的存在毫不麻烦，因为它主要是在该氧氯化或氯化过程中形成的化合物。洗涤剂和该氯化流的对应的处理量之间的比例并不关键并且可以在很大范围内 变化。在实践中，它仅受再生该洗涤剂的成本限制。一般说来，对于每吨氯化流，洗涤剂的 处理量至少为1吨，优选至少5吨并且特别优选至少10吨。一般说来，对于每吨待从该氯 化流中提取的乙烯和乙烷混合物，洗涤剂的处理量最多为100吨，优选最多50吨并且特别 优选最多25吨。该吸收步骤有利的是借助一个吸收器进行，例如像，一个升膜或降膜吸收器，或者 选自下列各项的一个吸收柱板式柱、不规则填充柱、规整填充柱、组合一种或多种前述内 部构件的柱以及喷洒柱。该吸收步骤优选使用一个吸收柱进行，并且特别优选使用一个板 式吸收柱。该吸收柱有利的是配有关联的配件，例如像在柱的内部或外部的至少一个冷凝器 或冷却器。前述吸收步骤有利的是在至少15巴绝对值，优选至少20巴绝对值并且特别优选 至少25巴绝对值的压力下进行。该吸收步骤有利的是在最多40巴绝对值，优选最多35巴 绝对值并且特别优选最多30巴绝对值的压力下进行。该吸收步骤进行的温度在该吸收器或吸收柱顶端有利的是至少-10°C，优选至少 0°c并且特别优选至少10°C。在该吸收器或吸收柱的顶端有利的是最高60°C，优选最高50°C并且特别优选最高40°C。在该吸收器或吸收柱底端的温度至少为0°C，优选至少10°C并且特别优选至少 20°C。它有利的是最高为70°C，优选最高为60°C并且特别优选最高50°C。有利的是使由吸收步骤得到的流经受该解吸步骤，该流是纯化了比乙烯轻并且富 含洗涤剂的化合物的氯化流。在该解吸步骤之后回收的洗涤剂，可任选地包含在该氯化反应器中形成的然后被 提取的DCE，可以被去除，全部或部分地传送至该氧氯化区段，其中该DCE与在该氧氯化反 器中形成的DCE —起进来，或者全部或部分被送回至该吸收步骤，可任选地在前面提到的 处理之后，可任选地加入新鲜的洗涤剂。优选地，在该解吸步骤之后回收的洗涤剂被全部或 部分地送回到该吸收步骤，在上述可任选的处理之后，可任选地添加新鲜的洗涤剂，或者送 回到该氧氯化区段。在其中当在该氯化反应器中形成的DCE在该氯化出口从来自该氯化反 应器的产品流中分离的情况下，以一种特别优选的方式，在该解吸步骤之后回收的洗涤剂 在上述可任选的处理之后添加了新鲜的洗涤剂时被全部或部分地送回到该吸收步骤。该解吸步骤有利的是通过一个解吸柱进行，例如像，一个升膜或降膜解吸柱，一个 再沸器或者一个选自下列各项的解吸柱板式柱、不规则填充柱、规整填充柱、组合一种或 多种前述内部构件的柱和喷洒柱。该解吸还可以通过直接注入蒸汽进行以便收集DCE。该 解吸步骤优选地通过一个解吸柱进行，并且特别优选通过一个用板式解吸柱进行。该解吸柱有利的是配有关联的配件，例如在柱的内部或外部的至少一个冷凝器或 一个冷却器以及至少一个再沸器。有利的是选择该解吸压力使在该解吸的气体中含有至少3个碳原子的化合物的 含量小于按体积计lOOppm，优选小于或等于50ppm并且特别优选小于或等于20ppm。上述解吸步骤有利的是在至少1巴绝对值，优选至少2巴绝对值并且特别优选至 少3巴绝对值的压力下进行。该解吸步骤有利的是在最多20巴绝对值，优选最多15巴绝 对值并且特别优选最多10巴绝对值的压力下进行。该解吸步骤进行的温度在该解吸柱或解吸柱顶端有利的是为至少-10°C，优选至 少0°C并且特别优选至少10°C。在该解吸柱或解吸柱顶端有利的是为最多60°C，优选最多 50°C并且特别优选最多45°C。在该解吸柱或解吸柱底端的温度至少为60°C，优选至少80°C并且特别优选至少 100°C。它有利最多200°C，优选最多160°c并且特别优选最多150°C。一个最特别的优选方案是属于以下情况，即该吸收步骤在一个吸收柱中进行并且 该解吸步骤在一个解吸柱中进行。该吸收步骤之后所回收的氢气，可任选地在一个纯化步骤之后，被有利地作为一 种燃料或作为一种反应物开发。因此，该氢气可以在该DCE裂解步骤中被开发作为一种燃 料。它还可以被开发作为例如一种氢化反应的反应物。根据第一实施方案的第一变体的第二子变体的步骤f)，将在该氧氯化反应器内形 成的DCE从来自该氧氯化反应器的产品流中分离并且可任选地加入到在该氯化反应器内 形成的DCE中。从来自氧氯化反应器的产品流中分离得到的DCE是根据已知的方法来进行。优选 首先通过冷凝作用进行。该氧氯化反应器的热一般在蒸汽态回收，其可以用于分离或其他
38用途。在离开该氧氯化反应器之后，还有利的是将来自该反应器的产品流洗涤以回收未 转化的HC1。这个洗涤操作有利的是一个碱洗步骤。优选随后进行一个气/液分离步骤，该 步骤使之有可能回收以液体形式形成的DCE并且最终干燥该DCE。表述“可任选地加至在该氯化反应器内形成的DCE”应理解为是指如果将在该氯 化反应器中形成的DCE从来自这个反应器的产品流中分离，在离开该氯化反应器时或在步 骤e’)之后，可以将在该氧氯化反应器内形成的DCE加至或不加至其中。优选地，它被加至 其中。如果在另一方面，此第一 DCE未被分离，则从来自该氧氯化反应器的产品流中分离的 DCE有利的是被回收的唯一 DCE流。另一个选择有利的是混合从来自该氧氯化反应器的产 品流中分离的DCE与一部分从来自该氯化反应器的产品流中分离的DCE并且将后者的另一 部分直接送至该DCE裂解步骤。参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体，获得了关于该DCE裂解步骤以及 关于从来自DCE裂解步骤的产品流中分离所得VC的更多细节。根据该第一实施方案的第 一变体的第二子变体，优选之后使VC聚合以生产PVC。参照该第一实施方案的第一变体的 第一子变体的关于生产PVC的更多细节。对于由可从馏分B生产的乙烯衍生物化合物所指的含义以及对于和它相关的特 征和优选事项，参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体。根据该第一实施方案的第一变体的一个第三子变体，本方法有利的是，在步骤a) 和b)之后，c)将馏分A传送至用于生产DCE，任选在已经经受了乙炔氢化作用、在已经分离 成相同组分或不同组分的馏分Al和馏分A2之后，并且将馏分B传送至用于生产一种直接 从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物，该化合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合 物；d)将馏分Al传送至一个氯化反应器并且将馏分A2传送至一个氧氯化反应器，在 这两个反应器内存在于馏分Al和A2内的大部分乙烯被转化成DCE ；并且e)将得到的DCE从来自该氯化和氧氯化反应器的产品流中分离。将馏分A分离成馏分Al和馏分A2有利的是通过任何已知的方法将馏分A分为具 有相同组分或不同组分的两个单独的馏分。当离开步骤a)的包含乙烯和其他组分的产品的混合物可以简单地分离时，优选 当离开步骤a)的产品的混合物缺乏氢气时和/或在氢化步骤或当进行步骤a8)时富含与 氢气反应的化合物时，当馏分A被分离成具有相同组分的馏分Al和馏分A2时的情况在该 第一实施方案的第一变体的第三子变体的背景下是特别有意义的。在步骤c)需要不同组分的馏分时，当馏分A被分离成具有不同组分的馏分Al和 馏分A2的情况在该第一实施方案的第一变体的第三子变体的背景下是特别有意义的。因 此馏分A有利的是被分为具有不同组分的馏分Al和馏分A2以便之后馏分Al被传送至氯 化反应器并且馏分A2被传送至氧氯化反应器。将馏分A分离成馏分Al和馏分A2可以通过任何已知的方法进行。优选地，馏分 A是通过在一个热交换器内间接冷却进行冷却，其中馏分A2在膨胀至一个合适的压力后被 蒸发并且在一个热交换器内通过间接接触过冷却，该热交换器用一种合适的冷却介质冷却直到一个限定的温度下降。该液气优选被分离以产生气态馏分Al和液态馏分A2。该温度 下降有利的是高于5°C，优选高于7°C并且更优选高于8°C。该温度下降有利的是低于30°C， 优选低于25°C并且更优选低于22°C。馏分Al有利地包含高于10 %，优选高于20 %并且更优选高于25 %的包含在馏分 A内的乙烯的量。馏分Al有利地包含少于90%，优选少于80%并且更优选少于75%的包 含在馏分A内的乙烯的量。馏分Al有利地包含高于80 %，优选高于85 %并且更优选高于90 %的包含在馏分 A内的氢气的量。馏分Al有利地包含高于70 %，优选高于75 %并且更优选高于80 %的包含在馏分 A内的甲烷的量。馏分Al有利地包含少于40 %，优选少于30 %并且更优选少于25 %的包含在馏分 A内的乙烷的数量。根据此第一实施方案的第一变体的第三子变体，DCE有利的是进一步经受一个 DCE裂解步骤以产生VC，并且之后优选使VC聚合以产生PVC。从来自该氯化反应器的产品流中分离的DCE在该DCE裂解步骤之前可以与从来自 该氧氯化反应器的产品流中分离的DCE混合或不混合。当两种DCE混合时，它们可以全部 或部分混合。一个优选的情况是从来自该氧氯化反应器的产品流中分离的DCE与从来自该 氯化反应器的产品流中分离的一部分DCE混合时并且后者的另一部分被直接送至该DCE裂 解步骤。参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体的关于该氯化反应和从来自该氯 化反应器的产品流中分离所得到的DCE的细节。还可以参照该相同的第一子变体的关于该 DCE裂解步骤以及从来自该DCE裂解步骤的产品流中分离所得到的VC的细节。参照该第一 实施方案的第一变体的第二子变体的关于该氧氯化反应以及从来自该氧氯化反应器的产 品流中分离所得到的DCE的细节。根据该第一实施方案的第一变体的第三子变体，之后优选使VC聚合以生产PVC。 参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体的关于生产PVC的更多的细节。对于由可从馏分B生产的乙烯衍生物化合物所指的含义以及对于和它相关的特 征和优选事项，参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体。根据该第一实施方案的第二变体，根据本发明的方法有利的是在步骤a和b)之 后，c)将馏分A传送至用于生产直接从乙烯开始生产的一种乙烯衍生物化合物，该化合物 不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物并且将馏分B传送至用于生产DCE和任选由其 衍生的任何化合物，任选地在已经经受了乙炔氢化作用之后。根据第一实施方案的第二变体的第一子变体，本方法有利的是，在步骤a)和b)之 后，c)将馏分A传送至用于生产直接从乙烯开始生产的一种乙烯衍生物化合物，该化 合物不同于DCE以及任选由其衍生的化合物并且将馏分B传送至在一个氯化反应器内生产 DCE，任选地在已经经受了乙炔氢化作用之后，该氯化反应器中存在于馏分B中的大部分乙 烯通过与分子氯的反应被转化成DCE ；d)将得到的DCE从来自该氯化反应器的产品流中分离；
e)使分离后的DCE经受一个DCE裂解步骤由此产生VC和氯化氢；并且f)将得到的VC和氯化氢从来自该DCE裂解步骤的产品流中分离。该第一实施方案的第二变体的第一子变体的特征和优选方案与根据本发明的第 一实施方案的第一变体的第一子变体所定义的那些特征和优选方案相同，但用馏分B替代 馏分A，反之亦然。根据该第一实施方案的第二变体的第二子变体，该方法优选的是，在步骤a)和b) 之后，c)将馏分A传送至用于生产直接从乙烯开始生产的一种乙烯衍生物化合物，该化 合物不同于DCE并且任选的是由其衍生的任何化合物并且馏分B被传送至在一个氯化反应 器内生产DCE，任选地在已经经受了乙炔氢化作用之后，该氯化反应器中存在于馏分B中的 最多90%的乙烯通过与分子氯的反应被转化成DCE并且；d)将在该氯化反应器中形成的DCE可任选地从来自该氯化反应器的产品流中分 罔；e)将来自该氯化反应器的产品流，从该产品流中已经可任选地提取了 DCE，传送 至一个氧氯化反应器，其中大部分的余量乙烯被转化成DCE，在可任选地使后者经受一个吸 收/解吸步骤e’)之后，如果先前没有提取的话，则在此过程中将在该氯化反应器中形成的 DCE可任选地进行提取；并且f)将在该氧氯化反应器内形成的DCE从来自该氧氯化反应器的产品流中分离并 且可任选地加入到在该氯化反应器内形成的DCE中。根据该第一实施方案的第二变体的第二子变体，DCE有利的是进一步经受一个 DCE裂解步骤以产生VC并且之后优选使VC聚合以产生PVC。该第一实施方案的第二变体的第二子变体的特征和优选方案与根据本发明的第 一实施方案的第一变体的第二子变体中所定义的那些特征和优选方案相同，但用馏分B替 代馏分A，反之亦然；然而具体之处在于在这个具体的第二子变体中，在进入该氧氯化反应 器之前，可能有利的是来自该氯化反应器(可任选地从该反应器中已经提出DCE)的产品流 不经受该吸收/解吸步骤e')。根据第一实施方案的第二变体的第三子变体，本方法有利的是，在步骤a)和b)之 后，c)将馏分A传送至用于生产直接从乙烯开始生产的一种乙烯衍生物化合物，该化 合物不同于DCE以及任选由其衍生的任何化合物并且将馏分B传送至用于生产DCE，任选地 在已经经受了乙炔氢化作用、在已经被分离成具有相同组分或不同组分的馏分Bl和馏分 B2之后；d)将馏分Bl传送至一个氯化反应器并且将馏分B2传送至一个氧氯化反应器，在 这两个反应器内存在于馏分Bl和B2内的大部分乙烯被转化成DCE ；并且e)将得到的DCE从来自该氯化和氧氯化反应器的产品流中分离。根据此第一实施方案的第二变体的第三子变体，DCE有利的是进一步经受一个 DCE裂解步骤以产生VC并且优选之后使VC聚合以产生PVC。该第一实施方案的第二变体的第三子变体的特征和优选方案与根据本发明的第 一实施方案的第一变体的第三子变体中所定义的那些特征和优选方案相同，用馏分B替代馏分A并且进行相仿的操作，并且用馏分Bl和B2替代馏分Al和A2。根据一个第二实施方案，根据本发明的方法有利的是使它允许作为唯一的直接从 乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物生产DCE。为此，根据该第二实施方案的方法优选的是在步骤a)和b)之后，C)将馏分A和 馏分B均传送至用于生产DCE以及任选由其衍生的任何化合物，任选地在已经经受了乙炔 氢化作用之后。更优选地，根据此第二实施方案的方法为c)任选地已经经受了乙炔氢化作用之后，将馏分A传送至一个氯化反应器并且将 馏分B传送至一个氧氯化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B中的大部分乙烯被 转化为DCE;并且d)将得到的DCE从来自该氯化和氧氯化反应器的产品流中分离。根据此第二实施方案，DCE有利的是进一步经受一个DCE裂解步骤以产生VC并且 优选地之后使VC聚合以产生PVC。参照该第一实施方案的第一变体的第一子变体中关于该氯化反应和从来自该氯 化反应器的产品流中分离所得到的DCE的细节。还可以参照该相同的第一子变体中关于该 DCE裂解步骤以及从来自该DCE裂解步骤的产品流中分离所得到的VC的细节。参照该第一 实施方案的第一变体的第二子变体的关于该氧氯化反应以及从来自该氧氯化反应器的产 品流中分离所得到的DCE的细节。按照根据本发明的第二实施方案的一个第一变体，考虑到DCE的生产方法有利的 是被平衡的(也就是说通过乙烯的氯化和氧氯化以及所形成的DCE的DCE裂解步骤的生产 方法使之有可能产生该方法必需的HCl的量)，馏分A和B对应的乙烯处理量的重量分数有 利的是在所产生的乙烯总量(馏分A+馏分B)的45%和55%之间。优选地，在馏分A中的 乙烯处理量的重量分数大约为所产生的总量的55%并且在馏分B内的乙烯处理量的重量 分数大约为所产生的总量的45%。在一个特别优选的方式中，在馏分A中的乙烯处理量的 重量分数大约为所产生的总量的52. 5%并且在馏分B内的乙烯处理量的重量分数大约为 所产生的总量的47.5%。按照根据本发明的第二实施方案的一个第二变体，考虑到DCE的生产方法有利的 是不平衡的(也就是说，例如一个外部HCl源使之有可能为该氧氯化提供部分的HCl供给 或者所产生的DCE的一个馏分不经受该DCE裂解步骤)，在馏分A和B中对应的乙烯处理量 的重量分数有利的是在所产生的乙烯的总量(馏分A+馏分B)的20%和80%之间。优选 地，在馏分A中的乙烯处理量的重量分数在所产生的乙烯的总量(馏分A+馏分B)的25% 和75%之间。按照根据本发明的第二实施方案的第二变体的第一子变体，考虑到DCE的生产方 法有利的是通过一种外部HCl源而不平衡，在馏分A内的乙烯处理量的摩尔分数有利的是 在乙烯(该乙烯包含在经受了步骤b))的产物的混合物内)的摩尔总量与来自该外部源的 HCl摩尔量之差的45 %和55 %之间，优选在50 %和54 %之间并且在一个特别优选的方式中 为大约52. 5%0按照根据本发明的第二实施方案的第二变体的第二子变体，考虑到DCE的生产方 法有利的是通过DCE的共同生产而不平衡(因此一些DCE不经受该DCE裂解步骤)，在馏分
42B内的乙烯处理量的摩尔分数有利的是乙烯(该乙烯包含在经受了步骤b)的产物的混合物 中)的摩尔总量和共同产生的DCE的摩尔量之差的45%和55%之间，优选在46%和50% 之间并且在一个特别优选的方式中为大约47. 5%。根据本发明的方法的一个优点是它回收和转化了一种气流，该气流包含大量的乙 烯和/或其一种或多种前体，在本发明之前该气流一直是以低增值度(低价值残余气体) 为特征。根据本发明的方法的另一个优点是它既不包含裂解步骤(之后是有机和水淬灭 步骤)，也不包含催化氧化脱氢步骤，这些步骤需要重要的投资，该投资引起生产成本的增 加并且涉及使用昂贵的烃源。根据本发明的方法的第一实施方案的一个优点是它允许整合DCE的生产与至少 一种不同于DCE的乙烯衍生物化合物的生产。这种整合由于分担了与这些常规步骤相关联的成本而允许总成本的减少。根据本发明的方法的一个优点还在于，它使之有可能在同一工业地点拥有一个完 整的综合工艺。
权利要求
用于从低价值残余气体开始生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法，根据该方法a)使所述低价值残余气体在低价值残余气体回收单元内经历一系列处理步骤，以去除其中存在的不希望的成分并且获得包含乙烯和其它组分的产物的混合物；b)将所述产物的混合物分离成富含比乙烯轻的化合物的馏分，该馏分包含部分乙烯(馏分A)；富含乙烯的馏分(馏分B)；以及重馏分(馏分C)；c)将馏分A和馏分B分别传送至生产至少一种乙烯衍生物化合物的流程中。
2.根据权利要求1所述的方法，根据该方法在步骤a)和b)之后，c)任选在已经经历了乙炔氢化之后，将馏分A和馏分B中的一个馏分传送至生产1， 2-二氯乙烷的流程中以及任选地生产由其衍生的任何化合物的流程中，同时将另一个馏分 传送至生产至少一种直接从乙烯开始生产的乙烯衍生物化合物的流程中，该乙烯衍生物化 合物不同于1，2_ 二氯乙烷，以及任选地由其衍生的任何化合物的流程中。
3.根据权利要求1所述的方法，根据该方法在步骤a)和b)之后，c)任选在已经经历了乙炔氢化之后，将馏分A和馏分B均传送至生产1，2- 二氯乙烷的 流程中，以及任选地生产由其衍生的任何化合物的流程中。
4.根据权利要求3所述的方法，根据该方法在步骤a)和b)之后，c)任选在已经经历了乙炔氢化之后，将馏分A传送至氯化反应器和将馏分B传送至氧 氯化反应器，在这两个反应器内存在于馏分A和B中的大部分乙烯被转化为1，2- 二氯乙 烷；并且d)将所得到的1，2_二氯乙烷从来自氯化和氧氯化反应器的产品流中分离。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其特征在于使1，2-二氯乙烷经历DCE裂 解步骤以产生氯乙烯。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于使氯乙烯聚合以产生PVC。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于所述低价值残余气体是炼油 厂废气。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述炼油厂废气是在至少一个流化催化裂 化单元内生产的。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于所述低价值残余气体是含有 乙烯和/或其一种或多种前体的几种气体的混合物并且包含按重量计从10%至60%的乙火布。
10.根据权利要求9所述的方法，根据该方法所述低价值残余气体的特征在于较低的 热值，该热值包含在20和75MJ/kg干气之间。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于，相对于馏分B的总体积， 馏分B包含从60体积％至99. 5体积％的乙烯。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于馏分A包含如下体积含量 的乙烯，所述体积含量使得它占馏分B的乙烯的体积含量的从10%至90%。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于将馏分C作为燃料燃烧或 将其以化学方式增值。全文摘要
用于从一种低价值残余气体(优选一种ROG)开始生产至少一种乙烯衍生物化合物的方法，根据该方法a)使该低价值残余气体在一个低价值残余气体回收单元内经受一系列处理步骤，以便去除其中存在的不希望的成分并且为了获得包含乙烯和其他组分的产物的一种混合物；b)所述产物的混合物被分离成一个富含比乙烯轻的化合物类的馏分，该馏分包含一部分的乙烯(馏分A)，分离成一个富含乙烯的馏分(馏分B)以及分离成一个重的馏分(馏分C)；c)馏分A和馏分B分别地传送至用于生产至少一种乙烯衍生物化合物。
文档编号C07C19/045GK101959835SQ200980107134
公开日2011年1月26日 申请日期2009年2月20日 优先权日2008年2月28日
发明者多米尼克·巴尔萨尔特, 安德烈·珀蒂让, 米歇尔·施特雷贝勒, 米歇尔·朗珀勒, 马斯莫·詹桑特 申请人:索维公司