专利名称：一种冰片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种冰片的制作方法。
背景技术：
现行冰片一般是将a_菔烯、硼酸和草酸进行酯化反应，然后再经水洗、蒸轻油、皂 化蒸脑、粗结晶、精结晶和晾干等工艺制得。其酯化反应以硼酐为催化剂，与a-菔烯及草酸 进行酯化反应，其酯化时间长，需要15个小时，生产周期长，对温度控制要求极严，一旦失 控，处理不当很容易引起火灾、爆炸。在粗结晶和精结晶的结晶提纯工艺中使用120#汽油 为溶剂，两次结晶，汽油与粗脑比为1 1和1 1.2，两次结晶时间为9天，因大量和长时 间使用高标号汽油，存在着高污染和引起火灾和爆炸的高危险性。生产规模小时，安全问题 尚不十分突出，随着生产规模的不断扩大，安全生产问题成为制约冰片生产的发展瓶颈。为 此，企业需要投入大量人力、物力、精力和财力，加强结晶室通风，控制可燃气体浓度，一旦 失控，处理不当引起火灾、爆炸，造成人员伤亡，使人民生命财产蒙受重大损失，企业倒闭。 而且，汽油蒸汽严重污染环境，危害工人身体健康。
发明内容
本发明就是解决现有技术中存在的上述问题，提供一种冰片的制作方法，采用该 方法生产冰片，其生产周期短，危险系数小，污染程度低，产品质量高，生产成本低。为解决上述问题，本发明的技术解决方案是一种冰片的制作方法，以下原料按重 量比计算，其包括以下步骤(一 )酯化反应1、制备催化剂取二氧化钛10份于145_155°C的温度下烘干6_6. 5小时，然后降 到室温，再放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡23. 5-24. 5小时，搅拌成酱状后在80-100°C的 温度下烘干，再在190-210°C的温度下烘干M小时以上，制成的水合二氧化钛催化剂备用；2、a_菔稀与草酸的酯化反应在内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入a_菔稀300份、水合二氧化钛催 化剂9份，无水草酸63份，升温到47-530C，搅拌3-4小时，再升温到57-63°C，反应0. 5小 时，升温到87-93°C，反应0. 5小时，然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化 物备用；3、水洗将酯化反应后滤出的液体酯化物用77-83°C的热水，水洗多次；4、蒸轻油开启真空泵把水洗后的酯化物抽入高位槽放到蒸轻油罐内，关闭真空泵，打开蒸 汽阀门，直接用蒸汽对酯化物进行蒸馏；打开冷凝器冷水阀门，使轻油流出，用油水分离器 接收；蒸到无油花流出为止，蒸出的轻油备用；其余的送入分馏塔继续分离龙脑晶体；5、皂化蒸脑
将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和400-460份的碳 酸钠液同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体 甩干，备用；(二)结晶1、配制70% -80%的乙醇用高浓度的食用乙醇和纯水配制成70% -80%的乙醇 溶液；2、将70% -80%的乙醇170-190L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶 体170-190份，加热到67-73°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑 晶体全部溶化后开始过滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在 15°C _18°C之间，静置结晶23-25小时后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做 一次结晶，龙脑晶体留下，母液放出；如此多次循环，以使母液中的龙脑晶体基本全部结晶 后，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；3、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶，二次结晶所用 70%-80%的乙醇与龙脑晶体配比为1-1.5 1，加热到67-73°C，使龙脑晶体全部溶化，然 后过滤，滤液要求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶45-51小时，室温控制在15°C -18°C 之间；然后脱去母液，回收龙脑晶体，母液可循环使用再做一次结晶或者多次结晶，以使龙 脑晶体基本全部结晶后，将母液送入分馏塔内回收乙醇和晶体，乙醇再循环使用，龙脑晶体 收好备用；4、将上述二次结晶出的龙脑晶体进行甩干、晾干。本发明具有以下优点1、危险性降低，提高了安全系数。一是用水合二氧化钛为催 化剂，反应剧烈程度大为缓解，避免了冲料爆炸因素，结晶过程中使用的乙醇的稳定性也大 大高于汽油。二是改用乙醇后，由于缩短了结晶周期，结晶室的溶剂存量大为减少。以年产 200吨冰片比较，传统工艺需用结晶槽70-80个，而本发明只用9-10个相同规格的结晶槽， 且传统工艺中催化剂与龙脑晶体的配比为1 1和1 1.2，本发明催化剂与龙脑晶体的配 比为1 0.75。如此计算，传统工艺用120#汽油2000公斤，而本发明用高浓度的食用乙醇 仅为500公斤，不仅降低了生产成本，危险程度也大大降低，提高了企业生产的安全性。2、 污染减少，改善了生产环境。乙醇属于绿色环保能源，本发明改用乙醇后，彻底消除了对结 晶室和大气的污染，改善了对工人健康的危害程度，解决了劳动保护和职业病防治的大问 题。同时，脂化过程由传统工艺的15个小时缩短到5个小时，大大降低了工人的劳动强度。 3、药品质量明显提高。传统工艺使用汽油结晶，虽有严格的生产工艺规程和卫生要求，也 很难从根本上彻底去除有害重金属残留，生产过程中，稍有把关不严，产品中重金属就会超 标，出现不合格产品。改用乙醇后，较好地攻破了这一难题，使冰片质量有了很大提高。传 统工艺生产的冰片，龙脑含量最多为58%，(国家药典规定不得少于55% )，而用新工艺生 产，龙脑含量可达60%以上。4、能耗减少，生产成本降低。本发明以乙醇替代汽油，不仅降 低了生产成本，而且减少了对环境的污染，符合国家的产业政策。同时，缩短了生产周期，大 大提高了劳动生产率。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明作进一步的描述
实施例1、一种冰片的制作方法，其包括以下步骤(一 )酯化反应1、制备催化剂取二氧化钛IOkg于150°C的温度下烘干6小时，然后降到室温，再 放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡M小时，搅拌成酱状后在90°C的温度下烘干，再在200°C 的温度下烘干M小时，制成的水合二氧化钛催化剂备用。2、a_菔稀与草酸的酯化反应在500L的内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入菔稀300kg、水合二氧 化钛催化剂^cg,无水草酸63kg，升温到50°C，搅拌3. 5小时，再升温到60°C，反应0. 5小时， 升温到90°C，反应0. 5小时。然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物备用。3、水洗将酯化反应后滤出的液体酯化物用80°C的热水，水洗三次。4、蒸轻油开启真空泵把水洗后的酯化物抽入高位槽放到蒸轻油罐内，关闭真空泵，打开蒸 汽阀门，直接用蒸汽对酯化物进行蒸馏；打开冷凝器冷水阀门，使轻油流出，用油水分离器 接收；蒸到无油花流出为止，蒸出的轻油备用；其余的送入分馏塔继续分离龙脑晶体；5、皂化蒸脑将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和430kg的碳酸 钠液，同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体甩 干；(二)结晶1、配制75%的乙醇用高浓度的食用乙醇和纯水配制75%的乙醇溶液；2、将75%乙醇180L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶体180kg，加热 到70°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑晶体全部溶化后开始 过滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在16. 5°C，静置结晶M 小时后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做一次结晶，龙脑晶体留下，母液放 出；如此三次循环，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备 用；3、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶，二次结晶所用 75%的乙醇与龙脑晶体配比为1.2 1，加热到70°C，使龙脑晶体全部溶化，然后过滤，滤液 要求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶48小时，室温控制在16. 5°C;然后甩干脱去母液， 回收龙脑晶体，母液可循环使用再做二次结晶，回收晶体，将母液送入分馏塔内回收乙醇和 晶体，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；4、将上述二次结晶出的龙脑晶体进行甩干、晾干即为成品。实施例2、一种冰片的制作方法，其包括以下步骤(一 )酯化反应1、制备催化剂取二氧化钛IOkg于145°C的温度下烘干6. 25小时，然后降到室 温，再放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡23. 5小时，搅拌成酱状后在80°C的温度下烘干，再 在190°C的温度下烘干M小时，制成的水合二氧化钛催化剂备用。2、a_菔稀与草酸的酯化反应
在500L的内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入菔稀300kg、水合二氧 化钛催化剂9kg，无水草酸63kg，升温到53°C，搅拌3小时，再升温到63°C，反应0. 5小时， 升温到87 V，反应0. 5小时。然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物备用。3、水洗将酯化反应后滤出的液体酯化物用77°C的热水，水洗三次。4、蒸轻油开启真空泵把水洗后的酯化物抽入高位槽放到蒸轻油罐内，关闭真空泵，打开蒸 汽阀门，直接用蒸汽对酯化物进行蒸馏；打开冷凝器冷水阀门，使轻油流出，用油水分离器 接收；蒸到无油花流出为止，蒸出的轻油备用；其余的送入分馏塔继续分离龙脑晶体；5、皂化蒸脑将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和400kg的碳酸 钠液，同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体甩 干；(二)结晶1、配制75%的乙醇用高浓度的食用乙醇和纯水配制75%的乙醇溶液；2、将75%乙醇170L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶体170kg，加热 到67°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑晶体全部溶化后开始过 滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在15°C，静置结晶23小时 后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做一次结晶，龙脑晶体留下，母液放出； 如此三次循环，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；3、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶，二次结晶所用 75%的乙醇与龙脑晶体配比为1 1，加热到67°C，使龙脑晶体全部溶化，然后过滤，滤液要 求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶45小时，室温控制在15°C ；然后甩干脱去母液，回 收龙脑晶体，母液可循环使用再做二次结晶，回收晶体，将母液送入分馏塔内回收乙醇和晶 体，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；4、将上述二次结晶出的龙脑晶体进行甩干、晾干即为成品。实施例3、一种冰片的制作方法，其包括以下步骤(一 )酯化反应1、制备催化剂取二氧化钛IOkg于155°C的温度下烘干6. 5小时，然后降到室温， 再放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡24. 5小时，搅拌成酱状后在100°C的温度下烘干，再在 210°C的温度下烘干M小时，制成的水合二氧化钛催化剂备用。2、a_菔稀与草酸的酯化反应在500L的内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入菔稀300kg、水合二氧 化钛催化剂^g，无水草酸63kg，升温到47°C，搅拌3. 5小时，再升温到57°C，反应0. 5小时， 升温到93°C，反应0. 5小时。然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物备用。3、水洗将酯化反应后滤出的液体酯化物用83°C的热水，水洗三次。4、蒸轻油开启真空泵把水洗后的酯化物抽入高位槽放到蒸轻油罐内，关闭真空泵，打开蒸汽阀门，直接用蒸汽对酯化物进行蒸馏；打开冷凝器冷水阀门，使轻油流出，用油水分离器 接收；蒸到无油花流出为止，蒸出的轻油备用；其余的送入分馏塔继续分离龙脑晶体；5、皂化蒸脑将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和430kg的碳酸 钠液，同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体甩 干；(二)结晶1、配制75%的乙醇用高浓度的食用乙醇和纯水配制75%的乙醇溶液；2、将75%乙醇190L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶体190kg，加热 到73°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑晶体全部溶化后开始过 滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在18°C，静置结晶25小时 后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做一次结晶，龙脑晶体留下，母液放出； 如此三次循环，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；3、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶，二次结晶所用 75%的乙醇与龙脑晶体配比为1.5 1，加热到73°C，使龙脑晶体全部溶化，然后过滤，滤液 要求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶51小时，室温控制在18°C;然后甩干脱去母液，回 收龙脑晶体，母液可循环使用再做二次结晶，回收晶体，将母液送入分馏塔内回收乙醇和晶 体，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；4、将上述二次结晶出的龙脑晶体进行甩干、晾干即为成品。
权利要求
1. 一种冰片的制作方法，其特征是以下原料按重量比计算，其包括以下步骤 (一)酯化反应(1)、制备催化剂取二氧化钛10份于145-155°c的温度下烘干6-6. 5小时，然后降到 室温，再放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡23. 5-24. 5小时，搅拌成酱状后在80-100°C的温 度下烘干，再在190-210°C的温度下烘干M小时以上，制成的水合二氧化钛催化剂备用； O)、a_^稀与草酸的酯化反应在内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入a_菔稀300份、水合二氧化钛催化剂9 份，无水草酸63份，升温到47-53°C，搅拌3-4小时，再升温到57-63°C，反应0. 5小时，升温 到87-93°C，反应0. 5小时，然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物备用； 03)、水洗将酯化反应后滤出的液体酯化物用77-83°C的热水，水洗多次； G)、蒸轻油开启真空泵把水洗后的酯化物抽入高位槽放到蒸轻油罐内，关闭真空泵，打开蒸汽阀 门，直接用蒸汽对酯化物进行蒸馏；打开冷凝器冷水阀门，使轻油流出，用油水分离器接收； 蒸到无油花流出为止，蒸出的轻油备用；其余的送入分馏塔继续分离龙脑晶体； (5)、皂化蒸脑将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和400-460份的碳酸钠 液同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体甩干，(二)结晶(1)、配制70% -80%的乙醇用高浓度的食用乙醇和纯水配制成70% -80%的乙醇溶液；O)、将70% -80%的乙醇170-190L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶体 170-190份，加热到67-73°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑晶 体全部溶化后开始过滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在 15°C _18°C之间，静置结晶23-25小时后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做 一次结晶，龙脑晶体留下，母液放出；如此多次循环，以使母液中的龙脑晶体基本全部结晶 后，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用；(3)、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶，二次结晶所用 70%-80%的乙醇与龙脑晶体配比为1-1. 5 1，加热到67-73°C，使龙脑晶体全部溶化，然 后过滤，滤液要求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶45-51小时，室温控制在15°C -18°C 之间；然后脱去母液，回收龙脑晶体，母液可循环使用再做一次结晶或者多次结晶，以使龙 脑晶体基本全部结晶后，将母液送入分馏塔内回收乙醇和晶体，乙醇再循环使用，龙脑晶体 收好备用；(4)、将上述二次结晶出的龙脑晶体进行甩干、晾干。
2.根据权利要求1所述的冰片的制作方法，其特征是所述步骤(一)(1)、制备催化剂取二氧化钛IOkg于150°C的温度下烘干6小时，然 后降到室温，再放入硫酸亚铁盐酸水溶液中浸泡M小时，搅拌成酱状后在90°C的温度下烘 干，再在200°C的温度下烘干M小时，制成的水合二氧化钛催化剂备用；所述步骤(一 M2)、菔稀与草酸的酯化反应在500L的内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入a_菔稀300kg、水合二氧化钛 催化剂9kg,无水草酸63kg，升温到500C，搅拌3. 5小时，再升温到60°C，反应0. 5小时，升 温到90°C，反应0.5小时。然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物备用；所述步骤(一)(5)、皂化蒸脑将碳酸钠溶于水中配制浓度为30%的碳酸钠液；将蒸出的轻油和430kg的碳酸钠液， 同时放入蒸脑罐内进行皂化蒸脑，皂化后水蒸气蒸馏可得出龙脑晶体，将龙脑晶体甩干；所述步骤(二 M2)、将75%乙醇180L投入一次结晶溶脑罐中，再投入甩干的龙脑晶体 180kg，加热到70°C，同时给冷水到罐顶的回流冷凝器中，打开罐盖搅拌，使龙脑晶体全部溶 化后开始过滤，过滤液要达到澄明无杂质；滤液倒入结晶槽内，室内温度控制在16. 5°C，静 置结晶M小时后，将结晶槽内龙脑晶体留下，母液放出，将母液再做一次结晶，龙脑晶体留 下，母液放出；如此三次循环，然后将母液送入分馏塔内回收乙醇，乙醇再循环使用，龙脑晶 体收好备用；所述步骤(二)(3)、将上述的龙脑晶体甩干后投入二次结晶溶脑罐中进行二次结晶， 二次结晶所用75%的乙醇与龙脑晶体配比为1.2 1，加热到70°C，使龙脑晶体全部溶化， 然后过滤，滤液要求澄明；将滤液放入结晶槽内静置结晶48小时，室温控制在16. 5°C;然后 甩干脱去母液，回收龙脑晶体，母液可循环使用再做二次结晶，回收晶体，将母液送入分馏 塔内回收乙醇和晶体，乙醇再循环使用，龙脑晶体收好备用。
全文摘要
本发明公开了一种冰片的制作方法，首先制备水合二氧化钛催化剂；再在内有搅拌、加热装置和温度计的反应罐中投入300份a_蒎稀、9份水合二氧化钛催化剂，63份无水草酸，升温到47-53℃，搅拌3-4小时，再升温到57-63℃，反应0.5小时，升温到87-93℃，反应0.5小时，然后过滤，滤出的催化剂可继续使用，滤出的液体酯化物经水洗、蒸轻油、皂化蒸脑、用70％-80％的乙醇溶液做一次结晶、二次结晶后，甩干、晾干即为成品。本发明以乙醇替代汽油，不仅降低了生产成本，而且减少了对环境的污染，符合国家的产业政策。同时，缩短了生产周期，降低了生产成本，降低了工人的劳动强度，提高了劳动生产率。
文档编号C07C35/30GK102101824SQ20101000265
公开日2011年6月22日 申请日期2010年1月21日 优先权日2010年1月21日
发明者孙国廉, 钮立强 申请人:河北金木药业集团有限公司