专利名称：甲基丙烯酸甲酯的纯化方法
甲基丙烯酸甲酯的纯化方法本发明涉及一种纯化方法，特别是纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法。MMA是一种已知的化学物质并具有许多用途，但是很大程度上用作生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的单体。通常将PMMA形成薄片，该薄片可以模塑成多种根据特殊用途需要的形状。重要的是在制备PMMA时，使用的MMA具有最高的纯度，因为即使低含量杂质也可以导致PMMA产品具有浑浊的或无光的外观或使其褪色。此外，MMA中的低含量杂质也可导致PMMA产品结构性能改变，可能具有不希望的效果。因此，重要的是能够为PMMA提供具有高纯度的MMA单体而做出尝试，减少出现这样的问题。可以采用多种方法生产MMA。例如，丙酮氰醇、甲醇和浓硫酸反应；叔丁醇与甲基丙烯醛氧化，然后将得到的甲基丙烯酸与甲醇酯化；或者是如EP 1，073，517所公开的催化反应。这些反应或本领域已知的其它一些反应提供的MMA物流通常其中都含有杂质，当将这样的MMA用于聚合形成PMMA时，这些杂质可引起如上述讨论的问题。因此，在聚合之前， 通常尝试纯化MMA物流。已知通过蒸馏分离沸点明显不同于MMA的杂质。然而，这样的分离方法难以实现对其中与MMA的沸点相似的杂质的分离。日本专利58-183641公开了在粗甲基丙烯酸甲酯中使用酸催化剂处理杂质的用途。日本专利申请63-127952教导了使用含磺酸基的化合物处理高纯度甲基丙烯酸甲酯的用途。三菱财团石油化学(Mitsubishi Petrochemical)的美国专利4，625，059显示了使用酸性离子交换树脂固定床从粗MMA中除去杂质的用途。因此，由多种工艺路线生产的粗MMA包含宽范围的难以通过蒸馏除去的杂质。通过甲醛和丙酸甲酯缩聚生产的MMA包含另一种至今仍不明确的杂质例如成色化合物，其在现有技术的MMA生产方法中所未被公开。本发明多个方面的目的之一是提供一种通过纯化MMA以除去这些或其它杂质的
解决方案。根据本发明的第一方面，提供一种纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，包括在甲醛或如下定义通式I的亚甲基或亚乙基的合适源存在下，使其中具有杂质的液态MMA与磺酸树脂接触
权利要求
1. 一种纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，包括在甲醛或如下定义通式I的亚甲基或亚乙基的合适源存在下，使其中具有杂质的液态MMA与磺酸树脂接触
2.根据权利要求1的纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，其中通式I的化合物是甲醛的合适源。
3.根据权利要求2的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中存在甲醛或可以从甲醛的合适源释放出的甲醛量相对于液态MMA的重量为0. 01-0. Iwt %。
4.根据权利要求2或3的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中甲醛的合适源选自1，1_二甲氧基甲烷、通式CH3-O-(CH2-O)i-CH3的更高级甲缩醛，其中i为2或大于2、福尔马林或包含甲醛、甲醇和丙酸甲酯的混合物。
5.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中在与磺酸树脂接触之前，将甲醛或其源与有杂质的液态MMA混合。
6.根据权利要求5的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中在连续或半连续工艺过程中， 在与磺酸树脂接触之前，将有杂质的液态MMA物流与含甲醛或其源的物流混合形成结合的液流。
7.根据权利要求6的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中甲醛在结合的液流中的存在量为 0. 01-0. lwt%。
8.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中甲醛源替代地或附加地以在MMA中杂质的形式存在。
9.根据权利要求8的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中MMA中的杂质是甲缩醛-2 (CH3-O- (CH2-O) 2-CH3)。
10.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中在25-100°C之间的温度下进行本发明的纯化方法。
11.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中在纯化方法中还存在至少一种羧酸酯。
12.根据权利要求11的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中在连续或半连续工艺过程中，在与磺酸树脂接触之前，在有杂质的液态MMA物流中已存在所述至少一种羧酸酯。
13.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中杂质的沸点限于 MMA的15°C之内。
14.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中该杂质选自异丁醛，或作为异丁醛或为当暴露至磺酸离子交换树脂时再产生异丁醛的化合物，任选取代的 C6-C20三烯，任选取代的不饱和醛和酮，二乙烯基酮，乙基乙烯基酮，二乙基酮，乙基异丙烯基酮，3-亚甲基-1-己烯-4-酮，2-甲基丙烯醛，异丁醇，甲苯和戊烯醛例如3-戊烯醛。
15.根据前述任意一项权利要求的纯化甲基丙烯酸甲酯的方法，其中该方法在至少一种合适的稳定剂存在下进行。
16. 一种纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法，包括在甲醛或如下定义通式I的亚甲基或亚乙基的合适源存在下，使其中具有杂质的液态MMA与磺酸树脂接触
17.根据权利要求1-16任意一项的方法纯化的甲基丙烯酸甲酯。
18.—种包含甲基丙烯酸甲酯残余物的聚合物，其中在液相时，在甲醛或如下定义的通式I亚甲基或亚乙基的合适源存在下，该甲基丙烯酸甲酯残余物已与磺酸树脂接触，
全文摘要
公开了一种纯化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的方法。该方法包括在甲醛或通式I的亚甲基或亚乙基的合适源存在下，使其中具有杂质的液态MMA与磺酸树脂接触。R5和R6独立选自C1-C12的烃或H；X是O或S；n是1到100的整数；和m是1或2通式I的化合物可以是甲醛的合适源。
文档编号C07C67/60GK102256926SQ200980150718
公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月11日 优先权日2008年12月18日
发明者D·W·约翰逊, T·H·莫里斯 申请人:卢西特国际英国有限公司